专利名称：乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种农药复配杀虫剂，具体涉及乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
化学农药中含有大量有机溶剂，在为农业丰收做出巨大贡献的同时也给自然环境带来了严重的污染。随着环保法规日臻完善，减少农药污染的呼声日益强烈。开发安全性高，绿色环保和价格低廉的新型液态制剂以减少或消除有机溶剂危害已成为农药发展的大势所趋。其中，水性化就是农药剂型发展的主导方向之一。这类农药新剂型还会给农药增添新的特征，更能充分发挥原药自身的作用特征，克服和弥补农药原有剂型的不足，对人畜的毒性和刺激性都比较低，并能减轻对作物的药害，改善物理化学和生物性能，扩大应用范围，延长药剂的使用寿命。农药悬浮剂属于水性化新剂型之一，是将农药有效成分与分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂等分散在基质水中而形成的高分散、稳定的悬浮体。农药悬浮剂兼有可湿性粉剂和乳油的优点在药效方面，悬浮剂除草剂效果优于可湿性粉剂，杀虫剂效果则与乳油相近；由于农药悬浮剂以水为分散介质，使其具有绿色环保、价格低廉的特点，同时减少了大量有机溶剂的使用，生产过程安全、无污染；而且，悬浮剂可与水以任意比例混合，使用方便，稀释后能达到较大的覆盖率，可被加工成高浓度的剂型。乙基多杀菌素由乙基多杀菌素-J和乙基多杀菌素-L两种组分组成，乙基多杀菌素-J外观为白色粉末，乙基多杀菌素-L外观为白色至黄色晶体，带苦杏仁味。乙基多杀菌素作用于昆虫神经中烟碱型乙酰胆碱受体和r-氨基丁酸受体，致使虫体对兴奋性或抑制性的信号传递反应不敏感，影响正常的神经活动，直至死亡。乙基多杀菌素具有胃毒和触杀作用，主要用于防治小菜蛾、甜菜夜蛾、潜叶蝇、斜纹夜蛾和豆荚螟。天然除虫菊素是从菊科植物除虫菊花中分离萃取的杀虫活性成分，包括除虫菊素
I、除虫菊素II、瓜菊素I、瓜菊素II、茉莉菊素I和茉莉菊素II。天然除虫菊素具有麻痹昆虫中枢神经作用，属触杀性杀虫剂，因其杀虫速度快、易于被农户接受。天然除虫菊素是当前国际公认的最安全的无公害杀虫剂产品之一，用其配制成农药可广泛用于绿色蔬菜、水果、绿色茶叶等经济作物的害虫防治。目前，未见有乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配为悬浮剂的报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种对害虫防治谱广，害虫难以产生抗药性，安全环保的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂及其制备方法。本发明的复配悬浮剂制备工艺较简单、生产成本较低。乙基多杀菌素杀虫作用机制有别于天然除虫菊素，将二者复配为悬浮剂后不仅扩大了害虫防治谱，而且增加了药剂的作用靶点，可以延缓害虫抗药性。
将不溶于水的固体农药加工成悬浮剂，其本身是一种介于胶体和粗分体系之间的热力学不稳定体系。本发明在悬浮剂的制备过程中，添加有润湿剂、分散剂和防冻剂等助剂，润湿剂和分散剂的主要作用在于增加分散介质黏度、降低分散介质和分散相之间的比重差。经助剂与活性成分相互协调，保持了制剂的稳定性。本发明所制备的悬浮剂具有粒径小、生物活性高和使用剂量低等特点，并以水为介质，其对环境友好。乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂，以重量百分比计，其原料中各组份配比组成为乙基多杀菌素O. I 20%，天然除虫菊素O. I 30%，分散剂I 4%，润湿剂 I 5%，增稠剂O. I 3. 5%，防冻剂I 6%，防腐剂O. I O. 5%，消泡剂O. I 1%，水 43. O 85. 0% ；所述分散剂为木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或两种。所述润湿剂为烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钠和山梨醇聚氧乙烯醚中的一种或两种。所述增稠剂为黄原胶或白炭黑；所述防冻剂为乙二醇或丙二醇；所述防腐剂为甲醛或苯甲酸钠；所述消泡剂为聚醚-硅氧烷消泡剂或正辛醇。进一步地，所述水优选为蒸馏水或去离子水。所述乙基多杀菌素优选占原料组份总重量的5 15%，天然除虫菊素优选占原料组份总重量的5 25%。所述乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂的制备方法，按原料组份配比，将乙基多杀菌素、天然除虫菊素、分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和水混合分散至均匀后，再经砂磨、筛分获得粒径为O. 