专利名称：：一种含嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含嘧菌环胺与戊唑醇复配的具有增效作用的杀菌组合物。
背景技术：
：嘧菌环胺是由先正达公司开发的嘧啶胺类杀菌剂，纯品为粉状固体，有轻微气味。分子式CI4H15N3，化学名称4-环丙基-6-甲基-^苯基嘧啶-2-胺。嘧菌环胺(cyprodinil)是蛋氨酸生物合成抑制剂。同三唑类、咪唑类、吗啉类、苯基吡咯类等无交互抗性。嘧菌环胺主要作用方式是抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物体内被叶片迅速吸收，30%以上渗透到组织中，被保护的沉淀物被储存在叶片中，在木质部中传输，也在叶片之间传输，在高温下代谢相对迅速，低温下在叶片中的沉淀物相当稳定，代谢物无生物活性。主要用于防治小麦、大麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏植物等的灰霉病、白粉病、黑星病等。戊唑醇(tebuconazole)是由拜耳公司开发研制的具内吸保护治疗和铲除活性的三唑类杀菌剂。分子式C16H22ON3Cl，化学名称为(RS)-l-对-氯苯基-4,4-二甲基-3(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)戊醇。戊唑醇为广谱三唑类杀菌剂，主要作用于病菌细胞内麦角甾醇的生物合成，用量低。能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长、使之根系发达、叶色绿浓、植株健壮，从而提高产量。可以防治白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属、和壳针孢属菌引起的病害如小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦纹枯病、小麦雪腐病、小麦腥黑穗病、大豆锈病、油菜菌核病等常见病菌病害。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。农业上重要的病害如白粉病、斑点落叶病、叶斑病等由于其传播速度快，寄主范围广，在作物生长后期经常发生，特别容易产生抗性。在一些病害发生严重的地方，常见的杀菌剂如百菌清、甲基硫菌灵、福美双等单独使用已经没有什么效果了。戊唑醇等由于大面积的应用，也已经引起了很严重的抗性，并容易产生药害。目前，采用复配的杀菌组合物能够明显提高防治和治疗效果，降低了农药的使用量，降低了成本，成为综合防治各种病害的重要手段。至今国内外杂志及相关媒体上尚未见到有关嘧菌环胺与戊唑醇复配产品的相关报道。
发明内容本发明的目的在于提出一种对抗性病菌防治具有增效作用的含嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现的含有嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于嘧菌环胺与戊唑醇重量百分比为580:501，有效活性成分重量百分含量为6%至80%，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量嘧菌环胺580%、戊唑醇150%、分散剂315%、湿润剂212%、填料余量。将嘧菌环胺、戊唑醇、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成嘧菌环胺，戊唑醇可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量嘧菌环胺5~80%、戊唑醇150%、分散剂312%、湿润剂2~8%、崩解剂08%、粘结剂0~5%、填料余量。将嘧菌环胺、戊唑醇与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量嘧菌环胺5~50%、戊唑醇130%、分散剂312%、湿润剂2~10%、消泡齐IJ0.1~0.5%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水余量。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5pm以下，制得嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂产品。本发明组合物制成水乳剂时包括如下组分量成分嘧菌环胺550%、戊唑醇1~30%、溶剂5~30%、乳化剂2~10%、防冻剂0~5%、增稠剂0.1~2%、消泡剂0.1~0,5%、去离子水余量。制成水乳剂时，将嘧菌环胺、戊唑醇、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得嘧菌环胺戊唑醇水乳剂。本发明组合物制成微乳剂时包括如下组分量成分嘧菌环胺5~50%、戊唑醇130%、溶剂130%、乳化剂5~15%、防冻剂05%、消泡剂0.010.5%、水余量。制成微乳剂时，将嘧菌环胺、戊唑醇、溶剂、乳化剂充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤制得稳定的嘧菌环胺戊唑醇微乳剂。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、垸基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(垸基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(垸基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(垸基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、乙醇、三甲基环己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的粘结剂选自阿拉伯胶、白糊精、羧丙基纤维素、黄原酸胶、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯垸酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、无水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。