专利名称：吡唑化合物及其在控制有害节肢动物害虫的组合物中的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及吡唑化合物、其用途和中间体化合物。
背景技术：
目前，已研制和使用多种化合物作为控制有害节肢动物害虫的组合物的活性成分。
另一方面，现已知某些类型的吡唑化合物为医学上和杀虫活性化合物的中间体以及抗真菌性活性化合物。参见同时待审的日本专利说明书昭62-53970A号。
发明公开本发明提供一种下式(a)的吡唑化合物(以后称为本发明化合物) 其中R1代表氢原子、C1-C4烷基或三氟甲基；R2代表C1-C4烷基；R3代表氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基、卤原子或氰基；
R4代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；m代表0-4的整数，并且当m是2-4的整数时，各R4可以相同或不同；R5代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；n代表0-4的整数，并且当n是2-4的整数时，各R5可以相同或不同；R6和R7各自可以相同或不同，代表氢原子、卤原子或甲基；Q代表氧原子、硫原子或C1-C5亚烷基；提供一种控制有害节肢动物害虫的组合物，该组合物包含作为活性成分的发明化合物；以及一种控制有害节肢动物害虫的方法，该方法包括对有害节肢动物害虫或有害节肢动物害虫栖息地施用有效量的本发明的化合物。
另外，本发明还提供一种用作本发明化合物的中间体的下式(b)的化合物(以后称为本发明的中间体化合物) 其中R1代表氢原子、C1-C4烷基或三氟甲基；R2代表C1-C4烷基；R8代表氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基、羧基、卤原子或氰基；
R4代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；m代表0-4的整数，并且当m是2-4的整数时，各R4可以相同或不同；R5代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；n代表0-4的整数，并且当n是2-4的整数时，各R5可以相同或不同；Q代表氧原子、硫原子或C1-C5亚烷基。
实施本发明的方式在本发明中，在“C2-C6烷氧基羰基”等中的描述“C2-C6”指构成取代基的碳原子的总数。
在本发明化合物中，R1和R2代表的C1-C4烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
R3和R8所代表的C1-C6烷基包括例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1，2-二甲基丙基和己基；所述C1-C6卤代烷基包括例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、3-氟丙基、3，3，3-三氟丙基、4-氟丁基、4，4，4-三氟丁基、5，5，5-三氟戊基、2-氯乙基、1，2-二氯乙基、2-溴乙基、1，2-二溴乙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、3-溴丙基、2，3-二溴丙基、4-氯丁基、4-溴丁基、5-氯戊基、5-溴戊基、6-氯己基、6-溴己基；所述C2-C6链烯基包括例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、异丁烯基、1-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基和1-己烯基；所述C2-C6卤代链烯基包括例如2-氯乙烯基、2，2-二氯乙烯基、2-氯-1-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2，3-二氯-2-丙烯基、3，3-二氯-2-丙烯基、2-溴乙烯基、2，2-二溴乙烯基、2-溴-1-丙烯基、3-溴-2-丙烯基、3，3-二溴-2-丙烯基、2，3-二溴-2-丙烯基、3-氯-2-丁烯基、3-氯-4，4，4-三氟-2-丁烯基、3-溴-2-丁烯基、3，3，3-三氟-1-丙烯基、4，4，4-三氟-1-丁烯基和5，5，5-三氟-2-戊烯基；所述C2-C6炔基包括例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基和4-己炔基；所述C2-C6卤代炔基包括例如2-氯乙炔基、3-氯-2-丙炔基、4-氯-3-丁炔基、5-氯-4-戊炔基、6-氯-5-己炔基、2-溴乙炔基、3-溴-2-丙炔基、4-溴-3-丁炔基、5-溴-4-戊炔基和6-溴-5-己炔基；所述C1-C5羟基烷基包括例如羟甲基、1-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基乙基、4-羟基丁基和5-羟基戊基；所述C2-C6烷氧基烷基包括例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基和3-乙氧基丙基；所述C2-C6烷氧基羰基包括例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基和叔丁氧基羰基；所述C4-C6链烯氧基羰基包括例如2-丙烯氧基羰基、1-甲基-2-丙烯氧基羰基、2-甲基-2-丙烯氧基羰基、2-丁烯氧基羰基、1-甲基-2-丁烯氧基羰基、2-甲基-2-丁烯氧基羰基和3-甲基-2-丁烯氧基羰基；所述C4-C6卤代链烯氧基羰基包括例如3-氯-2-丙烯氧基羰基、3，3-二氯-2-丙烯氧基羰基、3-氯-2-丁烯氧基羰基、3-溴-2-丙烯氧基羰基、3，3-二溴-2-丙烯氧基羰基和3-溴-2-丁烯氧基羰基；
所述卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
R4和R5代表的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；所述C1-C3烷基包括甲基、乙基、丙基和异丙基；所述C1-C3烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基；所述C1-C3卤代烷基包括三氟甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、3，3，3-三氟丙基、2-氯乙基和3-溴丙基；所述C1-C3卤代烷氧基包括三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基和3，3，3-三氟丙氧基。
R6代表的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；R7代表的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；Q代表的C1-C5亚烷基包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚丁烷-2-基、亚戊烷-2-基和亚戊烷-3-基。
本发明化合物的各实施方案举例如下吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基；吡唑化合物，其中在式(a)中R2是甲基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是氢原子或氰基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基或C2-C6卤代炔基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C2-C6烷氧基羰基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C4-C6链烯氧基羰基或C4-C6卤代链烯氧基羰基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C5羟基烷基或C2-C6烷氧基烷基；
吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C4-C6链烯氧基羰基或C4-C6卤代链烯氧基羰基；吡唑化合物，其中在式(a)中m是整数0；吡唑化合物，其中在式(a)中n是整数0；吡唑化合物，其中在式(a)中R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是卤原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，而R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，而R3是卤原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子，R3是卤原子；吡唑化合物，其中在式(a)中Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是卤原子，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，而R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，而R3是卤原子，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是卤原子，R3是卤原子，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R3是卤原子，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是卤原子，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是氢原子，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是卤原子，R3是卤原子，而Q是硫原子或C1-C5亚烷基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基；
吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基，R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基，R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基，R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基，R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基，R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基，R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基，而Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基，而Q是氧原子；
吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基，m是整数0且n是整数0；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基，m是整数0且n是整数0；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基，m是整数0且n是整数0；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基，m是整数0，n是整数0以及R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基，m是整数0，n是整数0以及R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基，m是整数0，n是整数0以及R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R2是甲基，m是整数0，n是整数0以及Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R2是甲基，m是整数0，n是整数0以及Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R2是甲基，m是整数0，n是整数0以及Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中m是整数0，且n是整数0；吡唑化合物，其中在式(a)中m是整数0，n是整数0，且R6是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中m是整数0，n是整数0，且R6和R7是氯原子；吡唑化合物，其中在式(a)中m是整数0，n是整数0，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或乙基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基或三氟甲基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R2是甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，m是整数0，n是整数0，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，R6是氯原子，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，R6是氯原子，R7是氯原子，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，m是整数0，n是整数0，R6是氯原子，R7是氯原子，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，m是整数0，n是整数0，且Q是氧原子；
吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，R6是氯原子，R7是氯原子，且Q是氧原子；吡唑化合物，其中在式(a)中R1是甲基，R3是C1-C6烷基、Cl-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，m是整数0，n是整数0，R6是氯原子，R7是氯原子，且Q是氧原子。
