专利名称：一种含硅噻菌胺的新型杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含硅噻菌胺的新型杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
硅噻菌胺，英文名称silthiopham，分子式=C13H21NOSSi，化学名称N_烯丙基4， 5- 二甲基-2-三甲基硅噻吩-3-羧酰胺。硅噻菌胺与三唑类、甲氧基丙烯酸酯类的作用机理不同。研究表明其是能量抑制剂可能是ATP抑制剂。具有良好的保护活性，残效期长。 适宜作物及对作物的安全性小麦、对作物、哺乳动物、环境安全。防治对象小麦全蚀病。不管是硅噻菌胺、有效活性成分B还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率、减轻对环境的污染。硅噻菌胺与有效活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，且有关硅噻菌胺与甲基硫菌灵、多菌灵的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有硅噻菌胺与有效活性成分B的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含硅噻菌胺的新型杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性成分的重量比为 1 80 60 1，所述的活性成分A为硅噻菌胺，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种。所述的杀菌组合物，其特征在于其中硅噻菌胺与有效活性成分B的重量比为 40 1 1 60。所述的杀菌组合物，其特征在于其中硅噻菌胺与甲基硫菌灵的重量比为 10 1 1 40，优选为 1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于其中硅噻菌胺与多菌灵的重量比为10 1 1 40，优选为 1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的杀菌组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、果树及蔬菜上病害的应用。所述的应用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病。所述的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的 95%，优选为10% 80%。所述的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量硅噻菌胺0. 60%、有效活性成分B 0. 80%、分散剂3% 10%、湿润剂2% 10%、填料余量。将硅噻菌胺、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量硅噻菌胺0. 60%、有效活性成分B 0. 80%、分散剂3% 12%、湿润剂1% 8%、崩解剂 10%、填料余量。将硅噻菌胺、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量硅噻菌胺0. 1 % 40 %、有效成分B 0. 50%、分散剂2% 10%、湿润剂2% 10%、消泡剂0. 1%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0% 8%、稳定剂0% 3%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 硅噻菌胺、加入有效成分B，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量硅噻菌胺0. 1 % 40%、有效活性成分B 0. 50%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 8%、稳定剂0. 05% 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻， 加入硅噻菌胺原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得硅噻菌胺悬浮剂，然后将有效活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量硅噻菌胺0. 40%、活性成分B 0. 50%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量硅噻菌胺0. 40%、活性成分B 0. 50%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0. 5% 3%， 去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1Q脂肪醇类、CltlMtl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500# (烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700# (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的稳定剂选自BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、有机酸、有机碱、酯类、醇类、 抗氧剂、表面活性物、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分硅噻菌胺与有效活性成分B 属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；( 本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明有机溶剂使用量小，不易产生药害，便于运输及储藏，操作安全；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对稻瘟病、疫病、 黑星病、轮纹病、纹枯病、全蚀病、霜霉病、疫病、炭疽病、白粉病、灰霉病、枯萎病、青霉、绿霉病等病害均有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。