切粘度可以容易并可靠地在上述范围内，并且可 以赋予多层热可逆物品用胶粘剂合适的触变性。
[0039] 所述电离辐射优选电子束。通过使用相对广泛使用的电子束照射装置，容易引入 制造设施并且可以容易地控制制造工艺。
[0040] 在此词组"基本上不含无机填料"表示不包含作为粘度调节剂的无机填料，而可以 故意地或不可避免地包含少量的无机材料，只要其不展现调节粘度的效果。术语"主要成 分"是指具有最高含量的成分，例如，含量为50质量％以上的成分。术语"剪切粘度"是指 利用旋转流变仪测定的值。
[0041] [本发明的实施方式的细节]
[0042] 现在将参照附图详细描述本发明的实施方式。
[0043] [多层热可逆物品]
[0044] 在图1~3中示出的多层热可逆物品1被用作用于例如绝缘电线的连接部、接线 端子、金属管等的保护、绝缘、防水和防腐蚀等的覆盖物。所述多层热可逆物品1包含圆筒 状基材层10,和在所述基材层10的内周面上形成的胶粘剂层11。
[0045] [基材层]
[0046] 基材层10形成为直径因加热而减少的管。基材层10优选包含聚乙烯、聚酯、聚酰 胺或氟树脂。这些树脂可以单独使用或以两种以上组合使用。当基材层10包含以上例示 的树脂时，基材层10能具有合适的热收缩性。此外，由于以上例示的树脂是低价可购的，所 以能减少制造成本。
[0047] 优选将阻燃剂添加至基材层10以提高阻燃性。此外，根据需要可以将其他添加剂 添加至基材层10。添加剂的实例包括抗氧化剂、阻燃剂、铜抑制剂、润滑油、着色剂、热稳定 剂和紫外线吸收剂。
[0048] 〈抗氧化剂〉
[0049] 抗氧化剂的实例包括酚类化合物、胺类化合物、受阻胺类化合物、受阻酚类化合 物、水杨酸衍生物、二苯甲酮类化合物和苯并三唑类化合物。特别地，优选使用具有良好抑 制交联效果的受阻胺类化合物。通过使用种抗氧化剂，能进一步提高耐铜损害性。作为抗 氧化剂，除了上述化合物外，可以单独或组合使用硫类化合物、亚磷酸酯类化合物等。
[0050] 相对于100质量份的树脂成分，在基材层10中抗氧化剂的含量的下限优选为1质 量份，更优选为1. 5质量份。相对于100质量份的树脂成分，抗氧化剂的含量的上限优选为5 质量份，更优选为3质量份。当抗氧化剂的含量小于下限时，基材层10容易被氧化，并且多 层热可逆物品1可能劣化。当抗氧化剂的含量超过上限时，可能发生起霜白化（blooming) 和渗出（bleeding)。
[0051] (酚类化合物）
[0052] 用作抗氧化剂的酚类化合物的实例包括四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸]季戊四醇酯、四[亚甲基-3_(3'5'-二叔丁基-4'-羟基苯基）丙酸酯]甲烷、双 [3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基）丙酸]三甘醇酯和6-(4-羟基-3, 5-二叔丁基-苯 胺基）-2, 4-双辛硫基-1，3, 5-三嗪。
[0053] (胺类化合物）
[0054] 用作抗氧化剂的胺类化合物的实例包括4, 4'（α，α_二甲基苯甲基）二苯胺、 2, 2, 4-三甲基-1，2-二氢喹啉的聚合产物、6-乙氧基-2, 2, 4-三甲基-1，2-二氢喹啉、 N-(l，3-二甲基丁基）-Ν' -苯基-1，4-苯二胺和Ν-异丙基-Ν' -苯基-1，4-苯二胺。
[0055] 〈阻燃剂〉
