多层热可逆物品、线结、线束和用于制造多层热可逆物品用胶粘剂的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及多层热可逆物品（heat-recoverable article)、线结（wire splice)、 线束（wire harness)和用于制造多层热可逆物品用胶粘剂的方法。
【背景技术】
[0002] 在径向方向具有热收缩性的热可逆物品如热收缩管和热收缩帽被用于如绝缘电 线的连接部、接线端子（wiring terminal)、金属管等的保护、绝缘、防水和防腐蚀等的覆盖 物。例如，当用热收缩管覆盖绝缘电线的连接部并加热时，所述热收缩管沿管收缩从而符合 所述连接部的形状并与所述连接部紧密接触。由此，所述热收缩管可以保护所述连接部。在 为了获得防水性等的目的而需要连接部具有高粘合性的情况下，使用包含在圆筒状基材层 内周面上形成的胶粘剂层的多层热可逆物品。
[0003] 通过使用包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA)、 聚酰胺等的热熔胶粘剂，形成这种多层热可逆物品的胶粘剂层。通过挤出成型为管状，然后 在加热下增加所得管的直径，并且进行冷却以固定管的形状分别形成外侧的基材层和在所 述基材层内周面上形成的胶粘剂层来制造这种多层热可逆物品。在挤出成型后，可以通过 利用电离辐射的照射使所述基材层交联（参考日本未审查专利申请公布2000-129042号）。
[0004] 通过例如在将多层热可逆物品布置为覆盖附着体的外周的状态下进行加热，进行 这种多层热可逆物品对附着体如绝缘电线的粘合。当对所述热可逆物品进行加热时，所述 基材层热收缩并且同时所述胶粘剂层流态化。此时，所述流态化胶粘剂层填充附着体和热 收缩基材层之间的间隙。因此，通过随后的冷却固化所述胶粘剂层，使所述多层热可逆物品 与所述附着体紧密接触。
[0005] 引用列表
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本未审查专利申请公布2000-129042号
【发明内容】
[0008] 技术问题
[0009] 要求所述多层热可逆物品用胶粘剂在热收缩时具有高流动性以便没有间隙地与 附着体的凹处紧密接触。然而，如果流动性过高，则所述胶粘剂即使在没有进行加热时也流 动，并且随着时间推移所述胶粘剂可能从基材层流出。
[0010] 因此，多层热可逆物品用胶粘剂优选具有其中当施加剪应力时粘度降低并且当去 除剪应力时粘度恢复的触变性（触变性）。
[0011] 已知通过向胶粘剂添加填料以形成由填料粒子之间的树脂形成的网络可以赋予 胶粘剂触变性。然而，在这种通过添加填料显示触变性的情况下，当施加一次剪切并且粘度 降低时，所述由树脂形成的网络被破坏。因此，在将剪应力去除后，需要长的时间直到由所 述树脂形成的网络重建并且粘度恢复。因此，在某些情况下，通过添加填料来赋予多层热可 逆物品用胶粘剂触变性可能是不够的。
[0012] 考虑到上述情况完成了本发明。本发明的目的是提供其中胶粘剂层在热收缩期间 容易地流动以确保与附着体的粘合并且在热收缩后不容易从基材层流出的多层热可逆物 品，和包含通过使这种多层热可逆物品热收缩形成的管的线结和线束。另外，本发明的另 一个目的是提供制造如下的胶粘剂的方法，所述胶粘剂在施加剪应力期间粘度降低并且流 动，并且在去除剪应力后粘度立即恢复，所述胶粘剂用于多层热可逆物品。
[0013] 技术方案
[0014] 根据本发明的实施方式的多层热可逆物品包含圆筒状基材层和在所述基材层内 周面上形成的胶粘剂层，其中所述胶粘剂层由包含聚酰胺作为主要成分并且基本上不含无 机填料的树脂组合物形成，通过利用电离辐射的照射使所述树脂组合物交联，并且所述胶 粘剂层的剪切粘度在150°C下在0. 01s 1的剪切速度下为300Pa · S以上，且在100s 1的剪 切速度下为200Pa · s以下。
[0015] 用于制造根据本发明的实施方式的多层热可逆物品用胶粘剂的方法，所述胶粘剂 由包含聚酰胺作为主要成分并且基本上不含无机填料的树脂组合物形成，所述方法包括利 用电离辐射照射所述树脂组合物的步骤，其中控制电离辐射的剂量使得在150°C下所述胶 粘剂的剪切粘度在0.01s 1的剪切速度下为300Pa· s以上，且在100s 1的剪切速度下为 200Pa · s 以下。
[0016] 有益效果
[0017] 根据本发明的实施方式的多层热可逆物品，通过交联将触变性赋予胶粘剂层的树 脂组合物。因此，由树脂形成的网络不被剪切破坏，并且在去除剪应力后，粘度从其中因剪 切而使粘度降低的状态立即恢复。利用该结构，在所述多层热可逆物品中，可以防止胶粘剂 在热收缩后立即流出。另外，根据所述多层热可逆物品，由于所述胶粘剂层的树脂组合物是 交联的，所以即使在从外部施加应力，或多层热可逆物品被暴露于高温的环境下，也不破坏 由树脂形成的网络并且可以长期稳定地防止胶粘剂流出。
【附图说明】
[0018] [图1]为示出根据本发明的实施方式的多层热可逆物品的示意图。
