专利名称：精氟吡甲禾灵微乳剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属农药领域，具体涉及一种精氟吡甲禾灵的微乳剂及其制备方法与作为除草剂的应用。
背景技术：
精氟吡甲禾灵(haloxyfop-R-methyl)，其分子结构为 精氟吡甲禾灵原药为液体，淡芳香味，密度1.372克/厘米3，沸点＞280℃，分配系数Kowlog P＝4.00(20℃)。Henry常数1.1×10-3pa m3mol-1。25℃时水中溶解度9.08mg/L；20℃时有机溶剂中溶解度丙酮、二氯甲烷、二甲苯、甲苯、甲醇、环己酮均＞1Kg/L。水溶液DT50(20℃)为100d(PH5)，48d(PH7)，52d(PH9)。
精氟吡甲禾灵是一种选择性苗后除草剂，它通过抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶，导致脂肪酸合成受阻来杀死杂草，主要用于防除油菜、大豆、棉花、花生、甜菜、烟草等作物田中的野燕麦、稗草、马唐、狗尾草、牛筋草、野黍、早熟禾、千金子、看麦娘、黑麦草、旱雀麦、大麦属、匍匐冰草、芦苇、狗牙根、假高粱等一年生和多年生禾本科杂草。
目前，精氟吡甲禾灵在国内已经得到了广泛的推广和使用，特别是作为油菜田除草剂，其用量已超过50％。精氟吡甲禾灵目前在国内销售和应用的剂型为10.8％的乳油。精氟吡甲禾灵乳油由于在加工时要加入大量的甲苯或二甲苯等有机化学溶剂，这些溶剂在农田中使用时也进入了土壤、农作物、地下水和大气层等周边环境中，极易造成土壤板结、失肥，还有可能造成人、畜接触后中毒，另外还有可能造成以后加工形成的食用农产品中化学有害物残留量超标从而影响人畜的健康安全。总之，精氟吡甲禾灵乳油的大量使用，有可能给生态环境带来严重污染，造成各种不良后果。同时由于近年来，石油大幅度涨价，导致有机溶剂的价格一路攀升，造成乳油制剂的生产成本不断上升，原有的低农本优势已荡然无存。
发明内容
本发明的目的就在于克服当前精氟吡甲禾灵乳油的上述缺点，从而提供一种安全环保而且又有成本优势的精氟吡甲禾灵微乳剂。
本发明的另一个目的在于提供精氟吡甲禾灵微乳剂的制备方法。
本发明的又一个目的在于提供精氟吡甲禾灵微乳剂的应用。
为达到上述目的，本发明是这样实现的本发明的微乳剂主要包括以下组分a.重量浓度为5％～20％的精氟吡甲禾灵；b.重量浓度为5％～40％的乳化剂；c.重量浓度为0％～10％的助溶剂；d.重量浓度为0％～10％的防冻剂；e.重量浓度为10％～80％的水。
本发明的微乳剂可以通过以下方法制备把精氟吡甲禾灵原药和乳化剂按比例混合，搅拌均匀成均质油相，再加入助溶剂混匀后，边搅拌边加水，均匀即可。
本发明所用的乳化剂为烷基苯磺酸钙盐、C8-C20烷基碳酸钠盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚(n＝15-30)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、农乳300#、农乳700#等单剂或复配剂。助溶剂为甲醇、乙醇、DMF、吡咯烷基酮等单剂或复配剂。防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等单剂或复配剂。水为天然水、自来水、软化水或蒸馏水。
本发明的微乳剂中还可加入重量浓度为0％-5％的稳定剂，稳定剂为重量浓度为0.1％的柠檬酸水溶液、苯甲酸水溶液、碳酸氢钠水溶液、磷酸二氢钠水溶液等PH缓冲液、3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇钠等。
本发明的微乳剂可用于防除油菜、大豆等作物田中的杂草如稗草、马唐、牛筋草、千金子、早熟禾、看麦娘、野燕麦、网草、棒头草等一年生禾本科杂草和多年生禾本科杂草。
本发明的微乳剂，生产加工、贮运和使用都十分安全便捷，由于其载体不用有机溶剂而是用水，不仅大大减少对环境的污染，而且降低了成本，同时除草效果也非常显著。
具体实施例方式
为了更好地说明本发明，下面通过实施例予以进一步说明。
实验材料乳化剂十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、C20烷基碳酸钠盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、壬基酚聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚以及农乳500#、农乳700#均为市售产品。
助溶剂甲醇、乙醇、DMF和吡咯烷基酮均为市售产品。
防冻剂乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇和山梨醇均为市售产品。
稳定剂3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚均为市售产品。
市售的含量为94％的精氟吡甲禾灵原药为液态。
实施例11000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵50.0克(折百)以及乳化剂十二烷基苯磺酸钙80克和30克农乳300#搅拌均匀成均质油相，再加入30克防冻剂乙二醇，混匀后边搅拌边加入总共810克的水，直至均匀后即配制成含量为5％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例21000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵80.0克(折百)以及乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物100克和30克农乳700#搅拌均匀成均质油相，再加入50克防冻剂聚乙二醇和稳定剂聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚35克以及重量浓度为0.1％的苯甲酸水溶液15克，混匀后边搅拌边加入总共690克的水，直至均匀后即配制成含量为8％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例31000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵108.0克(折百)以及乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯醚150克和60克农乳700#搅拌均匀成均质油相，再加入50克助溶剂甲醇、60克防冻剂丙三醇和稳定剂3-氯-1，2-环氧丙烷35克以及重量浓度为0.1％的柠檬酸水溶液15克，混匀后边搅拌边加入总共522克的水，直至均匀后即配制成含量为10.8％