专利名称：氟硅唑微乳剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及氟硅唑微乳剂剂型及其制备方法。
背景技术：
氟硅唑(flusilazole)1984年由T.M.Fort和W.K.Moberg报道，1985年由杜邦公司(Du Pont)开发，属三唑类内吸杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂。对子囊菌、担子菌和半知菌类真菌有效，对卵菌无效。推荐用来防治苹果黑星菌、白粉病菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌，葡萄钩丝壳菌、葡萄球座菌，以及甜菜上的多种病原菌。在我国登记的防治对象有梨黑星病、梨赤星病、小麦白粉病、黄瓜黑星病和菜豆白粉病等。对大鼠急性经皮和经口毒性均为低毒；对兔眼睛和皮肤有轻微刺激性；无致突变性。
氟硅唑国外现有制剂主要有有乳油(EC)、水分散粒剂(WG)、悬乳剂(SE)、水乳剂(EW)、悬浮剂(SC)，以及与多菌灵(carbendazim)、丁苯吗啉(fenpropimorph)和十三吗啉(tridemorph)等混配的制剂。经过查新，国内外未见微乳剂剂型的报道。
农药微乳剂(microemulsion，ME)是以水为基质，利用物理化学的液-液分散体系理论和方法制备出的高效、贮运安全、低污染新剂型。该剂型油珠粒径为10～100nm，不用或少用有机溶剂，成本和乳油相当或略低，有效成分分散度高，药效通常比乳油高10％～30％。微乳剂一般含水量在30％以上，不但节省了大量有机溶剂，而且大大减轻了对环境的压力，对于保护农业生态平衡具有重要意义，更有利于农业的可持续发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种以氟硅唑为有效成分的微乳剂制剂。
本发明的另一目的是提供所述制剂的制备方法。
该制剂有效成分含量为1％～40％，优选为5％～20％。另外该组合物还包括10％～25％表面活性剂，助溶剂5％～15％，余量为水。
适合的表面活性剂选自0201B、0203B、0204C、2201、OP系列、农乳500号等具有良好乳化性能的非离子、阴离子和混合表面活性剂。
适合的助溶剂选自C1-C4-醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和叔丁醇，优选甲醇和乙醇。
本发明还可以含有其他辅助成分如稳定剂、防冻剂、促渗透剂等。
防冻剂可以是例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、蔗糖、葡萄糖及其一或多种的混合物。
促渗透剂可以是例如氮酮、月桂醇醚硫酸钠、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚等。
该微乳剂制剂用已知的方式制备，通常是将有效成分与表面活性剂、助溶剂和水等组份充分混合。
本发明的剂型为微乳剂，施用该制剂的优选方法是叶面喷施，通常施药量是45～75g a.i./hm2。
实施例本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明。
制剂实施例15％微乳剂氟硅唑 5％乙醇 10％OP-105％2201 5％水 至100％氟硅唑用助溶剂完全溶解，再加入其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。可对水稀释成任何浓度的澄清透明液体。
按照与制剂实施例1相同的步骤，制备以下制剂实施例。
制剂实施例28％微乳剂氟硅唑 10％甲醇 15％OP-218％2201 8％水 至100％制剂实施例320％微乳剂氟硅唑 20％乙醇 15％OP-1012％2201 12％水 至100％配制的微乳剂理化性能为外观清澈透明的单相液体；透明温度区域-5～60℃以上；低温稳定性在-5℃下2周不出现分层、结晶；热贮稳定性在(54±2)℃下2周有效成分分解率小于3％；
乳液稳定性以任何比例水稀释的乳液稳定；经时稳定性常温下稳定。
生物测定实施例1室内毒力测定试验在中国农业大学科学园玻璃温室中进行，黄瓜种植于花盆上，生长期为两叶期，每盆5株黄瓜。将两种药剂配成基本相同的系列浓度梯度(40％氟硅唑乳油分别稀释15000、12000、10000、7000、5000倍液，8％氟硅唑微乳剂分别稀释3000、2400、2000、1200、1000倍液)。每个药剂为5个处理，每处理3次重复，随机排列。并设空白对照。
用小型手动喷雾器将不同浓度的药剂均匀喷洒在黄瓜植株上。施药前调查各处理的发病情况，并调查病情基数。
防病效果调查参照农业部《(农药田间药效试验准则》，施药7天后按以下分级标准调查病情指数，以病情指数计算药剂对黄瓜白粉病的防治效果。
分级标准如下0级—无病斑1级—病斑面积占整个叶面积的1％以下3级—病斑面积占整个叶面积的2％-5％5级—病斑面积占整个叶面积的6％-20％7级—病斑面积占整个叶面积的21％-40％9级—病斑面积占整个叶面积的40％以上根据下列公式计算药剂的防治效果
以供试药剂药液浓度的对数为自变量x，以防治效果机率值为因变量Y，采用最小二乘法，在计算机上求出毒力回归式、EC50、EC50的95％置信限、EC90和相关系数等。
表1 氟硅唑微乳剂对黄瓜白粉病的室内毒力测定2004.12.4～11北京
氟硅唑不同剂型对黄瓜白粉病的室内毒力，从EC50来看，微乳剂毒力比乳油低8％(相对毒力指数为0.92)，但从EC90来看，微乳剂毒力比乳油高30％(相对毒力指数为1.3)。两者综合毒力基本相当。
在大田药效中，EC90值更有实际意义。在试验中乳油表现出对黄瓜叶片的轻微药害，而微乳剂对黄瓜安全。从毒力、药害综合考虑，氟硅唑微乳剂剂型优于乳油剂型。
生物测定实施例2试验在河南郑州市进行，设5个处理，每处理4次重复，小区面积14.4m2，小区随机排列。病情分级标准和防治效果计算同生物测定实施例1。
表2 8％氟硅唑微乳剂对黄瓜白粉病的防治效果
8％氟硅唑微乳剂25、50g/667m2的药效为71.5％、76.3％，与40％氟硅唑乳油7.5g/667m2的药效差异不显著，其有效成分剂量基本上处于同一水平，表明微乳剂的药效与乳油相当，与室内毒力测定结果吻合。
权利要求
1.一种微乳剂剂型，它包含如下成分及含量(按重量计)氟硅唑 5％～20％表面活性剂 10％～25％助溶剂 10％～15％余量为水。
2.根据权利要求1的微乳剂，其中，表面活性剂选自0203B、2201、0201B、0204C、OP系列和农乳500号及其混合物等。
3.根据权利要求1～2之任一的微乳剂，其中，助溶剂选自C1-C4-醇类。
4.根据权利要求3的微乳剂，其中，助溶剂选自甲醇和乙醇。
5.根据权利要求4的微乳剂，其中，表面活性剂是OP系列与2201的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种有效成分为氟硅唑的微乳剂剂型及其制备方法，所述的微乳剂包含如下成分及含量(按重量计)氟硅唑5％～20％，表面活性剂10％～25％，助溶剂10％～15％，余量为水。生物测定结果表明，微乳剂的药效与乳油相当。
文档编号A01N43/64GK1682590SQ20041003376
公开日2005年10月19日 申请日期2004年4月16日 优先权日2004年4月16日
发明者陈福良, 王仪, 郑斐能, 石伶俐 申请人:中国农业科学院植物保护研究所