[0019] [图2]为沿图1中X1-X1线取得的示意性横截面图。
[0020][图3]为沿图1中X2-X2线取得的示意性横截面图。
[0021] [图4]为示出根据本发明的实施方式的线结的示意性横截面图，该横截面图对应 于图2。
[0022] [图5]为示出根据本发明的实施方式的线束的示意性横截面图，该横截面图对应 于图2。
[0023] [图6]为在图5中示出的线束的示意性横截面图，该横截面图对应于图3。
[0024] [图7]为示出根据本发明的另一个实施方式的多层热可逆物品的示意性横截面 图，该横截面图对应于图2。
[0025] [图8]为示出用于测定滴落率（dripping ratio)的装置的示意图。
[0026] [图9]为示出在本发明的实施例中多层热可逆物品用胶粘剂的粘度对各个电子 束的吸收剂量的测定结果的图。
[0027] [图10]为示出在本发明的实施例中多层热可逆物品用胶粘剂的粘度对各个电子 束的吸收剂量的测定结果的图，该实施例与图9中的实施例不同。
[0028] [图11]为示出图9中示出的多层热可逆物品用胶粘剂的连续粘度测定的结果的 图，利用电子束以500kJ/kg的吸收剂量对所述胶粘剂照射。
【具体实施方式】
[0029] [本发明的【具体实施方式】]
[0030] 根据本发明的实施方式的多层热可逆物品包含圆筒状基材层，和在所述基材层的 内周面上形成的胶粘剂层，其中所述胶粘剂层由包含聚酰胺作为主要成分并且基本上不 含无机填料的树脂组合物形成，通过利用电离辐射的照射使所述树脂组合物交联，并且在 150°C下所述胶粘剂层的剪切粘度在0. 01s 1的剪切速度下为300Pa *s以上，且在100s 1的 剪切速度下为200Pa· s以下。
[0031] 根据所述多层热可逆物品，形成所述胶粘剂层的树脂组合物包含聚酰胺作为主要 成分并且通过利用电离辐射的照射交联，从而展示当剪切速度增加时剪切粘度显著降低的 触变性。因此，在热收缩前，所述多层热可逆物品的胶粘剂层基本上不受剪应力并且因此不 从基材层流出。另一方面，在所述基材层的热收缩期间，所述胶粘剂层受到高剪切速度的剪 切并且容易变形，由此容易地粘合在附着体上。另外，由于通过聚酰胺的交联形成的网络不 容易被剪切破坏，所述胶粘剂层的粘度在热收缩结束和剪应力去除后立即恢复。因此，根据 所述多层热可逆物品，可以防止胶粘剂层在热收缩后从基材层流出。
[0032] 所述树脂组合物优选包含按质量计含量为20%以上的超低密度聚乙烯。通过将具 有支链结构并且比聚酰胺更容易微交联化的超低密度聚乙烯并入形成胶粘剂层的树脂组 合物中，所述胶粘剂层的触变性由于交联而显著提高。因此，可以进一步促进胶粘剂层在热 收缩期间的流动性和在收缩后的流出难度。
[0033] 所述树脂组合物优选包含按质量计为20%以上的乙烯共聚物。通过将具有支链结 构并且比聚酰胺更容易微交联化的乙烯共聚物并入形成胶粘剂层的树脂组合物中，树脂组 合物的触变性由于交联而显著提高。因此，可以进一步促进胶粘剂层在热收缩期间的流动 性和在收缩后的流出难度。
[0034] 根据本发明的另一个实施方式的线结包含：各自包含导体和在所述导体外侧上形 成的绝缘层的多根线，和附着至所述线的导体彼此连接的部分的管，其中所述管通过使所 述多层热可逆物品热收缩而形成。由于所述线结包含通过使多层热可逆物品热收缩而形成 的管，所以所述胶粘剂层具有触变性并且不容易从基材层流出。因此，维持了所述管以紧密 接触的状态覆盖所述线的连接部分的状态，由此可以持续保护连接部分。
[0035] 根据本发明的另一个实施方式的线束包含：各自包含导体和在所述导体外侧上形 成的绝缘层的多根线，和附着至所述线的管，其中所述管通过使所述多层热可逆物品热收 缩而形成。由于所述线束包含通过使所述多层热可逆物品热收缩而形成的管，所以所述胶 粘剂层具有触变性并且不容易从基材层流出。因此，可以维持所述管与所述线紧密接触以 保护所述线的状态。
[0036] 用于制造根据本发明的另一个实施方式的多层热可逆物品用胶粘剂的方法，所述 胶粘剂由包含聚酰胺作为主要成分并且基本上不含无机填料的树脂组合物形成，所述方法 包括利用电离辐射照射所述树脂组合物的步骤，其中控制电离辐射的剂量使得在150Γ下 所述胶粘剂的剪切粘度在〇. 01s 1的剪切速度下为300Pa · s以上，且在100s 1的剪切速度 下为200Pa · s以下。
[0037] 在用于制造多层热可逆物品用胶粘剂的方法中，通过利用电离辐射的照射使包含 聚酰胺的树脂组合物交联。因此，可以制造多层热可逆物品用胶粘剂，所述胶粘剂具有合适 的触变性，即当施加具有高剪切速度的剪应力时，所述胶粘剂的粘度显著降低且所述胶粘 剂流动，并且在去除剪应力后粘度立即恢复。因此，通过用于制造多层热可逆物品用胶粘剂 的方法制造的胶粘剂容易与附着体紧密接触，并且在胶粘剂与附着体紧密接触后不容易流 出。
[0038] 所述树脂组合物吸收的电离辐射的剂量优选90kJ/kg以上。通过将电离辐射的吸 收剂量控制在所述下限以上，胶粘剂的剪