本发明中间体化合物的各实施方案举例如下化合物，其中在式(b)中R8是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基；化合物，其中在式(b)中R8是C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；化合物，其中在式(b)中R8是C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基或C2-C6卤代炔基；化合物，其中在式(b)中R8是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C2-C6烷氧基羰基；化合物，其中在式(b)中R8是C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C4-C6链烯氧基羰基或C4-C6卤代链烯氧基羰基；化合物，其中在式(b)中R8是羧基；化合物，其中在式(b)中Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基、羧基或氰基，且Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基，且Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是羧基，且Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，且Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基或C2-C6卤代炔基，且Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C2-C6烷氧基羰基，且Q是氧原子；化合物，其中在式(b)中R1是C1-C4烷基或三氟甲基，R8是C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C4-C6链烯氧基羰基或C4-C6卤代链烯氧基羰基，且Q是氧原子。
本发明化合物可通过下列方法，诸如制备方法1-制备方法8制备。
制备方法1一种进行由式(b-x)所示的本发明中间体化合物 其中R1代表氢原子、C1-C4烷基或三氟甲基，R2代表C1-C4烷基；R3代表氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基、卤原子或氰基，R4代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基，m代表0-4的整数，并且当m是2-4的整数时，各R4可以相同或不同，R5代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基，n代表0-4的整数，并且当n是2-4的整数时，各R5可以相同或不同，与式(c)所示的化合物反应的方法，L-CH2CH＝C(R6)(R7) (c)其中R6和R7各自可以相同或不同，代表氢原子、卤原子或甲基，L代表卤原子(如氯原子或溴原子)，甲磺酰氧基、苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；腈，如乙腈等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的氢化物(氢化钠、氢化钾、氢化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(b-x)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(c)所示化合物和1-3摩尔碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离本发明化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的本发明化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
制备方法2其中R3是氰基的本发明化合物的制备方法。
由式(d)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、Q、m和n具有如上所述的相同含义；可通过使式(e)所示的化合物进行脱水反应制备。
其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、Q、m和n具有如上所述的相同含义；该反应在脱水剂存在下，通常在有或无溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；腈，如乙腈等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的脱水剂的实例包括酸酐，如乙酸酐等。
以式(e)所示的化合物1摩尔为基础，该反应中所用的脱水剂的量通常为1摩尔至过量。当使用过量脱水剂时(基于式(e)所示的化合物计)，可以不需要溶剂。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(d)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行常规的后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(d)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
制备方法3其中R3是式CHR9OH基团(其中R9是氢原子或C1-C4烷基)的本发明化合物的制备方法。
由式(f)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Q、m和n具有如上所述的相同含义；可通过将式(g)所示的化合物进行还原反应制备。
其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Q、m和n具有如上所述的相同含义；该反应在还原剂存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的还原剂的实例包括硼氢化钠等。
该反应所用的溶剂的实例包括有机溶剂，其选自醇，如甲醇、乙醇等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；和它们的混合物；以及水和上述有机溶剂的混合物。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
该反应中所用的还原剂的量，虽然依据所用的还原剂而变化，但以式(g)所示的化合物1摩尔为基础，通常的量为0.25-3摩尔。
反应后，可分离式(f)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(f)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
制备方法4其中R3是式CHR9OR10基团(其中R9具有如上所述的相同含义，R10是C1-C5烷基)的本发明化合物的制备方法。
由式(h)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10、Q、m和n具有如上所述的相同含义；可通过在酸和还原剂存在下，使式(g)所示的化合物与式R10OH所示的化合物(其中R10具有如上所述的相同含义)反应制备。
该反应在有或无溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括有机溶剂，选自芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；和它们的混合物；以及水和上述有机溶剂的混合物。
该反应所用的还原剂的实例包括硼氢化钠和三乙基硅烷。
该反应所用的酸的实例包括无机酸，如盐酸、硫酸等；有机酸，如乙酸、三氟乙酸等。
基于1摩尔式(g)所示的化合物计，该反应中所用的试剂的量通常为1摩尔至过量的还原剂和1摩尔至过量的式R10OH所示的醇化合物。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(h)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(h)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
制备方法5其中R3是式R9C＝C(R12)(R13)基团(其中R9具有如上所述的相同含义，R12和R13各自是氢原子或烷基)的本发明化合物的制备方法。
由式(k)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12、R13、Q、m和n具有如上所述的相同含义；可通过使式(g)所示的化合物与式(p)所示的磷叶立德化合物反应制备(R12)(R13)C＝P(C6H5)3(p)其中R12和R13具有如上所述的相同含义。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；腈，如乙腈等；二甲亚砜以及它们的混合物。
以式(g)所示的化合物1摩尔为基础，该反应中所用的式(p)所示的磷叶立德化合物的量通常为1-3摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(k)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(k)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(p)所示的磷叶立德化合物可通过使式(r)所示的化合物与碱反应制备(R12)(R13)CHP(C6H5)3Z (r)其中R12和R13具有如上所述的相同含义，Z代表卤原子，如碘原子或溴原子。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；腈，如乙腈等；二甲亚砜以及它们的混合物。
反应中所用碱的实例包括碱金属的氢化物(如氢化钠等)；有机碱金属化合物(如正丁基锂等)。
以式(r)所示的化合物1摩尔为基础，该反应中所用的碱的量通常为1-3摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
所生成的磷叶立德化合物可不经分离和纯化而用于制备方法5的反应中。
制备方法6其中R3是式C≡CR9基团(其中R9具有如上所述的相同含义)的本发明化合物的制备方法。
由式(q)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Q、m和n具有如上所述的相同含义；可通过使式(g)所示的化合物与三甲基硅烷基重氮甲烷的锂盐反应制备。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；和它们的混合物。
以式(g)所示的化合物1摩尔为基础，该反应中所用的三甲基硅烷基重氮甲烷的锂盐的量通常为1-3摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(q)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(q)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
制备方法7其中R3是式CF2R9基团(其中R9具有如上所述的相同含义)的本发明化合物的制备方法。
由式(z)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Q、m和n具有如上所述的相同含义；可通过使式(g)所示的化合物与氟化剂(如三氟化(二甲氨基)硫)反应制备。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；腈，如乙腈等；以及它们的混合物。
以式(g)所示的化合物1摩尔为基础，该反应中所用的氟化剂的量通常为1-3摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(z)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(z)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
制备方法8其中R3是式COOCH2CH＝C(R6)(R7)基团(其中R6和R7具有如上所述的相同含义)的本发明化合物的制备方法。
由式(aa)所示的本发明化合物 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、m和n具有如上所述的相同含义；可通过在碱存在下，使式(ab)所示的化合物 其中R1、R2、R4、R5、m和n具有如上所述的相同含义；与式(c)所示的化合物反应制备。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；腈，如乙腈等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(ab)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为2-4摩尔式(c)所示化合物和2-5摩尔碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(aa)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。
可将所分离出的式(aa)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
接下来，以下说明本发明的中间体化合物。
式(b)所示的本发明的中间体化合物例如可通过使式(s)所示的化合物 其中R1、R2和R8具有上述相同的意义；与式(t)所示的化合物反应制备 其中R4、R5、Q、m和n具有上述相同的意义。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的氢化物(氢化钠、氢化钾、氢化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(s)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(t)所示化合物和0.5-3摩尔碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。以式(s)所示的化合物1摩尔为基础，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.2摩尔。
反应后，可分离式(b)所示的本发明的中间体化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b)所示的本发明中间体化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
如果式(t)所示的化合物为不对称的，式(b)所示的本发明中间体化合物可通过将式(t)所示的化合物中的两个酚羟基中的一个用适当的保护基(如苄基、叔丁基二甲基硅烷基和甲氧基甲基)保护，进行如上所示的反应，然后除去保护基制备。