[0056] 阻燃剂的实例包括
[0057] 氯类阻燃剂，例如氯化石蜡、氯化聚乙烯、氯化聚苯和全氯五环癸烷；溴类阻燃剂， 例如1，2-双（2, 3, 4, 5, 6-五溴苯基）乙烷、乙撑双五溴苯、乙撑双五溴联苯、四溴乙烷、四 溴双酸Α、六溴苯、十溴二苯醚、四溴酞酸酐、聚二溴苯醚（polydibromophenylene oxide)、 六溴环癸烷、二溴新戊二醇和溴化铵；磷酸酯或磷化合物，例如磷酸三烯丙基酯、磷酸烷基 烯丙基酯、磷酸烷基酯、亚磷酸二甲酯、次磷酸酯、卤化次磷酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、 磷酸三辛酯、磷酸三丁氧乙酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基苯基酯、磷酸 三苯酯、磷酸三（氯乙基）酯、磷酸三（2-氯丙基）酯、磷酸三（2, 3-二氯丙基）酯、磷酸三 (2, 3-二溴丙基）酯、磷酸三（溴氯丙基）酯、磷酸双（2, 3-二溴丙基）2, 3-二氯丙基酯、磷 酸双（氯丙基）单辛基酯、聚亚磷酸酯、聚磷酸酯、芳族聚磷酸酯和三（二乙基次膦酸）铝； 多元醇，例如亚磷酸酯多元醇、磷酸酯多元醇和含卤素的多元醇；氮化合物例如氰尿酸三聚 氰胺、三嗪、异氰脲酸酯、脲和胍；以及其它化合物，例如硅酮类聚合物、二茂铁、富马酸和顺 丁烯二酸。其中，卤族类阻燃剂如溴类阻燃剂和氯类阻燃剂是优选的。溴类阻燃剂和氯类 阻燃剂可以单独使用或以两种以上化合物的组合使用。
[0058] 关于阻燃剂的含量的范围，例如在溴类阻燃剂的情况下，相对于100质量份的树 脂成分，其下限优选为1质量份，更优选为5质量份。相对于100质量份的树脂成分，其上 限优选为50质量份，更优选为40质量份。当阻燃剂的含量小于该下限时，可能不能获得赋 予阻燃性的效果。当阻燃剂的含量超过该上限时，热可逆物品所必需的韧性和伸长率可能 会劣化。
[0059] 〈铜抑制剂〉
[0060] 铜抑制剂的实例包括3-(N-水杨酰基）氨基-1，2, 4-三唑、十亚甲基二羧酸二水 杨酰基酰肼和2, 3-双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基]丙酰肼。通过将铜抑制 剂并入基材层10中，可以防止铜导致的损害。在基材层10和胶粘剂层11中包含抗氧化剂 的情况下，基材层10不是必须要包含铜抑制剂。因此，通过不并入昂贵的铜抑制剂，可以降 低多层热可逆物品1的生产成本。
[0061] 关于铜抑制剂的含量的范围，例如在其中铜抑制剂为3-(N_水杨酰基）氨 基-1，2, 4-三唑的情况下，相对于100质量份的树脂成分，下限优选为0. 5质量份，更优选 为1质量份。相对于100质量份的树脂成分，上限优选为10质量份，更优选为5质量份。当 铜抑制剂的含量低于下限时，可能不能获得铜抑制剂的效果。即使当铜抑制剂的含量超过 上限时，也不能获得防止铜导致的损害的效果的提高。
[0062] [胶粘剂层]
[0063] 胶粘剂层11是用于增强被附着部分和基材层10之间的附着性和提高防水性等的 层。胶粘剂层11由包含聚酰胺作为主要成分并且基本上不含无机填料的树脂组合物形成。 通过利用电离辐射的照射将胶粘剂层11交联。形成胶粘剂层11的树脂组合物优选包含抗 氧化剂。形成胶粘剂层11的树脂组合物可以包含超低密度聚乙烯或乙烯共聚体。此外，根 据需要，可以将其它添加剂添加至形成胶粘剂层11的树脂组合物。添加剂的实例包括抗氧 化剂、铜抑制剂、粘度改进剂、劣化抑制剂、阻燃剂、润滑剂、着色剂、热稳定剂、紫外线吸收 剂和增粘剂。
