专利名称：嗜球果伞素用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途的制作方法
嗜球果伞素用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途本发明涉及嗜球果伞素(化合物A)用于增加冬季禾谷类中面筋(gluten)强度的用途，所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈喃菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月亏菌酯(enestroburin)、氟卩密菌酯(fIuoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酸胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唳氧菌酯(picoxystrobin)、卩比菌苯威(pyribencarb)、月亏菌酯(trif1xystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、丁香菌酉旨(coumoxystrobin)、甲香菌酉旨(coumethoxystrobin)、氯唆菌酉旨(triclopyricarb)(chlorodincarb)、烯月亏菌胺(fenaminstrobin)(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酉旨(fenoxystrobin)、2-(2_(6-(3_氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-卩密淀-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)_丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2- (2-(3- (2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)_苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。此外，本发明涉及用于增加冬季禾谷类中所述面筋强度的方法，其中用有效量的嗜球果伞素(化合物A)处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所(locus)或生长出所述植物的植物繁殖材料，所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、月亏菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯唳菌酯(chlorodincarb)、烯I亏菌胺(d1-clofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2- (2- (6- (3-氯-2-甲基-苯氧基)_5_ 氟-卩密唳 ~4~ 基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)_苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]节基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。面筋是非常重要 的蛋白质的来源，不仅在直接由含有面筋的来源制备的食品中，还作为可能在另外方面为低蛋白的食品的添加剂。可在诸如小麦、燕麦、大麦和黑麦的某些开花植物的种子的胚乳中发现面筋，其中面筋与淀粉一起存在。在自然界中，面筋的主要用途是在胚植物体萌发阶段期间为其提供养分。值得注意的是，尽管面筋存在于属于禾本(Poaceae)科(原先称为早熟禾科(Gramineae))的各种开花植物中，但并非该科的所有成员均含有面筋。不含面筋的种子的实例为野生稻、玉米、大豆和向日葵。来源于小麦籽粒的面筋含有麦醇溶蛋白和麦谷蛋白。麦醇溶蛋白是小麦(Triticum)属内的小麦和各种其他禾谷类中存在的糖蛋白。当涉及烘烤面包时，麦谷蛋白对于面团的坚实度(firmness)来说是重要的，因为麦谷蛋白增加面团的稳定性。当面筋与水混合并且随后被揉捏时，面团将构建基于连接于麦醇溶蛋白的交联的麦谷蛋白分子的亚微观网状物，得到粘性且可伸长的原材料。一旦用酵母发酵该面团，发酵过程就会开始，释放出二氧化碳(CO2)。由于该气体被限制在面筋网状物中，面团将会膨胀。因此，面筋直接影响焙烤食品的质地，并且因此被视为决定最终产品的外形和质量的关键因素。“面筋强度”是使用面筋拉力测试方法(alveograph test method)来确定的量度，且描述面筋的物理强度。面筋强度越大，则存在的谷氨酰胺和麦醇溶蛋白越多。面筋强度是小麦商品化中最有价值的参数之一。面筋拉力测试方法是用于确定面粉的质量特性的流变学测试。在该测试中，通过用56%的标准吸水率以及用于面团的混合与制备的标准程序将面粉(例如来自小麦)与盐溶液(例如氯化钠溶液)混合来制备面团。由面团制成直径和厚度均匀的小圆片，然后在常压下用足够量的空气向该圆片充气，以在面团中形成气泡，气泡扩大直至其最终破裂。使用压力计获得测试读数来测量气泡的压力。因此，面筋拉力通过确定在标准条件下使面团的气泡破裂所需的力来确定面团的面筋强度。小麦面粉的面筋强度的值连同一组其他特性一起将不仅确定其质量，此外还确定其特定用途，即确定由给定类型的小麦制成的面粉是否最适合于面包、意大利面或饼干。Butkute 等(A comparative study of strobilurin and triazole treatmentsin relation to the incidence of fusarium headblight in winter wheat, grainquality and safety (2008).3rd Int.FHB Symposium, Szeged, Hungary:671-675)评估了含有嗜球果伞素和三唑类的杀真菌剂对籽粒感染真菌和霉菌毒素的冬小麦籽粒质量的作用。关键发现之一是，杀真菌剂施用显著增加了蛋白质和面筋产量，然而，如所述公开中所明确指出，这涉及杀真菌剂处理的田地中每ha的总籽粒产量增加，同时还显示杀真菌剂既不影响籽粒中的蛋白质或面筋浓度也不影响沉降和降落值(参见摘要)。