式(b-1)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、R9、R12、R13、Q、m和n具有上述相同的意义；可通过使式(u)所示的化合物
其中R1、R2、R4、R5、R9、Q、m和n具有上述相同的意义；与式(p)所示的磷叶立德化合物反应制备。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；睛，如乙腈；二甲亚砜；以及它们的混合物。
以式(u)所示的化合物1摩尔为基础，该反应所用的式(p)所示的磷叶立德化合物的量通常为2-4摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(b-1)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-1)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(b-2)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、R9、R12、R13、Q、m和n具有上述相同的意义；可通过在过渡金属催化剂(如钯-碳)存在下，将式(b-1)所示的化合物催化氢化制备。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；醇，如甲醇、乙醇等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；以及它们的混合物。
以式(b-1)所示的化合物1摩尔为基础，该反应所用的过渡金属催化剂的量通常为0.01-0.2摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(b-2)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物过滤，干燥滤液，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-2)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(b-3)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、R9、Q、m和n具有上述相同的意义；可通过使式(u)所示的化合物与三甲基硅烷基重氮甲烷的锂盐反应来制备。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；以及它们的混合物。
以式(u)所示的化合物1摩尔为基础，该反应所用的三甲基硅烷基重氮甲烷的锂盐的量通常为2-4摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(b-3)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-3)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(b-4)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、Q、m和n具有上述相同的意义；可通过在碱的存在下，将式(w)所示的化合物进行水解反应制备 其中R1、R2、R4、R5、Q、m和n具有上述相同的意义，R14代表羧基保护基，如甲基或乙基。
该反应通常在谁的存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺等。
以式(w)所示的化合物1摩尔为基础，该反应所用的碱的量通常为1-3摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(b-4)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，加入酸(如盐酸、硫酸等)酸化，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-4)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(b-5)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、R9、Q、m和n具有上述相同的意义；可通过在碱的存在下，使式(u)所示的化合物与肼进行还原反应制备。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醇，如甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)；碱金属的烷氧化物(如乙醇钠)；碱金属或碱土金属的氢化物(氢化钠、氢化钾、氢化钙等)；碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(u)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为2-4摩尔碱和1-3摩尔肼。
反应温度通常的范围为0℃至250℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(b-5)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-5)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(b-6)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、m和n具有上述相同的意义；可通过将式(b-4)所示的化合物进行脱羧反应制备。
该反应通常在有或无溶剂中进行，如果必要，在酸或碱存在下进行。
该反应所用的溶剂的实例包括有机溶剂，其选自酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醇，如甲醇、乙醇等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；酸酐，如乙酸酐；以及它们的混合物；以及水和上述有机溶剂的混合物。
该反应所用的酸的实例包括无机酸，如盐酸、硫酸等。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺、喹啉等。
基于1摩尔式(b-4)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1摩尔至过量的酸和1摩尔至至过量的碱。
反应温度通常的范围为0℃至250℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。
基于1摩尔式(b-4)所示的化合物计，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.1摩尔。
反应后，可分离式(b-6)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，加入酸(如盐酸、硫酸等)酸化，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-6)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(b-7)所示的本发明的中间体化合物 其中R1、R2、R4、R5、m和n具有上述相同的意义，X代表卤原子，如氯原子、溴原子和碘原子；可通过使式(b-6)所示的化合物与式(y)所示的N-卤代琥珀酰亚胺化合物反应制备 其中X具有上述相同的意义。
该反应通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；以及它们的混合物。
基于1摩尔式(b-6)所示的化合物计，该反应所用的N-卤代琥珀酰亚胺化合物的量通常为1-3摩尔。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(b-7)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(b-7)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(e)所示的化合物可通过式(g)所示的化合物(其中R9为氢原子)与羟胺或其盐(如盐酸盐)的反应制备。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
该反应所用的溶剂的实例包括；醇，如甲醇、乙醇等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；水以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢化物(氢化钠、氢化钾、氢化钙等)、碳酸钠、碳酸钾等；以及有机碱，如三乙胺、吡啶等。
基于1摩尔式(g)所示的化合物计，使用的羟胺或其盐的量为1-3摩尔，碱的量为1-3摩尔。
反应后，可分离式(e)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(e)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(g)所示的化合物可通过使式(u)所示的化合物与式(c)所示的化合物反应制备。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃，如氯苯、二氯苯等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；腈，如乙腈；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于式(u)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(c)所示的化合物和1-3摩尔碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(g)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(g)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(u)所示的化合物，可通过使式(ad)所示的化合物 其中R1、R2和R9具有上述相同的意义；与式(t)所示的化合物反应制备。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的氢化物(氢化钠、氢化钾、氢化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(ad)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为0.5-3摩尔式(t)所示的化合物和1-3摩尔碱。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。
以式(ad)所示的化合物1摩尔为基础计算，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.2摩尔。
反应后，可分离式(u)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(u)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
如果式(t)所示的化合物为不对称的，式(u)所示的化合物可通过将式(t)所示的化合物中的两个酚羟基中的一个用适当的保护基(如苄基、叔丁基二甲基硅烷基和甲氧基甲基)保护，进行如上所示的反应，然后除去保护基制备。
式(w)所示的化合物，可通过使式(ae)所示的化合物 其中R1、R2和R14具有上述相同的意义；与式(t)所示的化合物反应制备。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括芳烃，如甲苯、二甲苯等；脂族烃，如己烷、庚烷等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的氢化物(氢化钠、氢化钾、氢化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(ae)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为0.5-3摩尔式(t)所示的化合物和1-3摩尔碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。基于1摩尔式(ae)所示的化合物计，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.2摩尔。
反应后，可分离式(w)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(w)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
如果式(t)所示的化合物为不对称的，式(w)所示的化合物可通过将式(t)所示的化合物中的两个酚羟基中的一个用适当的保护基(如苄基、叔丁基二甲基硅烷基和甲氧基甲基)保护，进行如上所示的反应，然后除去保护基制备。
式(t-1)所示的化合物，其中在式(t)所示的化合物中Q是氧原子 其中R4、R5、m和n具有上述相同的意义；可通过在将式(tt-1)所示的化合物的保护基脱保护制备 其中R4、R5、m和n具有上述相同的意义，L代表保护基(苄基、叔丁基二甲基硅烷基、甲氧基甲基等)。
式(tt-1)所示的化合物的保护基的脱保护条件可采用已知的各保护基的脱保护条件进行。
式(tt-1)所示的化合物，例如可通过使式(s-1)所示的化合物
其中R4和m具有上述相同的意义；与式(s-2)所示的化合物反应制备 其中R5、n和L1具有上述相同的意义，L2代表卤原子(氯原子、溴原子、碘原子等)。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(s-1)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(s-2)所示的化合物和1-3摩尔碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。
以式(s-1)所示的化合物1摩尔为基础计，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.2摩尔。
反应后，可分离式(tt-1)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(tt-1)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(tt-1)所示的化合物还可通过使式(s-1)所示的化合物与式(s-4)所示的化合物反应制备
其中R5、n和L1具有上述相同的意义。
该反应在醋酸铜或有机碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等。
