专利名称：一种纳米氧化锆醇浆料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种纳米材料及其制备方法，尤其涉及一种纳米氧化锆油性浆料及其制备方法。
背景技术：
纳米氧化锆是一种重要的无机功能材料，广泛应用于精密结构陶瓷、功能陶瓷、纳米催化剂、固体燃料电池材料、功能涂层材料、高级耐火材料、光纤插接件、机械陶瓷密封件、高耐磨瓷球、喷嘴、喷片等工业领域中。但是由于纳米氧化锆粉体颗粒细小，颗粒间存在比微米级粉体更强的相互作用力，如静电力、范德华力、毛细管力、机械纠缠力等等，使纳米粉体存在团聚度高、流动性差等缺点，纳米颗粒不能很好地分散，严重地影响粉体的性能。 例如，根据烧结理论，粉体越细越有助于烧结。但是，并非细粉料制成的坯体都有利于烧结， 甚至发现粉料越细越不好烧结，原因就是细粉中的团聚结构阻碍烧结。这些团聚体可能保持在坯体中而直接影响成型坯体的性能(如均勻性、密度、气孔分布等)及制品烧结过程中的变形、开裂及其它烧结行为。因此，在实际应用中经常需要将纳米氧化锆粉体在介质中分散，纳米浆料除具有纳米粉体料的特性外，纳米分散液具有更高的活性、易加入等特性，极大地发挥了纳米材料的作用。研究证明，合适的分散剂及其质量分数对纳米颗粒的分散和浆料的稳定性有重要的影响。目前，对氧化锆在水中的分散文献报道较多，如用聚甲基丙烯酸铵做分散剂，但是对氧化锆在有机介质中的分散报道很少。虽然水为介质会更有利于环保，且更经济，但依目前的工艺条件来说，采用非水介质的更多些。仅对陶瓷成型来说，注塑成型中需将粉体先分散在聚合物熔融体中，而流延及注浆成型等也常用非水溶剂作介质。中国专利CN1450124A 报道了一种纳米氧化锆浆组合物及其制备方法，其制备方法是将高分子分散剂加入溶剂中，再加入纳米氧化锆，用高速分散机分散10-70分钟，所得的纳米氧化锆浆研磨15分钟-30小时，制成纳米氧化锆浆成品，所述纳米氧化锆的表面经包膜处理。该方法制备比较复杂，粉体需要包膜处理，包膜过程在粉体表面引入其它物质，影响粉体的使用效果和性能。此外，还需要高速分散机进行分散，然后再研磨，生产成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种纳米氧化锆油性浆料及其制备方法，向有机介质中添加合适种类和重量的分散剂，然后再加入纳米粉体，通过球磨使分散剂吸附在纳米氧化锆表面，形成微胞状态，使颗粒之间产生排斥，达到分散的目的。纳米微粒的表面因缺少邻近配位的原子，具有很高的活性，所以纳米微粒容易彼此团聚。纳米微粒间的吸附力包括纳米微粒间氢键、静电作用产生的吸附；纳米微粒间的量子隧道效应、电荷转移和界面原子的局部产生的吸附；纳米微粒巨大的比表面产生的吸附。球磨分散通常认为是简单的物理分散，主要是借助外界剪切力或撞击力等机械能，使纳米粒子在介质中充分分散的一种形式。事实上，这是一个非常复杂的分散过程，是通过对分散体系施加机械力，而使纳米粒子界面结构和吸附力改变，强化纳米微粒表面对分散介质的润湿性，提高溶剂化膜的强度和厚度，增强溶剂化排斥作用。本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的—种纳米氧化锆醇浆料 ，按重量份该纳米氧化锆醇浆料由以下组分组成纳米级 ZrO2粉体1-60，分散剂0. 05-10，溶剂30-99 ；分散剂选自聚羧酸类、聚羧酸盐类、聚乙二醇类、聚硅烷类、聚酯类、聚醚类、聚氧乙烯类、聚氧丙烯类、钛酸酯类、铝酸酯类或磷酯类；溶剂选自醇类、酮类、酯类、芳香烃、卤代烃、脂环烃、白油、黄白油。所述的纳米氧化锆醇浆料，按重量份该纳米氧化锆油性浆料由以下组分组成纳米级&02粉体20-45，分散剂2-6，溶剂30-99。所述分散剂为聚羧酸有机胺化合物、改性羧酸聚合物、高分子聚丙烯酸酯，聚丙烯酸铵、聚乙二醇单丙烯酸酯，分子量为400-2000的聚乙二醇，乙烯基三甲氧基硅烷、 Ν-(β-氨乙基氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Υ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、聚硅氧烷改性不饱和聚羧酸均聚体，脂肪酸聚氧乙烯酯，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧丙烯醚，钛酸四正丁酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、复合型单烷氧基类钛酸酯，二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯，二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯。所述溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、 丙二醇、甲乙酮、丙酮、环己酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、环戊烷、环己烷、白油、黄白油。所述纳米氧化锆粉体为非聚合态或软团聚状态，其一次粒子的粒径为50nm以下。上述的纳米氧化锆醇浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂加入油性溶剂中，搅拌均勻后；(2)再加入纳米&02粉体混合；(3)用行星式球磨机球磨分散0. 2-10小时，制得成品；(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。所述球磨机为行星式球磨机，转速为大盘公转160-290转/分，球磨罐自转 320-580转/分，公转与自转的传动比为1 2。所述球磨机所用球磨罐为玛瑙罐、陶瓷罐、刚玉罐、聚氨酯罐，磨球材质与球磨罐相同，磨球直径为IOmm或6mm。分散剂并不是简单地填充了颗粒周围的空间或者在颗粒相互接近时起到立体屏障的作用。实际上，分散剂吸附层是非常稀薄的，分散剂和介质之间存在着较强的相互作用。因此与其说它是紧密地排布在颗粒周围，不如说它更像一层模糊、弹性的覆盖层围绕着颗粒。覆盖层被压缩将引起分散剂的聚集，限制颗粒和周围介质的相互作用，导致自由能的增加产生排斥力。本发明具有以下优点①浆料具有良好的贮存稳定性；②本发明制备方法工艺简单，无需对纳米粉体进行包膜处理，只需将溶剂、分散齐U、纳米粉体混合后球磨即可制成成品，对纳米粉体本身的性质影响较小；
