专利名称：：一种含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物主要用于防治果树或蔬菜的白粉病。技术背景四氟醚唑，英文名称为tetraconazole，化学名称为(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-3-(lH-1，2,4-三唑-l-基)丙基1,1,2,2-四氟乙基醚，结构式为四氟醚唑是由意大利意赛格公司研发的三唑类杀菌剂，四氟醚唑是甾醇脱甲基化抑制剂。由于具有很好的内吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在内部传导；具有很好的保护和治疗活性，持效期6周。该药用于禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦，果树如香蕉、葡萄、梨、苹果，蔬菜如瓜类，甜菜，观赏植物等多种作物多种病害的防治。戊唑醇英文名称tebuconazole，化学式为(RS)-l-对-氯苯基-4,4-二甲基-3(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊醇，分子式C16H22C1N30。戊唑醇属于麦角甾醇生物合成抑制剂，能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移。不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长，使之根系发达、叶色浓绿、植株健壮，从而提高产量。戊唑醇主要用于防治白粉菌属、柄锈菌属、核腔菌属等引起的病害。目前，国内外对有机溶剂使用的限制日益严格，某些国家二甲苯有被禁用的趋势，从而使农药剂型要不断更新和发展，其中水性化就是农药剂型发展的主导方向之一。因此，以水部分或全部替代乳油中有机溶剂的水乳剂、微乳剂便应运而生，使其成为新剂型而得到开发应用。目前尚未见四氟醚唑和戊唑醇的复配产品的相关报道。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、低毒、低残留、对环境相容性好、成本低的含有四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现的一种含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其中四氟醚唑与戊唑醇重量百分比为125:405。所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其中四氟醚唑与戊唑醇重量百分比为120:30~5。所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其中四氟醚唑与戊唑醇重量百分比为1~15:25~10。所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物有效成分含量为6%~50%。所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物加入助剂及赋型剂制成水乳剂或微乳剂。制成水乳剂时包括如下组分量成分四氟醚唑1%~25%、戊唑醇5%40%、溶剂5%40%、乳化剂1%10%、防冻剂1%5%、增稠剂().1%~1%、消泡齐1」0.1%0.5%、去离子水余量。将上述配方料混合，将四氟醚唑原药、戊唑醇原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得四氟醚唑戊唑醇水乳剂。制成微乳剂时包括如下组分量成分四氟醚唑1%~25%、戊唑醇5%~40%、溶剂5%40%、乳化剂5%~20%、防冻剂1%5%、消泡剂0.1%0.5%、去离子水余量。微乳剂的配制方法是将四氟醚唑原药、戊唑醇原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将乳化剂、抗冻剂、消泡剂、去离子水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的四氟醚唑戊唑醇微乳剂。所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、二甲基亚砜、三甲基环己烯酮、N--辛基吡咯烷酮、N-吡咯垸酮、丙醇、丁醇、乙二醇、乙二醇甲醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙垸嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—l()脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的含有四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病。本发明所述的含有四氟醚唑与戊唑醇复配的杀菌组合物，以水为基质，降低了乳油产品中有机溶剂的使用量，用于蔬菜及果树白粉病的防治具有效果好、成本低、持效期长、对环境污染小、不易产生药害的优点。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，为相加作用，SR>1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。实施例l:50%四氟醚唑戊唑醇水乳剂四氟醚唑10%、戊唑醇40%、环己酮15%、乙酸乙酯13%、N，N一二甲基甲酰胺40/。、农乳500#2%、600#磷酸酯3%、农乳400#3%、乙二醇2%、硅酮类化合物0.4%、聚乙烯醇0.1%、去离子水补至100%,制得50%四氟醚唑戊唑醇水乳剂。实施例2:43%四氟醚唑戊唑醇水乳剂四氟醚唑20%、戊唑醇23%、三甲基环己烯酮10%、N-甲基吡咯烷酮8%、农乳1600#4%、三乙醇胺盐4%、乙二醇4%、硅酮类化合物0.4%、聚乙二醇0.2%、去离子水补至100%，制得43%四氟醚唑戊唑醇水乳剂。实施例3:27%四氟醚唑戊唑醇水乳剂四氟醚唑1()%、戊唑醇17%、乙酸乙酯8%、环己酮5%、乙腈5%、OP-102%、农乳500弁4%、丙二醇3%、硅酮类化合物0.4%、硅酸镁铝0.5%、去离子水补至100%，制得27%四氟醚唑"戊唑醇水乳剂。