完全没有确定面筋强度，其必须与面筋产量或面筋浓度清楚地区分开。US7，098，170涉及通过用三唑类和嗜球果伞素-类型杀真菌剂处理植物和/或它们的繁殖材料来提高农作物的产量和活力的方法。Radovanovic 等(Genetic Variance for Gluten Strength Contributed by HighMolecular Weight Glutenin Proteinsl (2002).Cereal Chem.79 (6): 843-849)研究了小麦(Triticum aestivum L .)中的遗传变异对于诸如面筋强度的品质的贡献。化合物(A)和(B)以及其杀虫作用及其制备方法通常是已知的。例如，市售化合物可见于“The Pesticide Manual,第 15 版,British Crop Protection Council (2009) ”以及其他出版物。然而，这些参考文献均未公开嗜球果伞素化合物(A)和包含至少一种嗜球果伞素的各混合物对于冬季禾谷类的面筋强度的作用。关键问题是，即使市场上可获得的各种冬季禾谷类品种的特征在于诸如高产量或对植物病原体的高抗性的各种积极性质，农场主也不会购买和种植它们因为它们的面筋强度低，这表明当把籽粒销售给例如工厂时它们的价值较低。因此，本发明的目的是提供一种解决上述问题并且尤其应增加冬季禾谷类的面筋强度的农药组合物。令人惊讶的是，我们发现该目的通过使用开头所定义的化合物以及包含这些化合物的组合物来实现。在一个实施方案中，根据本发明使用的嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、厢菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯唳菌酯(chlorodincarb)、烯I亏菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2- (2- (6- (3-氯-2-甲基-苯氧基)_5_氟-卩密唳~4~基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)_环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)_苯基)_丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]节基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。在优选的实施方案中，根据本发明使用的嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、亚胺菌、腈嘧菌酯、啶氧菌酯和肟菌酯。在尤其优选的实施方案中，根据本发明使用的嗜球果伞素(化合物A)是唑菌胺酯。在本发明的一个实施方案中，施用包含一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他化合物(化合物B)的农业化学混合物。在根据本发明方法的一个实施方案中，将嗜球果伞素(化合物A)与至少一种其他化合物(化合物B) —起施用。在一个实施方案中，化合物⑶是唑类，其选自:戍环菌(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糖菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、臆苯 唑(fenbuconazole)、氟卩比菌酸胺(fIuopyram)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟娃唑(fIusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酸胺菌(imibenconazole)、环戍唑醇(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、臆菌唑(myclobutanil)、B惡咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戍菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戍唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戍叉唑菌(triticonazole)和烯效唑(uniconazole)。在优选的实施方案中，化合物⑶选自3恶醚唑、氟环唑、戊唑醇、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、氟醚唑和环唑醇。在另一优选的实施方案中，化合物(B)选自:氟环唑、戊唑醇和环唑醇。在最优选的实施方案中，所述唑(化合物B)为氟环唑或叶菌唑。在尤其优选的实施方案中，施用包含唑菌胺酯和氟环唑的农业化学混合物。在根据本发明方法的优选的实施方案中，施用包含唑菌胺酯(化合物A)和氟环唑(化合物B)的农业化学混合物。在另一实施方案中，化合物⑶是甲酰胺类，其选自:麦锈灵(benodanil)、联苯批菌胺(bixafen)、唳酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟批菌酰胺(f Iuopyram)、氟酰胺(f IutolaniI)、氟唑菌酰胺(f Iuxapyroxad)、呋批唑灵(furametpyr)、批唑萘菌胺(isopyrazam)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戍苯卩比菌胺(penflufen)、卩比噻菌胺(penthiopyrad)、环丙卩比菌胺(sedaxane)、叶枯酞(tecloftalam)、噻氟菌胺(thifluzamide)、N_(4 ' -三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和^(2-(1，3，3-三甲基-丁基)-苯基)-1，3_ 二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺。在优选的实施方案中，化合物(B)是甲酰胺类，其选自:联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺和环丙吡菌胺。