专利名称：一种杀虫微乳剂组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及农药杀虫剂，更具体地说，本发明涉及一种杀虫微乳剂组合物。同时，本发明还涉及该杀虫微乳剂组合物的制备方法。
背景技术：
为达到从有限的土地上生产出足够多的农产品，在现代农业生产中，无论是产前、产中还是产后，农药都是不可或缺的重要生产资料。但是，随着农药的普遍大量使用，人们对农药安全性的担心和忧虑日益严重。基于这种情况，高活性甚至超高活性的低毒、低残留的对环境友好的新产品开发成为各国农药科学家追求的目标并已取得卓越的成就。众所周知，要获新一个能通过现代农药筛选规则的新产品需要投入巨额的资金、花费漫长的时间。因此，通过新剂型开发，赋予安全有效的老产品新的使用性能成为世界农药发展的方向之一。不用或者少用有机溶剂的农药制剂成为新剂型的最有力代表。
一般而言，受少数高毒农药的影响，公众对农药安全性的忧虑更多是体现在对有效成分的毒性和残留方面。对农药产品中有毒有害的有机溶剂如芳香烃对环境和人体可能造成的危害往往容易被忽略。微乳剂以水为基质，避免了或减少了芳香烃溶剂对环境的污染和对农业生态环境的破坏，大大提高了与环境的相容性，是今后农药剂型发展的重要发展方向之一。
吡虫啉与氯氰菊酯复配是国内较为常见的一种杀虫剂，登记使用在十字花科蔬菜作物上防治蚜虫、菜青虫等害虫。但是所加工的制剂都是以甲苯或二甲苯为溶剂的乳油产品，乳油尽管有良好的杀虫效果，使用也比较方便，但是由于其中含有大量毒害性的芳香烃类有机溶，这些溶剂不可避免的造成农业环境和农产品的污染危害。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，避免吡虫啉·氯氰菊酯乳油产品中芳香烃类溶剂对环境的污染危害，提供一种以吡虫啉与氯氰菊酯为有效成分，在助溶剂、表面活性剂、助表面活性剂、防冻剂等农药助剂的作用下，自发形成的杀虫微乳剂组合物。同时，本发明提供一种该杀虫微乳剂组合物的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
本发明的杀虫微乳剂组合物，按重量百分比该组合物由以下组份组成吡虫啉1％～2％，氯氰菊酯2％～10％，助溶剂10％～30％，表面活性剂8％～30％，助表面活性剂1％～15％、防冻剂1％～5％和余量的自来水。
其中有效成分是吡虫啉和氯氰菊酯。所述的助溶剂选自N、N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、环氧氯丙烷、环己酮、环己烷中的一种或两种。表面活性剂选自阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种，或它们的混合物。优选的表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚合物、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、以及市售农用商品乳化剂中的一种，或它们的混合物。所述的助表面活性剂选自异丙醇、正丁醇、异戊醇或异辛醇中的一种。所述的防冻剂选自乙二醇或丙三醇中的一种。
本发明提供了一种杀虫微乳剂组合物的制备方法，该方法包括下述顺序的步骤(1)用助溶剂将吡虫啉、氯氰菊酯充分溶解；(2)依次加入表面活性剂、助表面活性剂、防冻剂，充分搅拌形成均匀的有机相；
(3)搅拌下加入自来水，形成外观透明均一的微乳剂产品，即为所需的杀虫乳化剂组合物。
对以上步骤的操作，在气温低于20℃时，由于氯氰菊酯和表面活性剂会凝固而失去流动性，为了便于操作和较快溶解，可以适当加热使操作方便，溶解加快。加热温度控制在20℃～65℃之间，加热时间以便于实际操作而定，一般加热5～15分钟。所得产品是可以自发形成并可以与水按任何比例稀释形成外观透明药液的热力学稳定体系。
与现有技术相比，本发明具有以下突出的优点1.微乳剂主要以水为介质，外观均匀透明，液滴微细，半径一般在0.01-0.1μm之间，比可见光波小，属于热力学稳定体系，其物理稳定性优于现有的悬浮剂和水乳剂等水基性制剂。
