专利名称：鱼藤酮微胶囊剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及农药制剂及其制剂的制备方法，具体地说以鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物为原料制造鱼藤酮微胶囊的方法。
背景技术：
传统的农药剂型已经不能适应现代社会的需要，农药的剂型已经向水基化、超微化及缓释和控制释放方向发展，本发明就是将鱼藤酮微胶囊化，研制鱼藤酮的缓释和控制释放剂。
鱼藤酮不仅可用于农业害虫的防治，还能用来防治家畜体外的寄生虫、鱼塘的清理等，但其剂型主要以乳油为主，不能适应其应用的多元化，并且鱼藤酮的稳定性是其应用中存在的一个关键问题。将鱼藤酮制成微胶囊后，不仅可提高其稳定性，延长持效期，还能用于多种防治对象，拓宽其使用范围，减少化学农药的使用，降低污染，维护生态平衡。
技术内容微胶囊是一种包衣杀虫剂，一般指直径为1～200微米的固体或液体被一个壁包裹而组成的微粒，其囊壁一般是聚合物，在贮藏时起隔离和保护囊芯物质的作用。其对一些遇光、热易分解的农药有很好的保护作用，可延长农药的持效期，减少污染、掩蔽气味、提高稳定性，减少防治次数和农药用量。
本发明是鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物被高分子聚合物包囊，形成缓释和控制释放剂，提高了鱼藤酮的稳定性，延长了鱼藤酮杀虫剂的持效期。本发明所提供的鱼藤酮微胶囊剂是含有0.1％～80％鱼藤酮的微胶囊剂，其中有效成分为鱼藤酮，囊芯为鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物，囊壁为聚酯、聚酰胺或聚脲；分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇中的任一种或它们的混合物。
其中鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物按如下方法制备用氯仿、丙酮、乙酸乙酯、石油醚、甲醇等有机溶剂提取含有鱼藤酮的植物(如鱼藤、非洲山毛豆、梭果豆、紫穗槐等)干粉，得到含有鱼藤酮的提取物；或者将含有鱼藤酮的提取物用石油醚、氯仿、甲醇、乙酸乙酯等溶剂进行萃取，再用石油醚和氯仿混合溶剂，苯，甲醇等溶剂进行结晶，用氯仿，乙醇或四氯化碳进行重结晶，即可得到鱼藤酮晶体粉末。所述的鱼藤酮微胶囊剂的组份，按重量计为65％～95％鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物，0.1％～10％分散剂，3％～30％囊壁材料。
本发明还涉及鱼藤酮微胶囊剂的制备方法。
具体地说，本发明鱼藤酮微胶囊剂制备方法如下在50℃的恒温下，将占总重量65％～95％的鱼藤酮提取物，其中鱼藤酮的含量为0.01％～100％，加入到占总重量1％～10％的含2％～10％分散剂的水溶液中，搅拌让鱼藤酮提取物分散于水溶液中。加入温度为40℃～100℃的重量百分比为1.5％～15％明胶和1.5％～15％阿拉伯胶或1％～6％脲和1％～3％甲醛或2％～7％聚亚甲基聚苯基异氰酸酯和3％～9％丙三醇或2％～8％甲苯二异氰酸酯和1％～7％六亚甲基四胺或1％～7％氯代甲酸酯和2％～10％二乙烯三胺，以1000转/分钟搅拌进行聚合反应30～60分钟，调pH至3.5～8，随后以500转/分钟搅拌20～30分钟，即制成鱼藤酮微胶囊剂。
该发明的另一种微胶囊剂制备方法将占总重量65％～95％的鱼藤酮晶体粉末，其中鱼藤酮的含量为0.01％～100％，加入到占总重量1％～10％的含0.1％～9％羟丙基纤维素或含0.3％～10％苯乙烯-马来酸酐共聚物水溶液中，加水至100％，再将上述混合液与直径为0.8～1毫米的玻璃珠按重量比为100∶160混合，于球磨机中以1400转/分钟球磨2.5～3小时。在50℃的恒温下将上述悬浮液以500转/分钟搅拌30分钟，加入80％甲氧基三聚氢胺水溶液，继续搅拌30～60分钟，然后调pH至4.5，在60℃加热2小时，即制成鱼藤酮微胶囊剂。
本发明所制得的两类微胶囊剂，其防虫效果好，持效期长。
本发明的优点是本发明所制得的制剂因是用高分子聚合物包裹，因而具有①抗自然干扰(紫外光、雨水、温度)能力和微生物降解能力强，因而稳定性好，贮藏稳定，持效期长，避免了农药的浪费，减少了环境污染；②对生产者和使用者以及环境安全；③在昆虫取食时，农药是集中进入昆虫体内的，因而药效好；④可以掩盖鱼藤酮提取物的的气味；⑤本产品工艺简单，生产成本低，适于推广应用。