5 5μπι的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。进一步地，所述分散优选通过高剪切分散乳化机分散，转速优选为1000 3000r/ min,时间优选为20 60min。所述砂磨的转速优选为1400 1600r/min,时间优选为I. 5 3. Oh。本发明与现有技术相比，具有如下优点(I)本发明复配悬浮剂对害虫防治谱广，害虫难以产生抗药性；(2)本发明复配悬浮剂的制备工艺较简单，生产成本较低；(3)本发明复配悬浮剂的生产过程中不使用大量有机溶剂，安全环保，对环境污染(4)本发明复配悬浮剂不含大量有机溶剂，符合绿色环保型农药的要求，适宜规模化工业生产。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于此。实施例I称取乙基多杀菌素O. 1kg、天然除虫菊素30. 0kg、木质素磺酸钠2. 0kg、烷基苯磺酸隹丐I. 0kg、黄原胶O. 5kg、乙二醇3. 0kg、甲醒O. 1kg、聚醚-娃氧烧消泡剂O. 3kg和蒸懼水 63. Okg于高剪切分散乳化机中，在2000r/min转速下分散40min，再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨2h，筛分获得粒径为O. 5 5μπκ含量为30. I %乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂3000倍液进行田间药效试验，对甘蓝斜纹夜蛾用药后第6天和12天的防治效果分别为92. 3%和 90. 7%,。实施例2称取乙基多杀菌素20. 0kg、天然除虫菊素O. 1kg、烷基萘磺酸钙I. 0kg、烷基磺酸钠5. 0kg、白炭黑I. 0kg、丙二醇4. 0kg、苯甲酸钠O. 5kg、正辛醇O. 4kg和去离子水68. Okg 于高剪切分散乳化机中，在2800r/min转速下分散25min，再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨2. 5h，筛分获得粒径为O. 5 5μπκ含量为20. I %乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂2000倍液进行田间药效试验，对甘蓝菜粉蝶用药后第5天和10天的防治效果分别为93. 5%和94. 2%.实施例3称取乙基多杀菌素20. 0kg、天然除虫菊素30. 0kg、烷基酚聚氧乙烯醚4. 0kg、山梨醇聚氧乙烯醚I. 5kg、黄原胶O. 1kg、乙二醇I. 0kg、甲醛O. 3kg、聚醚-硅氧烷消泡剂O. Ikg 和蒸馏水43. Okg于高剪切分散乳化机中，在2000r/min转速下分散45min，再经转速为 1400r/min的砂磨机砂磨2h，筛分获得粒径为O. 5 5μπκ含量为50. O %乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对甜菜斜纹夜蛾用药后第7天和14天的防治效果分别为 94. 3%和 92. 6%0实施例4称取乙基多杀菌素15. 0kg、天然除虫菊素25. 0kg、木质素磺酸钠I. 0kg、烷基萘磺酸钙2. Ok、烷基苯磺酸钙2. 5kg、白炭黑I. 5kg、丙二醇2. 0kg、苯甲酸钠O. 2kg、正辛醇
O.8kg和去离子水50. Okg于高剪切分散乳化机中，在1500r/min转速下分散60min,再经转速为1600r/min的砂磨机砂磨I. 5h，筛分获得粒径为O. 5 5 μ m、含量为40. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂3500倍液进行田间药效试验，对白菜菜粉蝶用药后第5天和10天的防治效果分别为93. 4%和94. 9%。实施例5称取乙基多杀菌素10. 0kg、天然除虫菊素20. 0kg、木质素磺酸钠I. 5kg、烷基酚聚氧乙烯醚I. 0kg、烷基磺酸钠3. 5kg、黄原胶2. 0kg、乙二醇2. 5kg、甲醛O. 4kg、聚醚-硅氧烷消泡剂O. 6kg和蒸懼水58. 5kg于高剪切分散乳化机中，在2500r/min转速下分散30min, 再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨3h，筛分获得粒径为O. 5 5 μ m、含量为30. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂2000倍液进行田间药效试验，对甘蓝斜纹夜蛾用药后第5天和10天的防治效果分别为90. 1%和93. 8%，对甘蓝菜粉蝶用药后第6天和12天的防治效果分别为 93. 5%和 91. 4%。实施例6