③本发明只需球磨即可，易于操作；④本发明所用能耗少，节约生产成本，实用价值大；⑤本浆料透光率低，说明形成了高度分散的体系；⑥本浆料粉体含量可在很宽的范围内调节，便于在各种条件下使用。如高固含量浆料也用于制备陶瓷。
具体实施例方式实施例1一种纳米级&02乙醇浆料，按重量份(g)该纳米级&02浆料由以下组分组成粒径为20nm的纳米级&02粉体为30，聚乙二醇800为2，乙醇为95 ；上述的纳米铝浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将聚乙二醇800按配比加入乙醇中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转200转/分，球磨罐
自转400转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为19%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后上端有2mm清液层，底端有8mm沉淀。实施例2一种纳米级&02乙二醇浆料，按重量份(g)该纳米级&02浆料由以下组分组成 粒径为IOnm的纳米级&02粉体为1，N-(β —氨乙基)_ Y -氨丙基三甲(乙)氧基硅烷为 0. 05，乙二醇为95 ；上述的纳米铝浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将Ν_(β —氨乙基)-Y-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷按配比加入乙二醇中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(4)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转250转/分，球磨罐自转500转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为15%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端无清液层，底部无沉淀。实施例3 一种纳米级&02异丙醇浆料，按重量份(g)该纳米级&02浆料由以下组分组成 粒径为20nm的纳米级&02粉体为25，分散剂kpllO为2，异丙醇为85 ；分散剂kpllO化学成分为改性羧酸聚合物，上海德予得贸易有限公司；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂kpllO按配比加入异丙醇中，搅拌均勻；
(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散40分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转220转/分，球磨罐自转440转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为16%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有3mm清液层，底部有4mm沉淀。实施例4 一种纳米级&02丙二醇浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成 粒径为30nm的纳米级&02粉体为10，二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯为1，丙二醇为95 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯按配比加入丙二醇中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转230转/分，球磨罐自转460转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为13%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有3mm清液层，底部有5mm沉淀。实施例5一种纳米级&02甲醇浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成粒径为30nm的纳米级&02粉体为15，分散剂高分子聚丙烯酸酯KP216为1，甲醇为90 ；高分子聚丙烯酸酯KP216为上海德予得贸易有限公司生产，上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂高分子聚丙烯酸酯KP216按配比加入甲醇中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转200转/分，球磨罐