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例41000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵130.0克(折百)以及乳化剂壬基酚聚氧乙烯醚120克和60克农乳300#搅拌均匀成均质油相，再加入80克助溶剂DMF、70克防冻剂山梨醇和稳定剂苯基缩水甘油醚45克以及重量浓度为0.1％的碳酸氢钠水溶液15克，混匀后边搅拌边加入总共480克的水，直至均匀后即配制成含量为13％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例51000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵150.0克(折百)以及乳化剂苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐200克搅拌均匀成均质油相，再加入80克助溶剂乙醇，混匀后边搅拌边加入总共570克的水，直至均匀后即配制成含量为15％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例61000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵170.0克(折百)以及乳化剂联苯酚聚氧乙烯醚400克搅拌均匀成均质油相，再加入80克助溶剂吡咯烷基酮和100克防冻剂丙三醇，混匀后边搅拌边加入总共250克的水，直至均匀后即配制成含量为17％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例71000毫升烧杯中加入精氟吡甲禾灵200.0克(折百)以及乳化剂C20烷基碳酸钠盐250克和150克苄基联苯酚聚氧乙烯醚搅拌均匀成均质油相，再加入100克防冻剂丙二醇和稳定剂丁基缩水甘油醚65克以及重量浓度为0.1％的磷酸二氢钠水溶液15克，混匀后边搅拌边加入总共220克的水，直至均匀后即配制成含量为20％(重量浓度)的精氟吡甲禾灵微乳剂，包装成品。
实施例8各取实施例1中样品43.2毫升(有效成分2.16克)、实施例2中样品27毫升(有效成分2.16克)、实施例3中样品20毫升(有效成分2.16克)、实施例4中样品16.62毫升(有效成分2.16克)、实施例5中样品14.4毫升(有效成分2.16克)、实施例6中样品12.71毫升(有效成分2.16克)、实施例7中样品10.8毫升(有效成分2.16克)及市售10.8％精氟吡甲禾灵乳油(商品名高效盖草能)20毫升(有效成分2.16克)作为对照药剂。
将上述量的药剂分别溶于30公升水中，充分搅拌至均匀后备用。选取9个草相、气候、土壤条件及环境条件相一致的，面积为1亩的油菜田做试验田，其中1个处理区作为空白对照区，只喷清水。当田间油菜生长期处于5-7叶期，田间杂草处于2-4叶期时，分别取上述8个已配制好的药液，用新加坡利农有限公司生产的HD400背负式喷雾器(扇形喷头、压力45帕、喷射速率1250毫升/分钟、药液量30公升/亩)均匀喷雾。
在喷药后30天、60天及90天后各调查1次田间残存杂草株数，将所得结果按下式计算各处理区株防效。
计算公式
实验结果用SPSS(Statistics Package for Social Science)for Windows8.0统计软件进行方差分析。
试验结果见表1。
表1、微乳剂防除油菜田杂草的防治效果(％)
从表中可以看到本发明的微乳剂防效与现有剂型乳油对杂草的防治效果相当，相同条件下二者无显著差异。
本发明的微乳剂与现有药剂相比，有如下优点1、物化性状稳定，闪点高，不燃不爆炸，生产、贮运和使用都很安全；2、不使用有机溶剂，对环境污染小、对人畜以及生态环境安全；3、微乳剂乳水液的粒子超微细，渗透性好，植株吸收率高，药剂易发挥作用，除草效果显著；4、以水为载体，成本大幅降低，平均每吨微乳剂剂型的原料成本要比现有的乳油低2000元人民币左右。
权利要求
1.一种农用除草剂精氟吡甲禾灵微乳剂，其特征在于包括以下组分a.重量浓度为5％～20％的精氟吡甲禾灵；b.重量浓度为5％～40％的乳化剂；c.重量浓度为0％～10％的助溶剂；d.重量浓度为0％～10％的防冻剂；e.重量浓度为10％～80％的水。
2.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于其中的有效组分为精氟吡甲禾灵。
3.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于所述的乳化剂包括但不限于烷基苯磺酸钙盐、C8-C20烷基碳酸钠盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚(n＝15-30)、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、农乳300#、农乳700#或以上几种的复配。
4.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于所述助溶剂包括但不限于乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇或以上几种的复配。
5.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于所述水为天然水、自来水、软化水或蒸馏水。
6.根据权利要求1所述的微乳剂，其特征在于在微乳剂中加入重量浓度为0％-5％的稳定剂，稳定剂包括但不限于3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇钠或重量浓度为0.1％的柠檬酸水溶液、苯甲酸水溶液、碳酸氢钠水溶液或磷酸二氢钠水溶液或以上几种的复配。
7.一种权利要求1所述的微乳剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤把精氟吡甲禾灵原药和乳化剂按比例混合，搅拌均匀成均质油相，再加入助溶剂混匀后，边搅拌边加水，均匀即可。
8.一种权利要求1所述的微乳剂用于制备除草剂的应用。
全文摘要
本发明提供了一种精氟吡甲禾灵微乳剂，由5％～20％的精氟吡甲禾灵、5％～40％的乳化剂、0％～10％的助溶剂、0％～10％的防冻剂和10％～80％的水组成。该除草剂在油菜、大豆等田中使用，能有效防除各种一年生禾本科杂草和多年生禾本科杂草。具有除草效果显著、对人畜及环境友好安全以及低成本等优点。
文档编号A01N25/04GK1810113SQ200510025889
公开日2006年8月2日 申请日期2005年5月18日 优先权日2005年5月18日
发明者张一宾, 钱振官, 沈国辉, 杨巍民, 顾保权, 杨国璋, 钱虹 申请人:上海市农药研究所