该反应所用的有机碱的实例包括吡啶衍生物(如吡啶等)，叔胺(如三乙胺等)。
基于1摩尔式(s-1)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(s-4)所示的化合物、1-3摩尔醋酸铜和1摩尔至过量的碱。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在分子筛存在下进行。
反应后，可分离式(tt-1)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(tt-1)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(t-2)所示的化合物，其中在式(t)所示的化合物中Q为硫原子 其中R4、R5、m和n具有上述相同的意义；可通过例如使式(s-5)所示的化合物
其中R4和m具有上述相同的意义；与式(s-6)所示的化合物反应制备 其中R5、n和L2具有上述相同的意义。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等)等。
基于1摩尔式(s-5)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(s-6)所示的化合物和1-3摩尔碱。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。
以式(s-5)所示的化合物1摩尔为基础计，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.2摩尔。
反应后，可分离式(t-2)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(t-2)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(t-2)所示的化合物，还可通过使式(tt-2)所示的化合物的保护基的脱保护进行制备 其中R4、R5、m、n和L1具有上述相同的意义。
式(tt-2)所示的化合物的保护基的脱保护条件可采用已知的各保护基的脱保护条件进行。
式(tt-2)所示的化合物的保护基的脱保护条件可采用已知的各化合物的脱保护条件进行。
式(tt-2)所示的化合物，例如可通过使式(s-7)所示的化合物 其中R4和m具有上述相同的意义；与式(s-2)所示的化合物反应制备。
该反应在碱存在下，通常在溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等；二甲亚砜；以及它们的混合物。
该反应所用的碱的实例包括无机碱，如碱金属或碱土金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等)、碱金属或碱土金属的碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等)；以及有机碱，如三乙胺等。
基于1摩尔式(s-7)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(s-2)所示的化合物和1-3摩尔的碱。反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
如果必要，该反应可在催化剂(如氯化铜或亚铜(I))存在下进行。
以式(s-7)所示的化合物1摩尔为基础计，该反应所用的催化剂的量为0.01-0.2摩尔。
反应后，可分离式(tt-2)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(tt-2)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
式(t-3)所示的化合物，其中在式(t)所示的化合物中Q为C1-C5亚烷基 其中R4、R5、m和n具有上述相同的意义，Q1代表C1-C5亚烷基；可通过例如使式(s-9)所示的化合物 其中R4、m和Q2具有上述相同的意义；与式(s-10)所示的化合物反应制备
其中R5和n具有上述相同的意义。
该反应在酸存在下，在有或无溶剂中进行。
该反应所用的溶剂的实例包括醚，如乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等；卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等；以及它们的混合物。
该反应所用的酸的实例包括硫酸、磷酸、氯化铝、三氟化硼乙醚化物等。
基于1摩尔式(s-9)所示的化合物计，该反应所用的试剂的量通常为1-3摩尔式(s-10)所示的化合物和1摩尔至过量的酸。
反应温度通常的范围为-78℃至150℃，反应时间通常为0.1-24小时。
反应后，可分离式(t-3)所示的化合物，例如通过将反应混合物进行后处理，如将反应混合物倒入水中，用有机溶剂提取，干燥有机层，然后浓缩等。可将所分离出的式(t-3)所示的化合物通过诸如层析、重结晶等技术纯化。
以下举例说明本发明化合物。
所述吡唑化合物由式(I)-(XC)所示。
式(I)-(XC)中所示的各R1、R2和R3为表1-50中所述的任何组合之一。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
表28
表29
表30
表31
表32
表33
表34
表35
表36
表37
表38
表39
表40
表41
表42
表43
表44
表45
表46
表47
表48
表49
表50
本发明化合物对其具有活性的有害节肢动物害虫可包括有害昆虫害虫和有害螨害虫，包括下列半翅目飞虱科，例如灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻飞虱(Nilaparvatalugens)、白背稻虱(Sogatella furcifera)等，角顶叶蝉科，例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)等，蚜科，例如棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)等，蝽科，如花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortu sclavetus)等，
粉虱科，如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)等，蚧科，例如红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹棉蚧(Icerya purchasi)等，网蝽科，木虱科等；鳞翅目螟峨科，如二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷螟(Plodiainterpunctella)等，夜峨科，例如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、粘虫(Pseudaletiaseparata)、Thoricoplusia属、实夜蛾属(Heliothis spp.)、细点突夜蛾(Helicoverpa spp.)等，粉蝶科，例如菜粉蝶(Pieris rapae)等，卷蛾科，例如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)等，蛀果蛾科，例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)等，潜蛾科，例如潜蛾属(Lyonetia spp.)等，毒蛾科，例如毒蛾属(Lymantria spp.)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)等，巢蛾科，例如小菜蛾(Plutella xylostella)等，麦蛾科，例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)等，灯蛾科，例如美国白蛾(Hyphantria cunea)等，谷蛾科，例如Tinea translucens、幕谷蛾(Tineola bisselliella)等；双翅目蚊科，例如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Culextritaeniorhynchus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)等，
伊蚊属，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)等，按蚊属，例如中华按蚊(Anopheles sinensis)等，摇蚊科，蝇科，例如家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)等，丽蝇科，麻蝇科，厕蝇科，花蝇科，例如灰地种蝇(Delia platura)、葱地种蝇(Delia antiqua)等，实蝇科，果蝇科，毛蠓科，虻科(Tabanidae)，蚋科，刺蝇科(Stomoxyidae)，潜蝇科(Agromyzidae)，鞘翅目玉米根尖蠕虫(diabrotica spp.)，例如玉米幼芽根叶甲(Diabroticavirgifera virgifera)、瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)等，金龟科，例如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)等，象虫科(Curculionidae)和豆象科，例如玉米象(Sitophiluszeamais)、美洲稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、绿豆象(Callosobruchuys chienensis)等，拟步甲科，例如黄粉甲(Tenebrio molitor)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)等，叶甲科，例如水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)等，番死虫科，食植瓢虫属(Epilachna spp.)，例如马铃薯瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)等，粉蠹科，长蠹科，天牛科，毒隐翅虫(Paederus fuscipes)等；蜚蠊目德国小蠊(Blattella germanica)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等；缨翅目棕黄蓟马(Thrips palmi)棉蓟马(Thrips tabaci)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)；膜翅目蚁科，如黄蚂蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂科、蚁蜂科、叶蜂科，例如日本菜叶蜂(Athalia japonica)等；直翅目蝼蛄科(Glyllotalpidae)、剑角蝗科等；隐翅目(Aphaniptera)猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等；虱目体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Phthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、Dalmalinia ovis等；等翅目黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)等；螨目叶螨科，例如二点叶螨(Tetranychus urticae)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、小爪螨属(Oligonychus spp.)等，瘿螨科，例如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)，跗线螨科，例如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)等，细须螨科(Tenuipalpidae)，杜克螨科，硬蜱科，例如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、棕色犬壁虱(Rhipicephalus sanguineus)等，粉螨科，例如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等，表皮螨科，例如粉尖螨(Dermatophagoides farinae)、Dermatophagoides ptrenyssnus等，肉食螨科，例如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)、Cheyletus moorei等，皮刺螨科等。
本发明的控制有害节肢动物的组合物包含本发明的化合物和惰性载体。通常，可通过将本发明的化合物和惰性载体混合获得制剂，所述载体有诸如固体载体、液体载体、气体载体和/或毒饵的诱饵，并且如果必要，加入表面活性剂和其它用于制剂的赋形剂。所述制剂包括，例如可乳化浓缩液、油性溶液、粉尘剂、颗粒剂、可湿润粉末、易流动粉末、微囊剂、气雾剂、烟雾杀虫剂、毒饵、局部制剂等。可将这些制剂转化用做毒饵、毒片。在本发明的控制有害节肢动物的组合物中，所含有的本发明化合物的量通常为0.01-95％重量。
制剂的固体载体包括，例如粘土(如高岭土、硅藻土、皂土、Fubasami clay、酸性粘土等)的研细的细粉和颗粒、合成的水合氧化硅、滑石粉、陶瓷、其它无机矿物质(如绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙、水合硅)或化学肥料(如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、脲)。
制剂的液体载体包括水、醇(如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、环己酮)、芳烃(如甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘)、脂族烃(如己烷、环己烷、煤油、轻油)、酯(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙基酯、油酸乙酯、己二酸二异丙基酯、己二酸二异丁基酯、乙酸丙二醇单甲基醚酯)、腈(如乙腈、异丁腈)、醚(如二异丙基醚、1，4-二氧六环、乙二醇、二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)、酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)、卤代烃(如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳)、亚砜(如二甲亚砜)、碳酸丙烯酯和植物油(如大豆油、棉籽油)。