为了更好地理解本发明的实质，下面用实施例来详细说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。
实施例一2％鱼藤酮微胶囊制剂在反应器中，加入46克含5％的木质素磺酸钙水溶液，加热至50℃，木质素磺酸钙完全溶解后，加入20克鱼藤酮提取物，搅拌均匀。在50℃的恒温下，分别加入15克聚亚甲基聚苯基异氰酸酯和19克六亚甲基四胺，并以3000转/分钟的速度搅拌1.5小时，进行聚合反应，搅拌速度减至1000转/分钟，继续搅拌30分钟，制得鱼藤酮微胶囊剂。鱼藤酮提取物中鱼藤酮的含量为10％。
实施例二7％鱼藤酮微胶囊制剂在反应器中，加入23克8％聚乙烯吡咯烷酮水溶液，加热至75℃，再加入70克鱼藤酮提取物，搅拌均匀，再将4克甲苯二异氰酸酯缓慢倾入反应器中，同时把转速调到2000转/分钟，10分钟后加入3克乙二胺，搅拌器转速降至1000转/分钟，用氢氧化钠或盐酸水溶液调pH值至6.5，制成鱼藤酮微胶囊剂。鱼藤酮提取物中鱼藤酮的含量为10％。
实施例三7.5％鱼藤酮微胶囊制剂在反应器中，加入15克的4％聚乙烯醇水溶液，在另一反应器中加入75克鱼藤酮提取物和7克甲苯二异氰酸酯，充分搅拌后，缓缓倾入第一反应器中，搅拌器转速调至1500转/分钟，搅拌30分钟，在50℃的恒温下，使粒径达到所需的大小(用显微镜镜检)，再加入3克丙三醇，用氢氧化钠或盐酸水溶液调节pH值至6，继续搅拌40分钟，即成鱼藤酮微胶囊剂。鱼藤酮提取物中鱼藤酮的含量为10％。
实施例四24％鱼藤酮微胶囊制剂将30克的鱼藤酮晶体粉末加入到30克1％羟丙基纤维素水溶液中，加水20克。加入直径为0.8～1毫米的玻璃珠160克量并且以1400转/分钟球磨，将所得的浆料保持在50℃的恒温下，将浆料以500转/分钟搅拌30分钟，再加入20克的80％甲氧基三聚氢胺水溶液，继续搅拌30～60分钟，然后用氢氧化钠或盐酸水溶液将pH值调至4.5，加热到60℃并使反应进行2小时，即成鱼藤酮微胶囊剂。鱼藤酮晶体粉末中鱼藤酮的含量为80％。
表1 2％鱼藤酮MC(微胶囊)防治甜菜夜蛾的田间药效试验结果处理 重 药前 药后第1天 药后第3天 药后第7天药后第30天及 虫口 活虫数 虫口减退平均虫口 校正虫口防效 活虫数 虫口减退 平均虫口 校正虫口 防效 活虫数 虫口减退 平均虫口校正虫口 防效 活虫数 虫口减退 平均虫口 校正虫口防效稀释倍数 复 基数(头) 率(％)减退率(％)减退率(％) (％)(头) 率(％)减退率(％) 减退率(％) (％) (头) 率(％)减退率(％) 减退率(％(％) (头) 率(％) 减退率(％) 减退率(％) (％)对照 1 83 87 -4.82 -8.33 92 -10.84 -22.45101 -21.69-38.90 88 -6.02 -10.412 61 64 -4.92 81 -32.79 90 -47.54 65 -6.563 59 68 -15.2573 -23.73 87 -47.462％鱼藤酮MC 1 63 43 31.75 37.37 36.99 42.18a16 74.60 73.63 79.26 78.46a 493.65 93.6395.43 95.41a 14 77.78 82.0979.87 83.78a800 2 75 44 41.3345.84 22 70.67 76.05 593.33 95.20 9 88.00 89.133 82 50 39.0243.71 20 75.61 80.08 593.90 95.61 16 80.49 82.332％鱼藤酮MC 1 69 62 10.14 10.03 17.05 16.95b31 55.07 59.10 63.31 66.6b 17 75.36 82.1582.26 87.15ab 14 79.71 79.3181.62 81.26a1000 2 88 79 10.2317.13 33 62.50 69.38 12 86.36 90.18 16 81.82 83.533 72 65 9.72 16.66 29 59.72 67.11 11 84.72 89.00 17 76.39 78.612％鱼藤酮MC 1 78 72 7.69 10.28 14.79 17.18b33 57.69 50.00 65.45 39.17bc 