称取乙基多杀菌素6. 0kg、天然除虫菊素14. 0kg、烷基萘磺酸钙O. 5kg、烷基酚聚氧乙烯醚I. 0kg、山梨醇聚氧乙烯醚3. 0kg、白炭黑I. 5kg、丙二醇I. 5kg、苯甲酸钠O. 3kg、正辛醇O. 7kg和去离子水71. 5kg于高剪切分散乳化机中，在2500r/min转速下分散35min, 再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨2h，筛分获得粒径为O. 5 5 μ m、含量为20. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对甜菜斜纹夜蛾用药后第6天和10天的防治效果分别为87. 3%和85. 2%，对白菜菜粉蝶用药后第7天和12天的防治效果分别为 86. 5%和 83. 7%o实施例7称取乙基多杀菌素5. 0kg、天然除虫菊素10. 0kg、木质素磺酸钠3. 5kg、烷基苯磺酸钙2. 0kg、烷基磺酸钠2. 0kg、黄原胶2. 5kg、乙二醇3. 8kg、甲醛O. 2kg、聚醚-硅氧烷消泡剂I. Okg和蒸馏水70. Okg于高剪切分散乳化机中，在1800r/min转速下分散50min，再经转速为1400r/min的砂磨机砂磨2. 5h，筛分获得粒径为O. 5 5 μ m、含量为15. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂1000倍液进行田间药效试验，对甘蓝菜粉蝶用药后第7天和10天的防治效果分别为95. 6%和94. 2%。实施例8称取乙基多杀菌素4. 0kg、天然除虫菊素6. 0kg、烷基萘磺酸钠I. 8kg、烷基苯磺酸隹丐2. 0kg、山梨醇聚氧乙烯醚2. 2kg、白炭黑3. 0kg、丙二醇5. 0kg、苯甲酸钠O. 1kg、正辛醇
0.9kg和去离子水75. Okg于高剪切分散乳化机中，在1000r/min转速下分散55min，再经转速为1600r/min的砂磨机砂磨2h，筛分获得粒径为O. 5 5μπκ含量为10. O %乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计， 使用该制剂1500倍液进行田间药效试验，对甜菜斜纹夜蛾用药后第8天和12天的防治效果分别为93. 1%和91. 7%。实施例9称取乙基多杀菌素3. Okg、天然除虫菊素3. Okg、烷基酚聚氧乙烯醚2. 6kg、烷基磺酸钠I. 4kg、山梨醇聚氧乙烯醚I. Okg、黄原胶I. 8kg、乙二醇4. 5kg、甲醛O. 5kg、聚醚-硅氧烷消泡剂O. 5kg和蒸馏水81. 7kg于高剪切分散乳化机中，在3000r/min转速下分散20min， 再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨2. 5h，筛分获得粒径为O. 5 5 μ m、含量为6. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂3000倍液进行田间药效试验，对甘蓝斜纹夜蛾用药后第5天和12天的防治效果分别为84. 3%和82. 5%，对白菜菜粉蝶用药后第7天和15天的防治效果分别为
85.6%和 80. 9%。实施例10称取乙基多杀菌素2. Okg、天然除虫菊素2. 0kg、木质素磺酸钠3. 2kg、烷基磺酸钠
1.8kg、白炭黑2. 5kg、丙二醇5. 5kg、苯甲酸钠0. 4kg、正辛醇0. 6kg和去离子水82. Okg于高剪切分散乳化机中，在2000r/min转速下分散35min,再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨2h，筛分获得粒径为0. 5 5μπκ含量为4. O %乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂2000倍液进行田间药效试验，对白菜菜粉蝶用药后第5天和10天的防治效果分别为88. 7%和90. 4%。实施例11称取乙基多杀菌素I. 5kg、天然除虫菊素O. 5kg、烷基萘磺酸钙2. Okg、烷基苯磺酸隹丐3. Okg、黄原胶3. 5kg、乙二醇4. 3kg、甲醒O. 5kg、聚醚-娃氧烧消泡剂O. 2kg和蒸懼水
84.5kg于高剪切分散乳化机中，在1500r/min转速下分散40min,再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨I. 5h，筛分获得粒径为O. 5 5 μ m、含量为2. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂1000 倍液进行田间药效试验，对甘蓝斜纹夜蛾用药后第6天和14天的防治效果分别为90. 3%和