制剂的气体载体包括，例如氟烃、丁烷气体、液化石油气(LPG)、二甲醚和二氧化碳等。
制剂的表面活性剂包括，例如非离子型表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯；阴离子型表面活性剂，如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐。
用于制剂的其它赋形剂包括，例如粘合剂、崩解剂和稳定剂，具体实例为酪蛋白、明胶、多糖(如淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、藻酸)、木质素衍生物、膨润土、糖、合成水溶性聚合物(如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸)、PAP(磷酸异丙基酯)、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
本发明的控制有害节肢动物害虫的方法是将本发明化合物直接施用于害虫和/或害虫栖息地(如植物、土壤、室内、动物体内等)。通常将本发明化合物用作控制有害节肢动物害虫的组合物的活性成分。
当将本发明的控制有害节肢动物害虫的组合物用于控制农业和林业的有害节肢动物害虫时，应用的量通常为每10,000m20.01-10,000g，优选1-10,000g的活性成分。当将本发明的控制有害节肢动物害虫的组合物配制成可乳化的浓缩液、可湿润的粉末剂和易流动的粉末剂时，虽然常用粉尘剂和颗粒剂形式，但通常都是将它们用水稀释成0.01-10,000ppm活性成分浓度之后使用。可将这些制剂和制剂的稀释液直接喷洒在植物上以预防害虫。生活在土壤中的害虫可通过将土壤用这些制剂处理来控制。
另外，制成片状或条带状的局部用制剂可通过诸如缠绕在植物周围、在植物附近拉伸或安放于植物底部的土壤表面等方法应用。
当将本发明的控制有害节肢动物害虫的组合物用于控制室内的有害节肢动物害虫(如苍蝇、蚊子、蟑螂)时，当用于平面上时，应用的量通常为每1m20.01-1,000mg的本发明化合物，当用于开放空间时，应用的量通常为每1m30.01-500mg的本发明化合物。当将本发明的控制有害节肢动物害虫的组合物制成可乳化的浓缩液、可湿润的粉末剂和易流动的粉末剂时，虽然常用油性溶液、气雾剂、烟雾杀虫剂和毒饵形式，但通常都是将它们用水稀释成0.01-100,000ppm，优选0.1-1,000ppm活性成分浓度之后使用。
本发明的控制有害节肢动物害虫的组合物可含有其它有害节肢动物害虫的控制剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、土壤调节剂、动物饲料等。
有害节肢动物害虫的控制剂、杀线虫剂和/或杀螨剂的活性成分包括例如有机磷化合物，如杀螟硫磷、倍硫磷、哒嗪硫磷、二嗪磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、高灭磷、杀扑磷、乙拌磷、敌死通、DDVP、硫灭克磷、杀螟腈、蔬果磷(Dioxabenzofos)、乐果、稻丰散、马拉硫磷、敌百虫、甲基谷硫磷、久效磷和乙硫磷；氨基甲酸酯化合物，如BPMC、丙硫克百威(Benfuracarb)、残杀威、丁硫克百威、甲萘威(Carbaril)、灭多虫、杀虫丹、涕灭威、草氨酰、苯硫威、硫双威和棉铃威；除虫菊酯化合物，如醚菊酯、杀灭菊酯、S-氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苄氯菊酯、氯氟氰菊酯、Lambda-氯氟氰菊酯、δ-氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯菊酯、氟酯菊酯、Traromethrin和灭虫硅醚；新类烟碱化合物，如吡虫清、硝胺烯啶、Thiamethoxiam、Thialoprid和可尼丁(Clothianidin)；沙蚕毒素衍生物，如巴丹(Cartap)、杀虫环和杀虫磺；氯代烃化合物，如硫丹、γ-BHC和1，1-二(氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇；苯甲酰基苯基脲化合物，如定虫隆、伏虫隆、Fulphenoxron和氟丙氧脲；苯基酰肼化合物，如双苯酰肼、环虫酰肼(Chromafenozide)、甲氧虫酰肼和卤代虫酰肼；甲脒衍生物，如虫螨脒和杀虫脒；硫脲类衍生物，如丁醚脲；噻嗪酮；氟唑虫清；艾克敌(Spinosed)及其衍生物；甲氨基阿维菌素(Emamectin)苯甲酸盐；二唑虫；拒嗪酮；苯基吡唑类衍生物；溴螨酯；四氯杀螨砜；灭螨猛；克螨特；杀螨锡；三环锡；噻螨酮(Hexathiazox)；四螨嗪；哒蟥酮；唑螨酯；吡螨胺；嘧胺苯醚；喹螨醚；联苯肼酯；灭螨醌；季酮螨酯(Spirodiclofen)；季酮甲螨酯(spiromesifen)；杀螨霉素复合物(polynactin complexes)[如杀螨霉素、二甲杀螨霉素、一甲杀螨霉素]；米尔螨素(Milbemectin)；齐墩螨素；艾扎丁(Azadilactin)和啶虫丙醚(Pyridalyl)。
本发明通过下列制备实施例、制剂实施例和试验实施例进一步说明；但是，本发明并不限定于这些实施例。
以下说明本发明的制备实施例。
制备实施例1将15mg式(i)所示的化合物 溶解于5ml乙酸酐中，将混合物回流1小时。然后，将冷却至室温的反应混合物减压浓缩，加入水，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩，残留物经硅胶柱层析，得到125mg式(1)所示的化合物。
(以下称为本发明化合物(1))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.28(3H，s)，3.71(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.86-7.26(8H，m)制备实施例2将200mg式(ii)所示的化合物 溶解于3ml乙醇中，向该混合物中加入10mg硼氢化钠，将混合物回流1小时。然后，将冷却至室温的反应混合物减压浓缩，加入水和10％盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到110mg式(2)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(2))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.28(3H，s)，3.60(3H，s)，4.31(2H，d)，4.63(2H，d)，6.15(1H，t)，6.84-6.95(8H，m)制备实施例3将200mg式(ii)所示的化合物溶解于2ml甲醇和1ml三氟乙酸中，将350mg硼氢化钠分10次加入到该混合物中，室温下，将混合物搅拌1小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩，残留物经硅胶柱层析，得到150mg式(3)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(3))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.25(3H，s)，3.20(3H，s)，3.59(3H，s)，4.06(2H，s)，4.63(2H，d)，6.16(1H，t)，6.85-6.96(8H，m)制备实施例4将2.0g式(ii)所示的化合物溶解于30ml乙醇中，将260mg硼氢化钠加入到冰浴下的该混合物中，将混合物搅拌1小时。然后，将稀盐酸加入到反应混合物中，搅拌5分钟，减压浓缩。向残留物中加入稀盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到340mg式(4)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(4))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.11(3H，t)，2.24(3H，s)，3.34(2H，q)，3.59(3H，s)，4.10(2H，s)，4.63(2H，d)，6.16(1H，t)，6.84-6.95(8H，m)制备实施例5将100mg式(iii)所示的化合物 溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入60mg碳酸钾和60mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到120mg式(5)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(5))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.44(3H，s)，3.63(3H，s)，3.64(3H，s)，4.63(2H，d)，6.16(1H，t)，6.83-6.95(8H，m)制备实施例6将110mg式(iv)所示的化合物 溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入110mg碳酸钾和70mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到100mg式(6)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(6))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.61(3H，s)，3.71(3H，s)，4.62(2H，d)，4.64(2H，d)，5.72(1H，t)，6.16(1H，t)，6.79-6.98(8H，m)制备实施例7将220mg式(v)所示的化合物
溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入100mg碳酸钾和100mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到260mg式(7)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(7))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.06(3H，t)，2.45(3H，s)，3.65(3H，s)，4.09(2H，q)，4.63(2H，d)，6.16(1H，s)，6.82-6.94(8H，m)制备实施例8将2.6g式(vi)所示的化合物 溶解于30ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入1.4g碳酸钾和1.4g 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到3.5g式(8)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(8))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，3.58(3H，s)，4.63(2H，d)，5.01(1H，dd)，5.27(1H，dd)，6.16(1H，t)，6.32(1H，dd)，6.83-6.95(8H，m)制备实施例9将130mg式(vii)所示的化合物 溶解于1ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入60mg碳酸钾和60mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到120mg式(9)所示的化合物 为几何异构体的混合物(以下称为本发明化合物(9))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.63(1.5H，dd)，1.74(1.5H，dd)，2.17(1.5H，s)，2.28(1.5H，s)，3.56(1.5H，s)，3.62(1.5H，s)，4.63(1H，d)，4.63(1H，d)，5.57(0.5H，m)，5.78(0.5H，m)，5.86(0.5H，m)，5.98(0.5H，m)，6.15(1H，t)，6.79-6.95(8H，m)制备实施例10根据制备实施例9中所述的类似的方法，通过用170mg式(viii)所示的化合物 代替式(vii)所示的化合物，并用70mg碳酸钾和80mg 1，1，3-三氯丙烯，得到160mg式(10)所示的化合物 为几何异构体的混合物(以下称为本发明化合物(10))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.92(3H，m)，2.05(2H，m)，2.17(2.1H，s)，2.28(0.9H，s)，3.57(0.9H，s)，3.61(2.1H，s)，4.63(2H，d)，5.45(0.7H，m)，5.78(1H，m)，5.95(0.3H，m)，6.15(1H，t)，6.78-6.94(8H，m)制备实施例11根据制备实施例9中所述的类似的方法，通过用110mg式(ix)所示的化合物
代替式(vii)所示的化合物，并用50mg碳酸钾和60mg 1，1，3-三氯丙烯，得到90mg式(11)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(11))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.60(3H，d)，1.72(3H，d)，2.14(3H，s)，3.61(3H，s)，4.63(2H，d)，5.59(1H，m)，6.15(1H，t)，6.78-6.94(8H，m)制备实施例12根据制备实施例9中所述的类似的方法，通过用140mg式(x)所示的化合物 代替式(vii)所示的化合物，并用70mg碳酸钾和70mg 1，1，3-三氯丙烯，得到160mg式(12)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(12))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.99(3H，t)，2.20(3H，s)，2.22(2H，q)，3.56(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.82-6.95(8H，m)制备实施例13根据制备实施例9中所述的类似的方法，通过用180mg式(xi)所示的化合物 代替式(vii)所示的化合物，并用90mg碳酸钾和100mg 1，1，3-三氯丙烯，得到210mg式(13)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(13))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.92(3H，m)，2.31(3H，s)，3.56(3H，s)，4.63(2H，d)，4.94(1H，m)，4.96(1H，m)，6.15(1H，t)，6.79-6.95(8H，m)制备实施例14将260mg式(vi)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入130mg碳酸钾和110mg 1，3-二氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到300mg式(14)所示的化合物，为几何异构体的混合物