所述的杀菌组合物用于防治苹果树斑点落叶病、香蕉叶斑病、葡萄白粉病、蔬菜白粉病。本发明的优点在于(1)嘧菌环胺与戊唑醇具有不同作用机理，相互复配无拮抗作用；(2)两种不同作用机理的农药进行复配，既扩大了杀菌谱，又节省了生产成本；(3)嘧菌环胺、戊唑醇均属低毒农药，将其进行复配，作用效果好毒性低，对靶作物及环境安全。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明的使用范围并不局限于以下所举实施例。实施例180%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂称取嘧菌环胺53%、戊唑醇27%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸钠2%、蚕沙4%、白炭黑11%，混合物进行气流粉碎，制得80%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂。实施例262%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂称取嘧菌环胺50%、戊唑醇12%、木质素磺酸盐4%、十二烷基硫酸钠4%、白炭黑8%、硅藻土22%，混合物进行气流粉碎，制得62%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂。实施例334%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂称取嘧菌环胺26%、戊唑醇8%、垸基苯磺酸钙盐4%、无患子粉4%、白炭黑10%、高岭土48%，混合物进行气流粉碎，制得34%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂。实施例480%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂称取嘧菌环胺60%、戊唑醇20%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5%、十二烷硫酸钠5%、淀粉10%，混合制得80%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂。实施例570%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂称取嘧菌环胺52%、戊唑醇18%、木质素磺酸盐7%、月桂醇基硫酸钠5%、柠檬酸2%、淀粉16%，混合制得70%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂。实施例660%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂称取嘧菌环胺50%、戊唑醇10%、烷基酚聚氧乙烯醚4%、茶枯4%、尿素3%、淀粉29%，混合制得60%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂。实施例750%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂称取嘧菌环胺42%、戊唑醇8%、烷基苯磺酸钙盐4%、无患子粉3%、硅酮类化合物0.08%、去离子水加至100%，混合制得50%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂。实施例837%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂称取嘧菌环胺25%、戊唑醇12%、木质素磺酸盐4%、皂角粉4%、硅油0.06%、聚乙烯醇0.5%、丙三醇3%、去离子水加至100%，混合制得37%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂。实施例920%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂称取嘧菌环胺15%、戊唑醇5%、烷基苯磺酸钙盐3%、茶枯4%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、乙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得20%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂。实施例1045%嘧菌环胺戊唑醇水乳剂称取嘧菌环胺35%、戊唑醇10%、环己酮22%、N-吡咯烷酮8%、农乳1600#3°/。、OP-10磷酸酯3。/。、硅油0.1%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制得45%嘧菌环胺戊唑醇水乳剂。实施例1135%嘧菌环胺戊唑醇水乳剂称取嘧菌环胺30%、戊唑醇5%、环己酮22%、乙酸乙酉旨7%、农乳400#3%、BY系列4。/。、农乳500#2%、丙三醇4%、硅油0.1%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制得35%嘧菌环胺戊唑醇水乳剂。实施例1218%嘧菌环胺戊唑醇水乳剂称取嘧菌环胺15%、戊唑醇3%、环己酮13%、农乳600#3%、农乳500#2%、农乳1600#3%、丙二醇3%、硅油0.2°/。、去离子水补至100%，按上述生产工艺制得18%嘧菌环胺戊唑醇水乳剂。实施例1340%嘧菌环胺戊唑醇微乳剂称取嘧菌环胺32%、戊唑醇8%、环己酮5%、N-吡咯烷酮250/。、农乳600#5%、农乳1600#5%、农乳33#4%、硅油0.1%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制成40%嘧菌环胺戊唑醇微乳剂。实施例1430%嘧菌环胺戊唑醇微乳剂称取嘧菌环胺25%、戊唑醇5%、环己酮8%、N，N二甲基甲酰胺18%、农乳1600#5%、农乳400#4%、OP磷酸酯6%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制成30%嘧菌环胺-戊唑醇微乳剂。