自转400转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为14%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有3mm清液层，底部有2mm沉淀。实施例6一种纳米级&02环己酮浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成 粒径为20nm的纳米级&02粉体为60，γ -氨丙基三乙氧基硅烷为3，环己酮为37 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将Y-氨丙基三乙氧基硅烷按配比加入环己酮中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转270转/分，球磨罐自转540转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为12%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有2mm清液层，底部无沉淀。实施例7 —种纳米级&02氯仿浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成粒径为50nm的纳米级&02粉体为20，聚乙二醇单丙烯酸酯为1，氯仿为75 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将聚乙二醇单丙烯酸酯按配比加入氯仿中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散60分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转250转/分，球磨罐自转500转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为17%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有Imm清液层，底部有4mm沉淀。实施例8一种纳米级&02甲乙酮浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成 粒径为IOnm的纳米级&02粉体为15，分散剂蓖麻油聚氧乙烯醚为1. 5，甲乙酮为80 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂蓖麻油聚氧乙烯醚按配比加入甲乙酮中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转200转/分，球磨罐
自转400转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为16%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有2mm清液层，底部有5mm沉淀。实施例9一种纳米级&02丙酮浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成粒径为40nm的纳米级&02粉体为45，分散剂二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯为5，丙酮为 90 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯按配比加入丙酮中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转200转/分，球磨罐
自转400转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为14%。取20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有2mm清液层，底部有5mm沉淀。实施例10 一种纳米级&02 二氯甲烷浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成粒径为IOnm的纳米级&02粉体为40，分散剂(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷为2. 7，二氯甲烷为80 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷按配比加入二氯甲烷中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转200转/分，球磨罐
自转400转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为14%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有2mm清液层，底部有5mm沉淀。实施例11一种纳米级&02醋酸丁酯浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成粒径为50nm的纳米级&02粉体为60，分散剂Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷为6， 醋酸丁酯为30 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷按配比加入醋酸丁酯中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转230转/分，球磨罐自转460转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为16%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有8mm清液层，底部有9mm沉淀。实施例12一种纳米级&02二甲苯浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成 粒径为7nm的纳米级&02粉体为5，分散剂脂肪酸聚氧乙烯酯为0. 