(以下称为本发明化合物(14))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，3.58(3H，s)，4.49(1H，dd)，4.74(1H，dd)，5.01(1H，dd)，5.27(1H，dd)，6.03-6.39(3H，m)，6.82-6.95(8H，m)制备实施例15将0.42ml二异丙基氨化锂(2.0mol/L庚烷-四氢呋喃-乙基苯溶液)加入到-78℃下的870mg含有10％三甲基硅烷基重氮甲烷的己烷溶液中，在相同温度下，将混合物搅拌2小时。然后向-78℃下搅拌的该混合物中，加入300mg式(ii)所示的化合物，搅拌下，用3小时将该混合物温热至0℃。然后，向该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥；减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到260mg式(15)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(15))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.26(3H，s)，2.99(1H，s)，3.64(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.85-7.01(8H，m)制备实施例16将180mg式(xiv)所示的化合物
溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入100mg碳酸钾和100mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到220mg式(16)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(16))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.75(3H，s)，2.17(3H，s)，3.58(3H，s)，4.63(2H，d)，6.16(1H，t)，6.82-6.99(8H，m)制备实施例17将0.12ml二异丙基氨化锂(2.0mol/L庚烷-四氢呋喃-乙基苯溶液)加入到-78℃下的0.12ml三甲基硅烷基重氮甲烷的己烷溶液(2.0mol/L)中，在相同温度下，将混合物搅拌1小时。然后，将90mg式(xv)所示的化合物 加入到-78℃下搅拌的该混合物中，搅拌下，用30分钟将该混合物温热至0℃，在0℃下搅拌2小时。然后，向该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤；经硫酸镁干燥；减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到40mg式(17)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(17))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.88(3H，s)，2.23(3H，s)，3.61(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.81-7.00(8H，m)制备实施例18将100mg式(xvi)所示的化合物 溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入60mg碳酸钾和60mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到130mg式(18)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(18))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，3.67(3H，s)，4.65(2H，d)，5.37(1H，s)，6.16(1H，t)，6.86-7.06(8H，m)
制备实施例19根据制备实施例18中所述的类似的方法，通过用200mg式(xvii)所示的化合物 代替式(xvi)所示的化合物，并用90mg碳酸钾、90mg 1，1，3-三氯丙烯和2ml N，N-二甲基甲酰胺，得到260mg式(19)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(19))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.65(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.84-6.99(8H，m)制备实施例20根据制备实施例18中所述的类似的方法，通过用400mg式(xviii)所示的化合物 代替式(xvi)所示的化合物，并用200mg碳酸钾、210mg 1，1，3-三氯丙烯和5ml N，N-二甲基甲酰胺，得到490mg式(20)所示的化合物
(以下称为本发明化合物(20))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.84(3H，t)，1.40(2H，m)，2.16(2H，t)，2.19(3H，s)，3.56(3H，s)，4.63(2H，d)，6.16(1H，t)，6.80-6.96(8H，m)制备实施例21根据制备实施例18中所述的类似的方法，通过用140mg式(xix)所示的化合物 代替式(xvi)所示的化合物，并用70mg碳酸钾、70mg 1，1，3-三氯丙烯和2ml N，N-二甲基甲酰胺，得到140mg式(21)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(21))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.63(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.84-6.97(8H，m)制备实施例22根据制备实施例18中所述的类似的方法，通过用120mg式(xx)所示的化合物
代替式(xvi)所示的化合物，并用50mg碳酸钾、50mg 1，1，3-三氯丙烯和2ml N，N-二甲基甲酰胺，得到130mg式(22)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(22))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.23(3H，s)，3.67(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.83-6.99(8H，m)制备实施例23将500mg式(ii)所示的化合物溶解于5ml氯仿中，向冰冷却的该混合物中加入400mg三氟化(二甲氨基)硫，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将向反应混合物加入饱和碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到60mg式(23)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(23))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.34(3H，s)，3.59(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.37(1H，t)，6.85-6.98(8H，m)制备实施例24
将200mg式(xiv)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入110mg碳酸钾和120mg 1，3-二氯-1-丁烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到230mg式(24)所示的化合物 为几何异构体的混合物(以下称为本发明化合物(24))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.75(3H，s)，2.17(6H，m)，3.58(3H，s)，4.49(0.4H，m)，4.66(1.6H，m)，5.76(0.8H，m)，5.93(0.2H，m)，6.81-6.95(8H，m)制备实施例25将150mg式(xiv)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入50mg碳酸钾和40mg 3-氯-丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到150mg式(25)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(25))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.75(3H，s)，2.17(3H，s)，3.58(3H，s)，4.51(2H，m)，5.35(2H，m)，6.05(1H，m)，6.81-6.95(8H，m)
制备实施例26将180mg式(xiv)所示的化合物溶解于3ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入100mg碳酸钾和80mg 1-氯-3-甲基-2-丁稀，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到210mg式(26)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(26))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.75(6H，m)，1.80(3H，m)，2.17(3H，s)，3.58(3H，s)，4.48(2H，d)，5.49(1H，m)，6.80-6.99(8H，m)制备实施例27 将190mg式(xxi)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入100mg碳酸钾和100mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到200mg式(27)所示的化合物
(以下称为本发明化合物(27))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.23(3H，t)，1.77(3H，s)，2.56(2H，q)，3.59(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.83-6.96(8H，m)制备实施例28将140mg式(xxii)所示的化合物 溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入70mg碳酸钾和70mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到170mg式(28)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(28))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.91(3H，s)，3.70(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.83-6.96(8H，m)制备实施例29将120mg式(xxiii)所示的化合物
溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入70mg碳酸钾和70mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到160mg式(29)所示的化合物 (以下称为本发明化合物(29))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.74(3H，s)，2.17(3H，s)，3.55(3H，s)，4.65(2H，d)，6.15(1H，t)，6.78-6.87(4H，m)，7.19-7.23(2H，m)，7.32-7.36(2H，m)制备实施例30将140mg式(xxiv)所示的化合物 溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入80mg碳酸钾和80mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，将反应混合物加入到稀盐酸中，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到160mg式(30)所示的化合物
(以下称为本发明化合物(30))。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.73(3H，s)，2.17(3H，s)，3.55(3H，s)，3.87(2H，s)，4.63(2H，d)，6.15(1H，t)，6.78-6.83(4H，m)，7.07-7.11(4H，m)其次，用于制备本发明化合物的化合物描述为参考制备实施例。某些这样的参考制备实施例还是本发明中间体化合物的制备实施例。
参考制备实施例1将200mg式(xii)所示的化合物 溶解于3ml N，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入100mg碳酸钾和100mg 1，1，3-三氯丙烯，70℃下，将混合物搅拌1小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入水和10％盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到190mg式(ii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.45(3H，s)，3.66(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.83-6.97(8H，m)，9.51(1H，s)参考制备实施例2将300mg下式所示的4，4-二羟基二苯基醚