86.2%。实施例12称取乙基多杀菌素O. 5kg、天然除虫菊素O. 5kg、烷基酚聚氧乙烯醚3. Okg、山梨醇聚氧乙烯醚2. Okg、白炭黑2. 6kg、丙二醇6. Okg、苯甲酸钠0. 1kg、辛醇0. 3kg和去离子水
85.Okg于高剪切分散乳化机中，在2000r/min转速下分散45min，再经转速为1500r/min的砂磨机砂磨2h，筛分获得粒径为0. 5 5 μ m、含量为I. 0%乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。根据农药田间药效试验准则进行施药以及生物活性统计，使用该制剂1500倍液进行田间药效试验，对甜菜斜纹夜蛾用药后第7天和10天的防治效果分别为90. 1%和 91. 6%，对甘蓝菜粉蝶用药后第8天和12天的防治效果分别为88. 4%和85. 2%。以上实施例表明本发明制备的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂杀虫效果好。本发明复配悬浮剂对害虫防治谱广，害虫难以产生抗药性；制备工艺较简单，生产成本较低；不需大量有机溶剂，既降低成本，又减少了有机溶剂对操作者的刺激和对环境的污染。
权利要求
1.乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂，其特征在于，以重量百分比计，其原料中各组份配比组成为乙基多杀菌素O. I 20%，天然除虫菊素O. I 30%，分散剂I 4%， 润湿剂I 5 %，增稠剂O. I 3. 5 %，防冻剂I 6 %，防腐剂O. I O. 5 %，消泡剂O. I 1%，水 43. O 85. 0% ；所述分散剂为木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或两种。所述润湿剂为烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钠和山梨醇聚氧乙烯醚中的一种或两种。所述增稠剂为黄原胶或白炭黑；所述防冻剂为乙二醇或丙二醇；所述防腐剂为甲醛或苯甲酸钠；所述消泡剂为聚醚-硅氧烷消泡剂或正辛醇。
2.根据权利要求I所述的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂，其特征在于，所述水为蒸馏水或去离子水。
3.根据权利要求I所述的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂，其特征在于，所述乙基多杀菌素占原料组份总重量的5 15%，天然除虫菊素占原料组份总重量的5 25%。
4.权利要求1-3任一项所述的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂的制备方法， 其特征在于，按原料组份配比，将乙基多杀菌素、天然除虫菊素、分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和水混合分散至均匀后，再经砂磨、筛分获得粒径为O. 5 5μπι的乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述分散是通过高剪切分散乳化机分散，转速为1000 3000r/min，时间为20 60min。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述砂磨的转速为1400 1600r/ min,时间为I. 5 3. Oh。
全文摘要
本发明公开了一种乙基多杀菌素与天然除虫菊素复配悬浮剂及其制备方法。以重量百分比计，其原料中各组份配比组成为乙基多杀菌素0.1～20％，天然除虫菊素0.1～30％，分散剂1～4％，润湿剂1～5％，增稠剂0.1～3.5％，防冻剂1～6％，防腐剂0.1～0.5％，消泡剂0.1～1％，水43.0～85.0％；制备方法将乙基多杀菌素、天然除虫菊素、分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和水加入高剪切分散乳化机中，分散至均匀后，再经砂磨、筛分即可。本发明复配悬浮剂对害虫防治谱广，害虫难以产生抗药性；本发明不需大量有机溶剂，既降低成本，又减少了有机溶剂对操作者的刺激和对环境的污染。
文档编号A01N25/04GK102578162SQ201210018419
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者何道航, 刘仙平, 周立新 申请人:华南理工大学