5，二甲苯为95 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂脂肪酸聚氧乙烯酯按配比加入二甲苯中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转210转/分，球磨罐自转420转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为18%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端有2mm清液层，底部有Imm沉淀。实施例13一种纳米级&02白油浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成粒径为7nm的纳米级&02粉体为2，分散剂脂肪醇聚氧丙烯醚为0. 2，白油为97 ；上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂脂肪醇聚氧丙烯醚按配比加入白油中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转260转/分，球磨罐自转520转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为13%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端无清液层，底部无沉淀。实施例14一种纳米级&02环戊烷浆料，按重量份(g)该纳米级&02粉体由以下组分组成 粒径为7nm的纳米级&02粉体为60，分散剂复合型单烷氧基类钛酸酯为10，环戊烷为40 ； 上述的浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂复合型单烷氧基类钛酸酯按配比加入环戊烷中，搅拌均勻；(2)纳米级&02粉体投入到上述混合液中；(3)球磨分散30分钟，制成浆料成品；球磨机转速为大盘公转210转/分，球磨罐自转420转/分。(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。制成的浆料为白色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为13%。取 20ml浆料倒入试管中，试管内径13mm，液柱高度15cm，放置30天后，上端无清液层，底部无沉淀。
权利要求
1.一种纳米氧化锆油性浆料，按重量份该纳米氧化锆油性浆料由以下组分组成纳米级&02粉体1-60，分散剂0. 05-10，溶剂30-99 ；分散剂选自聚羧酸类、聚羧酸盐类、聚乙二醇类、聚硅烷类、聚酯类、聚醚类、聚氧乙烯类、聚氧丙烯类、钛酸酯类、铝酸酯类或磷酯类； 溶剂选自醇类、酮类、酯类、芳香烃、卤代烃、脂环烃、白油、黄白油。
2.根据权利要求1所述的纳米氧化锆油性浆料，按重量份该纳米氧化锆油性浆料由以下组分组成纳米级&02粉体20-45，分散剂2-6，溶剂30-99。
3.根据权利要求1所述的纳米氧化锆油性浆料，所述分散剂为聚羧酸有机胺化合物、改性羧酸聚合物、高分子聚丙烯酸酯，聚丙烯酸铵、聚乙二醇单丙烯酸酯，分子量为 400-2000的聚乙二醇，乙烯基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Υ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、聚硅氧烷改性不饱和聚羧酸均聚体，脂肪酸聚氧乙烯酯，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧丙烯醚，钛酸四正丁酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、复合型单烷氧基类钛酸酯，二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯，二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯。
4.根据权利要求1所述的纳米氧化锆油性浆料，所述溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、甲乙酮、丙酮、环己酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、环戊烷、环己烷、白油、黄白油。
5.根据权利要求1所述的纳米氧化锆油性浆料，所述纳米氧化锆粉体为非聚合态或软团聚状态，其一次粒子的粒径为50nm以下。
6.权利要求1-5之一所述的纳米氧化锆油性浆料的制备方法，包含由以下步骤组成(1)将分散剂加入油性溶剂中，搅拌均勻后；(2)再加入纳米&02粉体混合；(3)用行星式球磨机球磨分散0.2-10小时，制得成品；(4)将球磨罐卸下，通过筛子将浆料倒出，磨球留在筛子上。
7.根据权利要求6所述的纳米氧化锆油性浆料的制备方法，其特征在于所述球磨机为行星式球磨机，转速为大盘公转160-290转/分，球磨罐自转320-580转/分，公转与自转的传动比为1 2。
8.根据权利要求6所述的纳米氧化锆油性浆料的制备方法，其特征在于所述球磨机所用球磨罐为玛瑙罐、陶瓷罐、刚玉罐、聚氨酯罐，磨球材质与球磨罐相同，磨球直径为IOmm 或 6mm。
全文摘要
本发明公开了一种纳米氧化锆油性浆料及其制备方法，按重量份该纳米氧化锆油性浆料由以下组分组成纳米级ZrO2粉体1-60，分散剂0.05-10，溶剂30-99。其制备方法是将分散剂加入有机溶剂中溶解后，再加入纳米级氧化锆粉体，用高速球磨机分散0.2-10小时，即可得到纳米氧化锆油性浆料。本发明方法工艺简单、处理时间较短，过程容易控制，具有很强的应用价值。采用本发明制备的纳米氧化锆浆料是一种高度分散化、均匀化和稳定化的浆料，可广泛用于高强度、高韧性耐磨制品，功能陶瓷，结构陶瓷，电元件，耐火材料等领域。
文档编号B02C17/00GK102350236SQ20111019263
公开日2012年2月15日 申请日期2011年7月11日 优先权日2011年7月11日
发明者刘艳, 张波, 张蕾, 方进轩, 桂莹芳, 翟金玲, 谷星雪 申请人:北京纳辰科技发展有限责任公司