溶解于5ml N，N-二甲基甲酰胺中，冰浴冷却下，加入120mg氢化钠(60％油溶液)，室温下搅拌10分钟。然后于70℃下，用10分钟向该混合物中加入下式所示的230mg 5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛的3ml N，N-二甲基甲酰胺溶液 然后在70℃下，将混合物搅拌2小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入水和10％盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到260mg式(xii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.45(3H，s)，3.66(3H，s)，5.44(1H，br)，6.76-6.99(8H，m)，9.50(1H，s)参考制备实施例3将2.0g式(ii)所示的化合物溶解于3ml吡啶中，向冰冷却的该混合物中加入0.35g盐酸羟胺，然后在室温下，将混合物搅拌30分钟。然后，将反应混合物减压浓缩。向残留物中加入水和10％盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到2.0g式(i)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.36(3H，s)，3.61(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.84-6.96(8H，m)，7.08(1H，s)，7.83(1H，s)
参考制备实施例4将0.19g氢化钠(55％油溶液)混悬于10ml N，N-二甲基甲酰胺中，冰浴冷却下，向该混悬液中加入1.03g 4，4’-二羟基二苯基醚，然后70℃下，将该混合物搅拌30分钟。然后，在70℃下，用30分钟向该混合物中加入0.64g下式所示的5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯的5ml N，N-二甲基甲酰胺溶液 然后在70℃下，将混合物搅拌10小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到0.19g式(iii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.44(3H，s)，3.63(3H，s)，3.64(3H，s)，4.91(1H，br)，6.79-6.91(8H，m)参考制备实施例5将130mg式(iii)所示的化合物溶解于3ml甲苯中，向该混合物中加入2ml氢氧化钠水溶液(1mol/L)，然后在80℃下，将混合物搅拌2小时。然后，将反应混合物冷却至室温，向反应混合物中加入甲苯，用氢氧化钠水溶液(1mol/L)提取。将水层通过加入浓盐酸酸化，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩，得到110mg式(iv)所示的化合物。
1H-NMR((CD3)2SO，TMS)δ(ppm)2.29(3H，s)，3.52(3H，s)，6.71-6.87(8H，m)，9.34(1H，br)
参考制备实施例6将0.43g氢化钠(55％油溶液)混悬于10ml N，N-二甲基甲酰胺中，冰浴冷却下，向该混悬液中加入1.57g 4，4’-二羟基二苯基醚，然后于70℃下，将该混合物搅拌30分钟。然后，在70℃下，用30分钟向该混合物中加入1.43g下式所示的5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯的5ml N，N-二甲基甲酰胺溶液 然后在70℃下，将混合物搅拌10小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到0.85g式(v)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.07(3H，t)，2.46(3H，s)，3.65(3H，s)，4.10(2H，q)，6.44(1H，br)，6.76-6.91(8H，m)参考制备实施例7将2.2g溴化甲基三苯混悬于5ml四氢呋喃中，向该混悬液中滴加3.9ml正丁基锂的己烷溶液(1.58mol/L)，然后在室温下，将混合物搅拌30分钟。向该混合物中加入1.0g式(xii)所示的化合物，然后回流1小时。然后，向冷却至室温的该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到0.9g式(vi)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，3.58(3H，s)，5.03(1H，dd)，5.28(1H，dd)，6.02(1H，br)，6.32(1H，dd)，6.77-6.92(8H，m)
参考制备实施例8将230mg溴化乙基三苯溶解于1ml四氢呋喃中，向该溶液中滴加0.8ml正丁基锂的己烷溶液(1.58mol/L)，然后在室温下，将混合物搅拌30分钟。向该混合物中加入100mg式(xii)所示的化合物，然后回流3小时。然后，向该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到130mg式(vii)所示的化合物，为几何异构体的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.63(1.5H，dd)，1.73(1.5H，dd)，2.17(1.5H，s)，2.28(1.5H，s)，3.55(1.5H，s)，3.62(1.5H，s)，5.58(0.5H，m)，5.78(0.5H，m)，5.86(0.5H，m)，5.98(0.5H，m)，6.77-6.90(8H，m)参考制备实施例9将260mg溴化丙基三苯溶解于1ml四氢呋喃中，向该溶液中滴加0.6ml正丁基锂的己烷溶液(1.58mol/L)，然后在室温下，将混合物搅拌30分钟。向该混合物中加入150mg式(xii)所示的化合物，然后在室温下搅拌3小时。然后，向该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到170mg式(viii)所示的化合物，为几何异构体的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.93(3H，m)，2.04(2H，m)，2.17(2.1H，s)，2.28(0.9H，s)，3.57(0.9H，s)，3.61(2.1H，s)，5.45(0.7H，m)，5.78(1H，m)，5.9(0.3H，m)，6.76-6.94(8H，m)参考制备实施例10将400mg碘化异丙基三苯混悬于2ml四氢呋喃中，向该溶液中滴加0.6ml正丁基锂的己烷溶液(1.58mol/L)，然后在室温下，将混合物搅拌30分钟。向该混合物中加入150mg式(xii)所示的化合物，然后室温下搅拌3小时。然后，向该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到110mg式(ix)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.60(3H，d)，1.71(3H，d)，2.14(3H，s)，3.60(3H，s)，5.59(1H，m)，6.76-6.94(8H，m)参考制备实施例11将式(vi)所示的化合物溶解于15ml甲醇中，向该溶液中加入20mg10％的钯-碳，然后在氢气氛、室温下，将混合物剧烈搅拌6小时。然后，向反应混合物中加入乙酸乙酯，过滤。将滤液减压浓缩，得到790mg式(x)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.99(3H，t)，2.21(3H，s)，2.23(2H，q)，3.56(3H，s)，6.77-6.91(8H，m)参考制备实施例12将470mg溴化甲基三苯混悬于2ml四氢呋喃中，向该混悬液中滴加2.5ml正丁基锂的己烷溶液(1.58mol/L)，然后在室温下，将混合物搅拌1小时。向该混合物中加入200mg式(xiii)所示的化合物 然后回流4小时。然后，向冷却至室温的该反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到180mg式(xi)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.92(3H，m)，2.31(3H，s)，3.56(3H，s)，4.78(1H，s)，4.94(1H，m)，4.96(1H，m)，6.79-6.90(8H，m)参考制备实施例13将560mg的4，4’-二羟基二苯基醚溶解于10ml N，N-二甲基甲酰胺中，冰浴冷却下，向该溶液中加入140mg氢化钠(60％油溶液)，然后于70℃下，将该混合物搅拌1小时。然后，在70℃下，用15分钟向该混合物中加入400mg下式所示的1-(5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)乙酮的5ml N，N-二甲基甲酰胺溶液 然后在70℃下，将混合物搅拌6小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中中加入稀盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到340mg式(xiii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.26(3H，s)，2.47(3H，s)，3.57(3H，s)，5.22(1H，s)，6.79-6.95(8H，m)参考制备实施例14将3.0g式(xii)所示的化合物 溶解于30ml二(乙二醇)中，加入0.51g水合肼和1.1g氢氧化钾，然后于80℃下搅拌1小时，再在180℃下搅拌1小时。然后将冷却至室温的反应混合物通过加入稀盐酸酸化，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到1.9g式(xiv)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.75(3H，s)，2.18(3H，s)，3.58(3H，s)，6.27(1H，br)，6.80-6.90(8H，m)参考制备实施例15将270mg式(xiii)所示的化合物 溶解于2mlN，N-二甲基甲酰胺中，向该混合物中加入150mg碳酸钾和140mg 1，1，3-三氯丙烯，室温下，将混合物搅拌10小时。然后，向反应混合物加入稀盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到350mg式(xv)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.25(3H，s)，2.47(3H，s)，3.57(3H，s)，4.64(2H，d)，6.16(1H，t)，6.81-6.97(8H，m)
参考制备实施例16将1.5g式(v)所示的化合物 悬浮于15ml甲苯中。将悬浮液在80℃下溶解，向该溶液中加入12ml氢氧化钠水溶液(1mol/L)，然后将混合液回流2小时。然后将反应混合物冷却至室温，静置，分离两相。向水层中加入10ml水，然后加入15ml浓盐酸。向该混合物中加入15ml甲苯，回流7小时。将混合液冷却至室温，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩，残留物经硅胶柱层析，得到1.1g式(xvi)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，3.67(3H，s)，4.96(1H，br)，5.37(1H，s)，6.80-7.05(8H，m)参考制备实施例17将300mg式(xvi)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向冰冷却的该溶液中加入200mg N-溴代琥珀酰亚胺，然后在0℃，将混合物搅拌1小时。然后，向反应混合物加入水，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物重结晶，得到340mg式(xvii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.64(3H，s)，4.69(1H，br)，6.79-6.92(8H，m)
参考制备实施例18将690mg式(viii)所示的化合物 溶解于10ml乙酸乙酯中，向该溶液中加入140mg 10％的钯-碳，然后在氢气氛、室温下，将混合物剧烈搅拌5小时。然后，向反应混合物中加入乙酸乙酯，过滤。将滤液减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到690mg式(xviii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.83(3H，t)，1.40(2H，m)，2.16(2H，t)，2.19(3H，s)，3.56(3H，s)，5.34(1H，br)，6.79-6.90(8H，m)参考制备实施例19将200mg式(xvi)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向冰冷却的该溶液中加入110mg N-氯代琥珀酰亚胺，然后室温下，将混合物搅拌10小时。然后，向反应混合物加入水，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物重结晶，得到190mg式(xix)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.63(3H，s)，4.82(1H，br)，6.77-6.92(8H，m)参考制备实施例20将120mg式(xvi)所示的化合物溶解于2ml N，N-二甲基甲酰胺中，向冰冷却的该溶液中加入110mg N-碘代琥珀酰亚胺，然后在0℃，将混合物搅拌3小时。然后，向反应混合物加入水，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物重结晶，得到180mg式(xx)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.23(3H，s)，3.67(3H，s)，4.74(1H，br)，6.79-6.93(8H，m)参考制备实施例21将400mg式(xxv)所示的化合物 溶解于5ml二(乙二醇)中，加入90mg水合肼和150mg氢氧化钾，然后在80℃搅拌10分钟，再在180℃搅拌1小时。此后将反应混合物通过加入稀盐酸酸化，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到340mg式(xxi)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.23(3H，t)，1.77(3H，s)，2.57(2H，q)，3.58(3H，s)，4.80(1H，br)，6.77-6.91(8H，m)参考制备实施例22将500mg式(xxvi)所示的化合物 溶解于5ml二(乙二醇)中，加入130mg水合肼和160mg氢氧化钾，然后在80℃搅拌10分钟，再在180℃搅拌1小时。此后将反应混合物通过加入稀盐酸酸化，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到140mg式(xxii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.91(3H，s)，3.70(3H，s)，4.80(1H，br)，6.77-6.98(8H，m)参考制备实施例23将200mg式(xxvii)所示的化合物