2.与乳油相比，微乳剂闪点高，不会燃烧或爆炸，生产、贮运和使用安全。
3、微乳剂的粒子超微细，比通常的乳油粒子小，对植物和昆虫细胞具有良好的渗透性，吸收率高，低剂量就能发挥良好的药效。喷洒时没有乳油产品的臭味。由于所含有机溶剂较少，使用后对作物咬害及果树落花落果现象减少。
4.不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产者或使用者的毒害大为减轻，有利于生产、生态环境的改善。
5.与相同含量的乳油产品相比，具有药效提高、生产和使用成本降低低、包装方便、生产使用安全等特点。
具体实施例方式
为更好的说明本发明，下面用具体的实施例、生物测定和药效效果对本发明作进一步说明。但它们不是对本发明的限定。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数。
实施例1产品组成①有效成分吡虫啉1％，氯氰菊酯4％；②助溶剂DMF 8％，环己酮15％；③表面活性剂农乳500号5％，农乳600号8％，农乳1600号5％；④助表面活性剂正丁醇3％；⑤防冻剂乙二醇2％，自来水余量。
制备方法在带搅拌的反应器内加入吡虫啉原粉，再加入DMF，搅拌，待吡虫啉完全溶解后加入氯氰菊酯、环己酮，搅拌得到吡虫啉·氯氰菊酯混合溶液，然后依次加入市售的农乳500号、600号、1600号、正丁醇，乙二醇，搅拌得均匀的有机相，向有机相中加入余量自来水在相同搅拌条件下搅拌10～30分钟即得到5％吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂产品。
实施例2重复实施例1，有以下不同①有效成分吡虫啉2％，氯氰菊酯10％；②助溶剂二甲亚砜6％，环氧氯丙烷10％；③表面活性剂十二烷基苯磺酸钠5％，农乳33号10％，农乳16016％；④助表面活性剂异丙醇4％；⑤防冻剂丙三醇3％，自来水余量。
实施例3～8制备过程与实施例2相同，只是表面活性剂是阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钙5％与一种选自壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯的一种非离子表面活性剂复合使用，非离子表面活性剂用量12％。
实施例9～23制备过程与实施例2相同，只是表面活性剂是5％的十二烷基苯磺酸钙分别与用量12％的由壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯六种非离子表面活性剂中任何两种组合成的混合乳化剂的组合物。
实施例24吡虫啉1.5％，氯氰菊酯6％，DMSO 10％，环己酮15％，农乳500号4％，农乳601号7％，农乳602号3％，宁乳33号4％，异戊醇3％，乙二醇2％，自来水余量。
制备方法在带搅拌的反应器内加入吡虫啉原粉，再加入DMF，搅拌，待吡虫啉完全溶解后加入氯氰菊酯、环己酮，溶解得到吡虫啉·氯氰菊酯混合溶液，然后依次加入农乳500号、601号、602号、宁乳33号，异戊醇，乙二醇，搅拌得均匀的有机相，向有机相中加入余量自来水在相同搅拌条件下搅拌10～30分钟即得到7.5％吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂产品。
实施例25吡虫啉1.1％，氯氰菊酯4.4％，DMF 8％，环己酮15％，农乳500号5％，农乳601号8％，农乳602号5％，宁乳34号4％，正丁醇3％，乙二醇2％，自来水余量。
制备方法在带搅拌的反应器内加入吡虫啉原粉，再加入DMF，搅拌，待吡虫啉完全溶解后加入氯氰菊酯、环己酮，溶解得到吡虫啉·氯氰菊酯混合溶液，之后顺序加入农乳500号、601号、602号、宁乳34号，正丁醇，乙二醇，搅拌得均匀的有机相，向有机相中加入余量自来水在相同搅拌条件下搅拌10～30分钟即得到5.5％吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂产品。