19 75.64 74.3382.46 81.52b 21 73.08 72.6875.62 75.26b1200 2 71 68 4.23 11.59 40 43.66 53.99 23 67.61 76.68 17 76.06 78.313 74 60 18.9225.15 38 48.65 58.06 15 79.73 85.41 23 68.92 71.852.5％鱼藤酮EC 1 65 54 16.92 8.34 23.31 15.39b20 69.23 57.10 74.87 64.96b 15 76.92 76.3483.39 82.96b 30 53.85 50.4258.20 55.10c1000 2 50 48 4.00 11.38 25 50.00 59.17 13 74.00 81.28 28 44.00 49.283 73 70 4.11 11.48 35 52.05 60.85 16 78.08 84.22 34 53.42 57.8210％高效氯氰 1 66 42 36.36 45.75 41.26 49.92a30 54.55 62.28 62.88 69.2b 16 75.76 73.7682.55 81.11b 29 56.06 47.3260.20 52.29c1000 2 60 28 53.3356.92 18 70.00 75.50 14 76.67 83.20 36 40.00 45.663 61 32 47.5451.58 23 62.30 69.21 19 68.85 77.57 33 45.90 51.00注表中同列数据后字母相同者，表示经方差分析(DMRT法)在5％水平上差异不显著
权利要求
1.一种鱼藤酮微胶囊剂，其特征在于以鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物为囊芯，以聚酯、聚酰胺或聚脲为囊壁，以木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的任一种或多种混合为分散剂，通过界面聚合法，制成鱼藤酮微胶囊剂。其各组分按重量计为鱼藤酮晶体粉末或含有鱼藤酮的提取物占65％～95％，囊壁占3％～30％，分散剂占0.1％～10％。
2.根椐权利要求1所述的鱼藤酮微胶囊剂，其鱼藤酮含量为0.1％～80％。
3.根据权利要求1所述的鱼藤酮微胶囊剂的制备方法，其特征在于(1)以含鱼藤酮提取物为原料制造鱼藤酮微胶囊剂；在50℃的恒温下，将占总重量65％～95％的鱼藤酮提取物，其中鱼藤酮提取物中鱼藤酮的含量为0.01％～100％，加入到占总重量1％～10％的含2％～10％分散剂的水溶液中，搅拌让鱼藤酮提取物分散于水溶液中；加入温度为40℃～100℃的重量百分比为1.5％～15％明胶和1.5％～15％阿拉伯胶或1％～6％脲和1％～3％甲醛或2％～7％聚亚甲基聚苯基异氰酸酯和3％～9％丙三醇或2％～8％甲苯二异氰酸酯和1％～7％六亚甲基四胺或1％～7％氯代甲酸酯和2％～10％二乙烯三胺，以1000转/分钟搅拌进行聚合反应30～60分钟，调pH至3.5～8，随后以500转/分钟搅拌20～30分钟，即制成鱼藤酮微胶囊剂；(2)以鱼藤酮晶体粉末为原料制造鱼藤酮微胶囊剂。将占总重量65％～95％的鱼藤酮晶体粉末，其中鱼藤酮晶体粉末中鱼藤酮的含量为0.01％～100％，加入到占总重量1％～10％的含0.1％～9％羟丙基纤维素或含0.3％～10％苯乙烯-马来酸酐共聚物水溶液中，加水至100％，再将上述混合液与直径为0.8～1毫米的玻璃珠按重量比为100∶160混合，于球磨机中以1400转/分钟球磨2.5～3小时；在50℃的恒温下将上述悬浮液以500转/分钟搅拌30分钟，加入80％甲氧基三聚氢胺水溶液，继续搅拌30～60分钟，然后调pH至4.5，在60℃加热2小时，即制成鱼藤酮微胶囊剂。
全文摘要
本发明涉及以鱼藤酮为主要杀虫成分配制的农药制剂及其制备方法。具体地是以鱼藤酮晶体粉末或含鱼藤酮的提取物为原料制造鱼藤酮微胶囊及其制备方法，通过界面聚合法，以鱼藤酮晶体粉末或含鱼藤酮的提取物为囊芯，制成鱼藤酮微胶囊剂。本制剂具有防虫效果好，持效期长，制备工艺简单，生产成本低等优点。
文档编号A01N25/28GK1486610SQ03139959
公开日2004年4月7日 申请日期2003年7月28日 优先权日2003年7月28日
发明者徐汉虹, 黄继光, 江定心, 周利娟 申请人:华南农业大学