[0064] 在150°C下在0.01s1的剪切速度下胶粘剂层11的剪切粘度的下限优选为 300Pa *s，更优选为400Pa *s。在0. 01s 1的剪切速度下剪切粘度的上限优选为3000Pa *s， 更优选为l〇〇〇Pa · s。当在0. 01s 1的剪切速度下剪切粘度小于该下限时，胶粘剂层11可 能从基材层10流出，或可能变得难以稳定地挤出胶粘剂层11。当在〇. ois 1的剪切速度下 剪切粘度超过该上限时，挤出成型性可能不足。
[0065] 在150°C下在100s 1的剪切速度下胶粘剂层11的剪切粘度的下限优选为10Pa *s， 更优选为20Pa *s。在150°C下在100s 1的剪切速度下胶粘剂层11的剪切粘度的上限优选 为200Pa · s，更优选为lOOPa · s。当在100s 1的剪切速度下剪切粘度小于该下限时，在使 基材层10热收缩期间，胶粘剂层11可能过度流动并可能从基材层10流出。当在100S 1的 剪切速度下剪切粘度超过该上限时，在基材层10热收缩期间，胶粘剂层11不能充分变形并 且多层热可逆物品1对附着体的附着性可能不足。
[0066] 〈聚酰胺〉
[0067] 在形成胶粘剂层11的树脂组合物中，至少作为主要成分的聚酰胺通过利用电离 辐射的照射交联。交联的聚酰胺形成网络并且赋予胶粘剂层11如上所述当剪切速度高时 剪切粘度降低的触变性。
[0068] 在聚酰胺的合成中，在三聚酸的含量增加的情况下，合成的具有支链结构的聚酰 胺的比例增加。具有高比例支链结构的聚酰胺容易微交联。因此，这样的聚酰胺容易通过 利用电离辐射的照射交联，并且胶粘剂层的触变性的改进增加。在使用只包含聚酰胺的树 脂组合物的情况下，聚酰胺的三聚酸含量优选为20质量％以上，更优选为25质量％以上， 并且还更优选为30质量％以上。当聚酰胺的三聚酸含量小于20质量％时，优选将聚酰胺 与另外的树脂如超低密度聚乙烯或乙烯共聚物组合使用。
[0069] 在被利用电离辐射照射前原料聚酰胺的熔体流动速率（MFR)的下限优选为 15g/10分钟，更优选为50g/10分钟，还更优选为100g/10分钟。原料聚酰胺的MFR的上限 优选为l〇〇〇g/l〇分钟，更优选为500g/10分钟，还更优选为300g/10分钟。
[0070] 当原料聚酰胺的MFR小于所述下限时，即使在交联后流动性也过高。因此，胶粘剂 层11可能从基材层10流出，或可能变得难以稳定地挤出胶粘剂层11。在原料聚酰胺的MFR 超过所述上限的情况下，当使用多层热可逆物品1时在基材层10的热收缩期间胶粘剂层11 的流动性不足。由此，多层热可逆物品1对附着体的附着性可能不足。在此，MFR是表示树 脂流动性的指标。术语"MFR"指的是使用由JIS-K6760(1997)规定的挤压式塑性计测定的 值。对于聚酰胺，MFR是在120°C的温度和2. 16kg的负荷下测定的值。对于其它树脂，MFR 是在190°C的温度和2. 16kg的负荷下测定的值。
[0071] 〈超低密度聚乙烯〉
[0072] 为了提高通过交联获得的触变性，形成胶粘剂层11的树脂组合物可以包含作为 树脂成分的超低密度聚乙烯（VLDPE)。超低密度聚乙烯为具有0.91g/cm 3以下的比重的聚 乙烯。
[0073] 在形成胶粘剂层11的树脂组合物中的超低密度聚乙烯的含量的下限优选为20质 量％，