实施例1510%嘧菌环胺戊唑醇微乳剂称取嘧菌环胺8%、戊唑醇2%、环己酮4%、N，N二甲基甲酰胺18%、农乳1600#3%、OP磷酸酯5"5/。、农乳500#3%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%,按上述生产工艺制成10%嘧菌环胺，戊唑醇微乳剂。实施应用例一嘧菌环胺、戊唑醇及其混配对香蕉叶斑病室内毒力测定供试药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供。所获得的嘧菌环胺、戊唑醇及复配比对香蕉叶斑病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表表i嘧菌环胺、戊唑醇及其混配对香蕉叶斑病室内毒力测定~射油^回归方程ECso(照/mL)EC邻(ng/mL)~增效比供试药剂x)观察值理论值值(SR)由表1可知，本发明嘧菌环胺与戊唑醇复配，对香蕉叶斑病室内毒力测定，当嘧菌环胺与戊唑醇配比为1:1、2:1、5:1、8:l、11:1的增效比值分别为1.35、1.52、1.72、1.58、1.39，其中当嘧菌环胺戊唑醇为2:1、5:l、8:1时表现为增效作用，说明嘧菌环胺与戊唑醇两者在2:1~8:1范围内混配较为合理。一y=4.6257+1.2559x2.95—_一y=2.8756+2.3614x1.12——1:1y=3.2754+1.8675x1.201.621.352:1y=3.3642+1.7542x1.261.911.525:1y=3.9571+1.5025x1.352.321.728:1y=3.9754+1.5139x1,582.501.5811:1y=4.0025+1.4998x1.872.601.39嘧菌环胺戊唑醇嘧菌环胺嘧菌环胺嘧菌环胺嘧菌环胺嘧菌环胺醇醇醇醇醇吗吗吗哩踏戊戊戊戊戊实施应用例二嘧菌环胺与戊唑醇复配防治苹果斑点落叶病药效试验本实验安排在陕西省洛川县，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂50%嘧菌环胺水分散粒剂(市购)、25%戊唑醇乳油(市购)。苹果斑点落叶病发生初期，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、20天防治效果如下表表2嘧菌环胺、戊唑醇及其防治苹果斑点落叶病药效试验处理药剂稀释倍数末次药后7天防效(％)末次药后20天防效(％)实施例l3000倍70.3886.91实施例52500倍71.0589.75实施例71000倍75.64实施例11800倍74.9892.72实施例15300倍76.2589.3650%嘧菌环胺水分散粒剂1000倍68.4279.4225%戊唑醇乳油1000倍70.0981.39由表2可以看出，嘧菌环胺与戊唑醇复配后对苹果斑点落叶病具有很好的防效，防治效果优于对照药剂，在试验用药量范围内作物安全，持效期长。实施应用例三嘧菌环胺与戊唑醇复配防治葡萄白粉病药效试验试验安排在陕西省西安市长安区大峪镇。供试药剂嘧菌环胺，戊唑醇复配产品由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供；对照药剂50%嘧菌环胺水分散粒剂(市购)、25%戊唑醇乳油(市购)。在葡萄白粉病发生初期，药前调查葡萄病情指数，每7天施药一次，共施药3次，5月13日第一次施药，5月20日第二次施药，5月27日第三次施药，第三次施药后7天、14天调査病情指数并计算防效。试验结果如下所示:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表3看出，嘧菌环胺与戊唑醇复配后防治葡萄白粉病效果优于对照药剂，能有效控制病情发生，在试验范围内对靶标作物安全。实施应用例四嘧菌环胺与戊唑醇复配防治黄瓜白粉病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂50%嘧菌环胺水分散粒剂(市购)、25%戊唑醇乳油(市购)。黄瓜白粉病发生初期，药前调查黄瓜病情指数，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效，试验结果如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表4看出，嘧菌环胺与戊唑醇复配后防治黄瓜白粉病效果优于对照药剂，能有效控制发生，在试验范围内对靶标作物安全。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于有效活性成分含有嘧菌环胺与戊唑醇，其中嘧菌环胺与戊唑醇的重量百分比为5～80∶50～1。2、根据权利要求1所述的含嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于嘧菌环胺与戊唑醇优选后的重量百分比为1070:405。3、根据权利要求1所述的含嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分重量百分含量为680%。4、根据权利要求1所述的含嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。5、根据权利要求4所述的含嘧菌环胺与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于所述的助剂赋型剂选自分散剂、湿润剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、增稠剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、填料或去离子水中的一种或多种。全文摘要本发明提供了一种嘧菌环胺与戊唑醇复配的杀菌组合物，其包括如下成分和重量嘧菌环胺5～80％、戊唑醇1～50％、助剂及赋型剂余量。本发明所述的嘧菌环胺与戊唑醇复配组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂，用于防治苹果树斑点落叶病、香蕉叶斑病、葡萄白粉病、蔬菜白粉病具有明显增效作用。文档编号A01N43/653GK101617662SQ20091002320公开日2010年1月6日申请日期2009年7月7日优先权日2009年7月7日发明者张继红,曹巧利申请人:陕西蒲城县美邦农药有限责任公司