在甚至更优选的实施方案中，化合物(B)是联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺和吡噻菌胺。在最优选的实施方案中，化合物(B)是啶酰菌胺或氟唑菌酰胺。在优选的实施方案中，化合物⑶是Λ 14-还原酶抑制剂，其选自:aldimorph、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵酯酸盐(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯镑唳(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺^^恶茂胺(spiroxamine)。在优选的实施方案中，化合物⑶是Λ 14-还原酶抑制剂，其选自:丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶和螺5恶茂胺。在甚至更优选的实施方案中，化合物(B)是丁苯吗啉或螺5恶茂胺。在另一最优选的实施方案中，化合物(B)是丁苯吗啉。对于其预期用途，例如在本发明的方法中，表I中列出的包含一种化合物㈧和一种化合物(B)的以下二元混合 物是本发明的优选的实施方案。表1:Μ=混合物
权利要求
1.嗜球果伞素(化合物A)用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途，所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯月亏菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2- (2- (N- (4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6_ 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)_苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
2.根据权利要求1的用途，其中所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、亚胺菌、腈嘧菌酯、啶氧菌酯和肟菌酯。
3.根据权利要求1的用途，其中所述嗜球果伞素(化合物A)是唑菌胺酯。
4.根据权利要求1至3中任一项的用途，其中施用包含一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他化合物(化合物B)的农业化学混合物。
5.根据权利要求1至3中任一项的用途，其中化合物(B)是唑类，其选自:戊环菌、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、13恶醚唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、腈苯唑、氟吡菌酰胺、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺菌、环戊唑醇、叶菌唑、腈菌唑、噁咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑。
6.根据权利要求1至3中任一项的用途，其中所述唑(化合物B)选自:％1 唑、氟环唑、戊唑醇、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、氟醚唑和环唑醇。
7.根据权利要求1至3中任一项的用途，其中所述唑(化合物B)选自:氟环唑、戊唑醇和环唑醇。
8.根据权利要求1至3中任一项的用途，其中所述唑(化合物B)是氟环唑或叶菌唑。
9.根据权利要求1至 3中任一 项的用途，其中施用包含唑菌胺酯和氟环唑的农业化学混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项的用途，其中所述冬季禾谷类选自:小麦、大麦、燕麦、黑小麦和黑麦，各自为其天然或基因修饰形式。
11.根据权利要求1至9中任一项的用途，其中所述冬季禾谷类是小麦。
12.根据权利要求1至11中任一项的用途，其中面筋强度的增加为至少10%。
13.用于增加冬季禾谷类中面筋强度的方法，其中用有效量的嗜球果伞素(化合物Α)处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所或生长出所述植物的植物繁殖材料，所述嗜球果伞素(化合物Α)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯唳菌酯(chlorodincarb)、烯厢菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2- (2- (3- (2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
14.根据权利要求13的方法，其中将所述嗜球果伞素(化合物A)与至少一种其他化合物(化合物B) —起施用。
15.根据权利要求13的方法，其中施用包含唑菌胺酯(化合物A)和氟环唑(化合物B)的农业化学混合物。
16.根据权利要求13至15中任一 项的方法，其中重复所述施用。
全文摘要
本发明涉及嗜球果伞素(化合物A)用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途，所述嗜球果伞素(化合物A)选自唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。此外，本发明涉及包含一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他化合物(化合物B)的农业化学混合物用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途。
文档编号A01N43/54GK103237447SQ201180058719
公开日2013年8月7日 申请日期2011年10月4日 优先权日2010年10月7日
发明者E·V·詹恩, D·舒尔茨, S·赞邦, M-A·塔瓦雷斯-罗德里格斯, D·奥尔莱克 申请人:巴斯夫欧洲公司