实施例4:6%四氟醚唑戊唑醇水乳剂四氟醚唑1%、戊唑醇5%、N-吡咯垸酮4%、植物油8%、农乳1600#3%、农乳33#2%、丙三醇3%、硅酮类化合物0.4%、黄原胶0.2%、去离子水补至100%，制得6%四氟醚唑戊唑醇水乳剂。将上述配方料混合，将四氟醚唑原药、戊唑醇原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相;将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，即可制得四氟醚唑，戊唑醇水乳剂。实施例5:50%四氟醚唑戊唑醇微乳剂四氟醚唑25%、戊唑醇25%、乙酸乙酯10%、N，N-二甲基甲酰胺15%、OP-105%、农乳500#8%、乙二醇3%、硅酮类化合物0.4%、去离子水补至1()0%，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成50%四氟醚唑戊唑醇微乳剂。实施例6:36%四氟醚唑戊唑醇微乳剂四氟醚唑6%、戊唑醇30%、N-吡咯烷酮13%、乙腈8%、农乳1600#6%、农乳33#8%、丙二醇4%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成36%四氟醚唑戊唑醇微乳剂。实施例7:20%四氟醚唑戊唑醇微乳剂四氟醚唑5%、戊唑醇15%、环己酮7%、N，N-二甲基甲酰胺13%、OP系列磷酸酯9。/。、By系列5。/。、丙二醇4%、硅油0.4%，去离子水补足100%，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成20%四氟醚唑戊唑醇微乳剂。实施例8:12%四氟醚唑戊唑醇微乳剂四氟醚唑2%、戊唑醇10%、植物油5%、二甲基亚12%、司盘系列6%、农乳4()0#5%、丙三醇4%、硅油0.4%，去离子水补足100%，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成12%四氟醚唑戊唑醇微乳剂。实施应用例一四氟醚唑、戊唑醇及其复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司。将试验药剂分别设置5个剂量浓度处理，设无药对照，每个浓度处理重复4次，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况，待对照处理充分发病后，开始记载各处理的发病情况，并计算病情指数及其防病效果。将浓度-防效转化为相应的对数-机率值，求出毒力回归方程，计算EC^值。试验结果如下表所示表l四氟醚唑、戊唑醇及其复配对黄瓜白粉病毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表1可知，本发明四氟醚唑、戊唑醇及其复配组合物对黄瓜白粉病毒力测定，四氟醚唑毒力高于戊唑醇毒力，当四氟醚唑与戊唑醇配比为2:1、1:1、1:3、1:5、1:7均表现出明显的增效作用，所以四氟醚唑与戊唑醇重量百分比在l:l至l:7范围内均为增效作用，其中四氟醚唑戊唑醇=1:3时增效作用最为突出。实施应用例二四氟醚唑、戊唑醇及其复配防治黄瓜白粉病本试验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供。试验于4月28日按每亩用药制剂量兑水60公斤进行均匀喷雾，共施药2次，每次施药间隔7天，第2次施药后7天、14天防治效果如表2:表2四氟醚唑、戊唑醇及其复配防治黄瓜白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表2看出，本发明四氟醚唑与戊唑醇复配的杀菌组合物能有效防止黄瓜白粉病，防治效果明显优于对照单剂，在本实验用药范围内对作物安全，无不良影响。实施应用例三四氟醚唑、戊唑醇及其复配防治苹果树白粉病本试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供，于苹果树白粉病发生初期开始施药，共施药2次，每次施药间隔7天，末次施药后7天、30天调査结果并计算防效，结果如表3:表3四氟醚唑、戊唑醇及其防治苹果树白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本发明组合物能有效防治苹果树白粉病，与对照药剂相比，具有防效高、速效性好、持效期长的优点，在实验用药范围内对作物安全，在实验过程中，本发明组合物对与苹果白粉病同时发生的斑点落叶病、叶斑病也有很好防治效果，30天后防治效果达85%以上。综上所述，四氟醚唑与戊唑醇复配的杀菌组合物，对蔬菜及果树白粉病的防治具有明显的协同增效作用。与单剂相比，具有对作物安全、对环境污染小、成本低、速效性好、持效期长的优点。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。权利要求1、一种含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分四氟咪唑与戊唑醇重量百分比为1～25∶40～5。2、根据权利要求1所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于四氟咪唑与戊唑醇重量百分比为120:30~5。3、根据权利要求1所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于四氟咪唑与戊唑醇重量百分比为1~15:25~10。4、根据权利要求1所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于有效成分总含量为6%50%。5、根据权利要求1至4所述的含四氟醚唑与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于组合物可制成水乳剂或微乳剂。全文摘要本发明涉及一种含有四氟醚唑的具有增效作用的杀菌组合物，组合物有效活性成分为四氟醚唑与戊唑醇，加入助剂及赋形剂制成水乳剂或微乳剂，其中四氟醚唑与戊唑醇重量百分比为1～25∶40～5。本发明组合物四氟醚唑与戊唑醇复配后具有明显的协同增效作用，主要用于防治蔬菜及果树白粉病。文档编号A01N43/653GK101617670SQ20091002345公开日2010年1月6日申请日期2009年7月28日优先权日2009年7月28日发明者常新红,张秋芳,曹巧利申请人:陕西汤普森生物科技有限公司