应用实施例一实例1 61%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺60 %、甲基硫菌灵1 %、木质素磺酸盐6 %、无患子粉5 %、高岭土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得61%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例2 81%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺1%、甲基硫菌灵80%、酯聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸钠3%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得81%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例3 45%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺5%、甲基硫菌灵40%、聚羧酸盐7 %、十二烷基硫酸钠5 %、硅藻土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得45%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例4 70%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺10 %、甲基硫菌灵60 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8 %、皂角粉6 %、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得70%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例5 55%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺5%、甲基硫菌灵50%、脂肪酸聚氧乙烯酯6%、茶枯4%、白炭黑加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得55%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例6 60%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺10%、甲基硫菌灵50%、烷基萘磺酸盐7%、拉开粉BX 4%、膨润土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得60%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例7 30%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺6 %、甲基硫菌灵M %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8 %、蚕沙6 %、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得30%硅噻菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例8 48%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺3 %、甲基硫菌灵45%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6 %、润湿渗透剂F 4%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得48%硅噻菌胺 甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例9 50%硅噻菌胺 甲基硫菌灵水分散粒剂硅噻菌胺5%、甲基硫菌灵45%、十二烷基硫酸钠8%、聚羧酸盐6%、硫酸铵 1. 6%、凹凸棒土加至100%，混合制得50%硅噻菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。实例10 80%硅噻菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂硅噻菌胺10%、甲基硫菌灵70%、脂肪胺聚氧乙烯嘧7%、润湿渗透剂F6%、膨润土加至100%，混合制得80%硅噻菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。实例11 22%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂硅噻菌胺2%、甲基硫菌灵20%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐8%、十二烷基苯磺酸钠4%、硅酮类化合物0. 5%、黄原胶1. 3%、聚乙二醇1. 5%、去离子水加至 100%，混合制得22%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。实例12 45%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂CN 102524293 A硅噻菌胺5%、甲基硫菌灵40%、脂肪酸聚氧乙烯酯6 %、十二烷基苯磺酸钠5%、 硅酮类化合物0. 2 %、黄原胶1.4%、乙二醇1.6%、去离子水加至100 %，混合制得45 %硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。实例13 20. 5%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂硅噻菌胺20%、甲基硫菌灵0. 5 %、烷基萘磺酸盐6%、十二烷基硫酸钠2%、硅酮类化合物0. 2 %、三乙醇胺1. 2 %、黄原胶1.1%、蓖麻油聚氧乙烯醚8 %、乙二醇2 %、水加至 100%，将前述配方料混合，即制得20. 5%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。实例14 40%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂硅噻菌胺5%、甲基硫菌灵35%、木质素磺酸盐7%，皂角粉6%、阿拉伯胶1.5%、 丙三醇1.8%, Cltl 2(1饱和脂肪酸类0.5%、农乳1600#8%、水加至100%，将前述配方料混合，即制得40%硅噻菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。实例15 11%硅噻菌胺 甲基硫菌灵微乳剂硅噻菌胺10%、甲基硫菌灵1%、丙醇5%、乙二醇甲醚4%、吐温系列6%、丙二醇 3%、硅酮类0. 1%，去离子水加至100%，混合制得11%硅噻菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。