实施例26吡虫啉2％，氯氰菊酯8％，DMF12％，环己酮15％，农乳500号5％，农乳601号8％，农乳602号5％，宁乳34号4％，正丁醇3％，乙二醇2％，自来水余量。
制备方法在带搅拌的反应器内加入吡虫啉原粉，再加入DMF，搅拌，待吡虫啉完全溶解后加入氯氰菊酯、环己酮，溶解得到吡虫啉·氯氰菊酯混合溶液，之后顺序加入农乳500号、601号、602号、宁乳34号，正丁醇，乙二醇，搅拌得均匀的有机相，向有机相中加入余量自来水在相同搅拌条件下搅拌10～30分钟即得到5.5％吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂产品。
本发明所制备的微乳剂达到以下质量标准1.外观为透明均匀均相液体
2.有效成分含量3-12％3.乳也稳定性用342ppm标准硬水稀释200倍，于30℃下静置30min，保持透明状态。上无浮油，下无沉淀。并能与水按任何比例混合。
4.低温稳定性低温稳定性合格，反复冰冻-融化不产生不可逆结块或浑浊，不发生相分离。
5.热贮稳定性合格，有效成分分解小于5％。
6.透明温度范围为-10℃-60℃。
生物测定实施例吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂对甘蓝蚜的毒力测定
田间小区药效实验实施例5％吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂防治十字花科蔬菜蚜虫田间药效试验结果
权利要求
1.一种杀虫微乳剂组合物，按重量百分比该组合物由以下组份组成吡虫啉1％～2％，氯氰菊酯2％～10％，助溶剂10％～30％，表面活性剂8％～30％，助表面活性剂1％～15％、防冻剂1％～5％和余量的自来水。
2.根据权利要求1所述的杀虫微乳剂组合物，其中所述的助溶剂选自N、N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、环氧氯丙烷、环己酮、环己烷、甲苯、二甲苯或苯甲醇中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的杀虫微乳剂组合物，其中所述的表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚合物、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或市售农用商品乳化剂中的一种，或它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的杀虫微乳剂组合物，其中所述的助表面活性剂选自异丙醇、正丁醇、异戊醇或异辛醇中的一种。
5.根据权利要求1所述的杀虫微乳剂组合物，其中所述的防冻剂选自乙二醇或丙三醇中的一种。
6.一种权利要求1所述的杀虫微乳剂组合物的制备方法，该方法包括下述顺序的步骤(1)助溶剂将吡虫啉、氯氰菊酯充分溶解；(2)依次加入表面活性剂、助表面活性剂、防冻剂，充分搅拌形成均匀的有机相；(3)搅拌下加入自来水，形成外观透明均一的微乳剂产品，即为所需的杀虫乳化剂组合物。
7.根据权利要求6所述的杀虫微乳剂组合物的制备方法，进一步包括在气温低于20℃时，在20℃～65℃下，将步骤(3)的所得物加热时间5～15分钟。
全文摘要
本发明公开了一种杀虫微乳剂组合物及其制备方法。是用助溶剂将吡虫啉、氯氰菊酯充分溶解后，依次加入表面活性剂、助表面活性剂、防冻剂，充分搅拌形成均匀的有机相；然后在搅拌下加入自来水，形成外观透明均一的微乳剂产品，即为所需的杀虫乳化剂组合物。由于微乳剂的粒子超微细，比通常的乳油粒子小，对植物和昆虫细胞具有良好的渗透性，吸收率高，低剂量就能发挥良好的药效，并能减少环境污染。
文档编号A01N53/00GK1596653SQ200410040470
公开日2005年3月23日 申请日期2004年8月11日 优先权日2004年8月11日
发明者浦恩堂, 杨云松, 夏宇, 龙顺田, 汪继清, 樊蕾 申请人:云南省化工研究院