溶解于5ml二(乙二醇)中，加入60mg水合肼和70mg氢氧化钾，然后在80℃搅拌1小时，再在180℃搅拌1小时。此后将反应混合物通过加入稀盐酸酸化，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到130mg式(xxiii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.74(3H，s)，2.17(3H，s)，3.55(3H，s)，5.32(1H，br)，6.78-6.82(4H，m)，7.17-7.19(2H，m)，7.30-7.32(2H，m)参考制备实施例24将200mg式(xxviii)所示的化合物 溶解于5ml二(乙二醇)中，加入60mg水合肼和70mg氢氧化钾，然后在80℃搅拌1小时，再在180℃搅拌1小时。此后将反应混合物通过加入稀盐酸酸化，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到150mg式(xxiv)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.74(3H，s)，2.17(3H，s)，3.55(3H，s)，3.86(2H，s)，5.00(1H，br)，6.74-6.81(4H，m)，7.02-7.10(4H，m)。
参考制备实施例25将500mg 4，4’-二羟基二苯基醚溶解于5ml N，N-二甲基甲酰胺中，将200mg氢化钠(60％油溶液)加入到冰浴冷却下的该溶液中，然后在室温下，将该混合物搅拌10分钟。然后，在70℃下，用10分钟向该混合物中加入410mg下式所示的5-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛的5ml N，N-二甲基甲酰胺溶液 然后在70℃下，将混合物搅拌2小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入水和10％盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到460mg式(xxv)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.51(1H，s)，6.79-6.94(8H，m)，5.44(1H，s)，3.66(3H，s)，2.86(2H，q)，1.27(3H，t)参考制备实施例26
将570mg 4，4’-二羟基二苯基醚溶解于5ml N，N-二甲基甲酰胺中，将170mg氢化钠(60％油溶液)加入到冰浴冷却下的该溶液中，然后在室温下，将该混合物搅拌10分钟。然后，在70℃下，用10分钟向该混合物中加入570mg下式所示的5-氯-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲醛的5ml N，N-二甲基甲酰胺溶液 然后在70℃下，将混合物搅拌2小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入水和10％盐酸，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到440mg式(xxvi)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.66(1H，s)，6.79-6.93(8H，m)，4.95(1H，s)，3.81(3H，s)参考制备实施例27将0.4g氢化钠(60％油溶液)悬浮于15ml N，N-二甲基甲酰胺中，于室温下，加入1.5g下式所示的4，4’-二苯酚硫醚(tiodiphenol) 然后在70℃下，将该混合物搅拌1小时。然后，在70℃下，用10分钟向该混合物中加入1.0g的5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛的5mlN，N-二甲基甲酰胺溶液，然后在70℃下，将混合物搅拌8小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到1.8g式(xxvii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.45(3H，s)，3.63(3H，s)，6.82-6.90(4H，m)，7.15-7.36(4H，m)，9.53(1H，s)参考制备实施例28将0.4g氢化钠(60％油溶液)悬浮于15ml N，N-二甲基甲酰胺中，于室温下，加入1.3g二(4-羟基苯基)甲烷，然后在70℃下，将该混合物搅拌2小时。然后，在70℃下，用10分钟向该混合物中加入1.0g的5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛的5ml N，N-二甲基甲酰胺溶液，然后在70℃下，将混合物搅拌7小时。然后，向冷却至室温下的反应混合物中中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。将有机层顺次用稀盐酸、水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物经硅胶柱层析，得到1.2g式(xxviii)所示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.45(3H，s)，3.63(3H，s)，3.88(2H，s)，6.75-6.78(2H，m)，6.90-6.92(2H，m)，7.02-7.04(2H，m)，7.13-7.15(2H，m)，9.51(1H，s)参考制备实施例29
将200g的1，3-二甲基-5-吡唑酮溶解于156g的N，N-二甲基甲酰胺中。室温下，向该混和物中加入629g磷酰氯，然后在90℃下搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。
将有机层顺次用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩，得到223g 5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.45(3H，s)，3.84(3H，s)，9.86(1H，s)然后，以下说明制剂实施例。份用重量份表示。
制剂实施例1将本发明化合物(1)-(30)各10份分别溶解于35份二甲苯和35份N，N-二甲基甲酰胺中，向其中加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，然后充分搅拌和混合，得到10％各化合物的乳状浓缩液。
制剂实施例2将本发明化合物(1)-(30)各20份分别加入到含有4份十二烷基硫酸钠、2份木质素磺酸钙、20份合成的水合氧化硅(silicone oxide)细粉和54份硅藻土的混合物中，然后充分搅拌和混合，得到20％各化合物的可湿润粉末。
制剂实施例3向本发明化合物(1)-(30)各2份中，分别加入1份合成的水合氧化硅细粉、2份木质素磺酸钙、30份膨润土和65份高岭土，然后充分搅拌和混合，向该混和物中加入适量的水，然后再搅拌，用制粒机制粒，空气干燥，得到2％各化合物的颗粒。
制剂实施例4将本发明化合物(1)-(30)各1份分别溶解于适量的丙酮中，充分搅拌和混合下，加入5份合成的水合氧化硅细粉、0.3份PAP和93.7份Fubasami土，然后从混合物中蒸发除去丙酮，得到1％各化合物的细粉剂。
制剂实施例5将本发明化合物(1)-(30)各10份、35份含50％聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭黑和55份水混合，然后通过湿磨方法研磨成粉，得到10％各化合物的易流动粉末。
制剂实施例6将本发明化合物(1)-(30)各0.1份溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷的混合物中，将得到的溶液与89.9份去臭煤油混合，得到0.1％油溶液。
制剂实施例7将本发明化合物(1)-(30)各10mg溶解于0.5ml丙酮中，将该溶液加入到5g粉末化固体动物食物(出血CE-2的粉末化固体动物食物；一种CLEA Japan，Inc.的产品)上，均匀混合，通过蒸发从该混合物中除去丙酮，得到各化合物的毒饵。
以下试验实施例将证明本发明化合物控制有害节肢动物害虫的活性。
试验实施例1分别将采用本发明化合物(1)-(30)的制剂实施例1得到的制剂和以下所述的对照化合物(a)用水稀释，使得本发明化合物或对照化合物的浓度达到200ppm。
将大约20只雌性成年二点叶螨(Tetranychus urticae)放在初期生出叶子阶段的菜豆(Phaseolus vulgaris)上，其在发芽后已种于一塑料杯中7日。1日后，向该植物上喷洒30ml稀释的上述制剂。在施用后第8日和第13日，检查菜豆叶子上的生存的二点叶螨的数量，根据以下方案计算控制率。
控制率＝100×{1-(处理组中成活的二点叶螨的数量)/(未处理组中成活的二点叶螨的数量)}结果是，在本发明化合物(1)-(30)的处理组中，在施用后第8日和第13日，所有控制率均不小于90％。
另一方面，在对照化合物(a)的处理组中，在施用后第8日和第13日，控制率小于30％。
对照化合物(a) 其为同时待审的日本专利说明书昭63-183564A，第21页中所公开的化合物189。
实验实施例2 分别将根据采用本发明化合物(25)的制剂实施例1得到的制剂和以下所述的对照化合物(b)用水稀释，使得本发明化合物或对照化合物的浓度达到200ppm。
将30ml上述稀释的上述制剂喷洒在苹果树苗上，该树苗已在播种约15cm高后种于一塑料杯中后28日。待喷洒的溶液干燥后，将60只茶小卷叶刺蛾(Adoxophyes orana fasciata)的幼虫放在苹果幼苗上。在施用后第7日，检查苹果幼苗上的成活或死亡的茶小卷叶刺蛾的数量，计算害虫的死亡率。
结果是，在本发明化合物(25)的处理组中，害虫的死亡率大于或等于90％。另一方面，在对照化合物(b)的处理组中，害虫的死亡率小于80％。
对照化合物(b)
其为同时待审的日本专利说明书昭62-53970A，第3页中所公开的化合物23。
工业应用本发明化合物可用于控制害虫。
权利要求
1.一种由下式(a)代表的吡唑化合物， 其中R1代表氢原子、C1-C4烷基或三氟甲基；R2代表C1-C4烷基；R3代表氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基、卤原子或氰基；R4代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；m代表0-4的整数，并且当m是2-4的整数时，各R4可以相同或不同；R5代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；n代表0-4的整数，并且当n是2-4的整数时，各R5可以相同或不同；R6和R7各自可以相同或不同，代表氢原子、卤原子或甲基；Q代表氧原子、硫原子或C1-C5亚烷基。
2.根据权利要求1的吡唑化合物，其中R1是C1-C4烷基或三氟甲基；R2是C1-C4烷基；R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基或氰基；R4是卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；m是0-4的整数，并且当m是2-4的整数时，各R4可以相同或不同；R5是卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；n是0-4的整数，并且当n是2-4的整数时，各R5可以相同或不同；R6和R7各自可以相同或不同，是氢原子、卤原子或甲基；Q在式(a)中是氧原子。
3.根据权利要求1的吡唑化合物，其中R3在式(a)中是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、或C2-C6炔基。
4.根据权利要求1的吡唑化合物，其中R3在式(a)中是卤原子。
5.根据权利要求1的吡唑化合物，其中R1在式(a)中是C1-C4烷基或三氟甲基。
6.根据权利要求1的吡唑化合物，其中R1在式(a)中是甲基。
7.根据权利要求1的吡唑化合物，其中Q在式(a)中是氧原子。
8.根据权利要求1的吡唑化合物，其中m在式(a)中是整数0。
9.根据权利要求1的吡唑化合物，其中n在式(a)中是整数0。
10.根据权利要求1的吡唑化合物，其中在式(a)中，m是整数0且n是整数0。
11.根据权利要求1的吡唑化合物，其中R6和R7在式(a)中是氯原子。
12.一种控制有害节肢动物害虫的组合物，该组合物包含作为活性成分的权利要求1的吡唑化合物以及惰性载体。
13.一种控制有害节肢动物害虫的方法，该方法包括向有害节肢动物害虫或有害节肢动物害虫栖息地施用有效量的权利要求1的吡唑化合物。
14.权利要求1的吡唑化合物作为控制有害节肢动物害虫的组合物的用途。
15.一种式(b)化合物， 其中R1代表氢原子、C1-C4烷基或三氟甲基；R2代表C1-C4烷基；R8代表氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C5羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6链烯氧基羰基、C4-C6卤代链烯氧基羰基、羧基、卤原子或氰基；R4代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；m代表0-4的整数，并且当m是2-4的整数时，各R4可以相同或不同；R5代表卤原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；n代表0-4的整数，并且当n是2-4的整数时，各R5可以相同或不同；Q代表氧原子、硫原子或C1-C5亚烷基。
16.根据权利要求15的化合物，其中R8在式(b)中是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或卤原子。
全文摘要
本发明提供一种式(a)吡唑化合物；一种控制有害节肢动物害虫的组合物，该组合物包含作为活性成分的式(a)所示的化合物；以及控制有害节肢动物害虫的方法，该方法包括施用有效量的式(a)所示的化合物。
文档编号A01N43/56GK1914178SQ20058000358
公开日2007年2月14日 申请日期2005年1月25日 优先权日2004年2月5日
发明者田京隼人, 桥爪雅也, 坂本典保 申请人:住友化学株式会社