实例16 25%硅噻菌胺·甲基硫菌灵微乳剂硅噻菌胺3 %、甲基硫菌灵22 %、丙酮6 %、丁醇4%、农乳500#8 %、二甘醇2.6%、 硅油0. 4%，去离子水加至100%，制得25%硅噻菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。实例17 21%硅噻菌胺 甲基硫菌灵水乳剂硅噻菌胺1 %、甲基硫菌灵20%、、N，N- 二甲基甲酰胺8%、丙醇5%,600#磷酸酯 7 %、聚乙二醇2. 8 %、硅酮类化合物0.3%，去离子水加至100 %，制得21 %硅噻菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。实例18 42%硅噻菌胺·甲基硫菌灵水乳剂硅噻菌胺8%、甲基硫菌灵；34%、N-吡咯烷酮5%、甲醇5%、农乳36#8%、聚乙二醇2.7%、硅酮类0.3%，去离子水加至100%，制得42%硅噻菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。实例19 60%硅噻菌胺·多菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺5 %、多菌灵55 %、萘磺酸甲醛缩合物8 %、十二烷基苯磺酸钠5 %、白炭黑10%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得60%硅噻菌胺 多菌灵可湿性粉剂。实例20 41%硅噻菌胺 多菌灵可湿性粉剂硅噻菌胺40%、多菌灵1%、烷基苯磺酸钙盐6%、拉开粉BX 4%、白炭黑15%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得41%硅噻菌胺·多菌灵可湿性粉剂。实例21 55%硅噻菌胺 多菌灵水分散粒剂硅噻菌胺5 %、多菌灵50 %、烷基苯磺酸钙盐5 %、润湿渗透剂F4 %、尿素3 %、高岭土加至100%，混合制得55%硅噻菌胺·多菌灵水分散粒剂。实例22 78%硅噻菌胺 多菌灵水分散粒剂硅噻菌胺6 %、多菌灵72 %、润湿渗透剂F 4%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧3%、硫酸铵4%、淀粉加至100%，混合制得78%硅噻菌胺 多菌灵水分散粒剂。实例23 20%硅噻菌胺·多菌灵悬浮剂硅噻菌胺2 %、多菌灵18 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6 %、皂角粉5 %、硅油0. 5 %、硅酸铝镁1. 2%、甘油3%、去离子水加至100%，混合制得20%硅噻菌胺·多菌灵悬浮剂。实例M 35%硅噻菌胺·多菌灵悬浮剂硅噻菌胺5 %、多菌灵30 %、烷基萘磺酸盐5 %、茶枯7 %、硅酮类化合物0. 5 %、聚乙二醇1%、三甘醇3%、去离子水加至100%，混合制得35%硅噻菌胺·多菌灵悬浮剂。实例25 32%硅噻菌胺·多菌灵悬乳剂硅噻菌胺2%、多菌灵30%、聚羧酸盐7%、烷基联苯醚二磺酸镁盐5%、阿拉伯胶 1%、农乳1600#7%、三甘醇2.6%、C卜10脂肪醇类0.4%、水加至100%，混合制得32%硅噻菌胺·多菌灵悬乳剂。实例沈40. 5%硅噻菌胺·多菌灵悬乳剂硅噻菌胺0.5%、多菌灵40%、壬基酚聚氧乙烯醚7%，木质素磺酸盐3%，C8^10 脂肪醇类1.5%，甲基纤维素1.5%，三甘醇2%，硅酮类0.5%，水加至100%，混合制得 40. 5%硅噻菌胺·多菌灵悬乳剂。实例27 20%硅噻菌胺·多菌灵微乳剂硅噻菌胺10%、多菌灵10%、三甲基环己烯酮5%、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯4%、 c8 1(1脂肪醇类0. 2%、BHT 2. 5%、聚乙二醇2 %、去离子水加至100%，经混合制得20%硅噻菌胺·多菌灵微乳剂。实例观45%硅噻菌胺·多菌灵微乳剂硅噻菌胺5%、多菌灵40 %、甲苯5 %、乙酸乙酯6 %、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6%、二甘醇2. 1%、硅油0. 3%，去离子水加至100%，经混合制得45%硅噻菌胺 多菌灵微乳剂。实例四32%硅噻菌胺·多菌灵水乳剂硅噻菌胺4%、多菌灵观％、N-辛基吡咯烷酮5 %、苯基酚聚氧乙基醚7 %、AEO系列3 %、硅油0. 2 %、黄原胶1. 8%、乙醇3 %、去离子水加至100 %，经混合制得32 %硅噻菌胺·多菌灵水乳剂。实例30 30%硅噻菌胺·多菌灵水乳剂硅噻菌胺6%、多菌灵对％、N-吡咯烷酮5%、甲醇5%、农乳36#8%、聚乙二醇 2. 7%、硅酮类0. 3%，去离子水加至100%，经混合制得30%硅噻菌胺·多菌灵水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含硅噻菌胺的新型杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性成分的重量比为 1 80 60 1，所述的活性成分A为硅噻菌胺，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于其中硅噻菌胺与有效活性成分B 的重量比为40 1 1 60。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中硅噻菌胺与甲基硫菌灵的重量比为10 1 1 40。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中硅噻菌胺与多菌灵的重量比为 10 1 1 40。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、果树及蔬菜上病害的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于所述的病害包括小麦全蚀病、霜霉病、纹枯病、稻瘟病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病。
全文摘要
本发明涉及了一种含硅噻菌胺的新型杀菌组合物，其中包含活性组分A与活性组分B，其中活性组分A选自硅噻菌胺，活性组分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种，其中有效活性成分A与B的重量比为1∶80～60∶1，有效活性成分加入助剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治作物小麦全蚀病、霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。
文档编号A01N47/34GK102524293SQ20121001282
公开日2012年7月4日 申请日期2012年1月16日 优先权日2012年1月16日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司