专利名称：含啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的杀虫组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种增效农药组合物，是一种包含啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的增效杀虫组合物以及将该增效杀虫组合物用于防治农业上的鳞翅目害虫的作用。
背景技术：
我国农业上的鳞翅目害虫种类多，食性杂，寄主范围广，生活周期短，繁殖力极强，在温室条件下全年均可发生，世代重叠严重。一旦害虫数量呈爆发式增加，将对作物造成巨大危害，导致作物生长停滞，植株早衰，果实畸形，严重降低产品和品质。目前在农业鳞翅目害虫防治中，由于害虫世代多、繁殖快，对杀虫剂易产生抗药 性，一些原先防治效果很好的杀虫剂，经过多年的使用，杀虫效果明显降低，持效期短。即使一味的增加施药次数和使用量，也达不到理想的防治效果，还增加了对人和环境的毒性污染。随着我国农产品生产技术水平的提高和进口国对农产品出口的技术壁垒，在害虫的防治上更需要优质高效的农药并科学合理的使用，以减少农药残留，提高农产品的品质。唳虫丙醚又名三氟甲卩比醚，英文通用名称pyridalyl,化学名称2-{3_[2· 3_ 二氯-4- (3,3- 二氯-2-丙烯基氧基)苯氧基]丙氧基}-5_ (二氟甲基)喃唳，分子式C32H14F3NO3,分子量491. 12，CAS NO. : 179101-81-6，外观:黄色液体，有香味，熔点(°C )227°C，蒸汽压(20°C )6. 24X10_8Pa，溶解度(20°C )水O. 15ppb，正辛醇、乙腈、二甲基甲酰胺、正己烷、二甲苯、氯仿、丙酮、乙醛为>1000g/L，甲醇>500g/L。三氟甲吡醚属于新型嘧啶类低毒杀虫剂，对鳞翅目害虫具有较强的杀虫效果，而且具有较强的耐雨性与卓越的持效性，对其他药剂产生抗性的鳞翅目害虫有优异的防效。高效氯氟氰菊酯又名三氟氯氰菊酯，英文通用名称lambda-cyhalothrin,化学名称(S) α -氛基-3-苯氧基节基(Z) - (IR, 3R) _3_ (2_氣-3，3, 3- 二氣丙稀基)~2, 2~ 二甲基环丙烧羧酸酯和(R) α _氰基_3_苯氧基节基(Z) - (IR, 3R) -3- (2-氯-3，3，3- 二氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，分子式C23H19ClF3NO3,分子量449. 9，CAS NO.:91465-08-6，外观无色固体，熔点49. 2°C，蒸汽压200nPa(20°C ) ,200 μ Pa (60 °C )，溶解度(20 V, g/L):水中5X10_6(pH值6·5)、4Χ10_6(ρΗ值5.0)，在丙酮、甲醇、甲苯、正己烷、乙酸乙酯中> 500，稳定性对光稳定，在15°C 25°C条件下6个月以上稳定，在酸性条件下稳定，在碱性介质中水解。高效氯氟氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂，通过抑制昆虫神经轴突部位的传导，对昆虫具有趋避、击倒及毒杀的作用，杀虫谱广，活性较高，药效迅速，喷洒后耐雨水冲刷，对刺吸式口器的害虫有很好的防效。对于农业上易产生抗性的害虫，最有效的方法是开发与现有农药无交互抗性的新品种。但在现阶段，要研究开发出一种高效、低毒、低污染的新农药不仅成本高、时间长、而且难度很大。因此，从目前实际情况出发，较为行之有效的方法是对具有增效作用的不同成分进行合理复配，以达到对农业害虫进行综合防治的目的。啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯是作用机理完全不同的杀虫剂，二者复配所表现出的效果或活性水平超出各组分活性的叠加，具有预料不到的协同增效作用。啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的混配不但可以扩大杀虫谱，优势互补，同时也可以减缓抗药性的发生，延长产品的使用寿命。目前市场上有啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的农药产品，应用比较广，但至今尚未见两者的复配制剂产品。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种含啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的杀虫组合物，它具有优异的增效防治效果。本发明的另一目的是提供所述组合物的制备方法及其用于防治农业上鳞翅目害虫的用途。本发明的增效农药组合物含有增效有效量的上述活性成分组合，且活性成分之间的比例可以在很大的范围内变化。其中，啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯基于活性组分的重量比为I :100 100 :1，更优选为I 10 20 :1。这些制剂可以用已知的方式制备，例如通过将活性化合物与液体溶剂和/或固体载体混合，如果需要，可同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、润湿剂等，还可以加入其它助剂如增稠剂、消泡剂、抗冻剂、PH调节剂、警戒剂、防腐剂等。如果用水作稀释剂，也可用其它有机溶剂作助溶剂。适合的有机溶剂包括芳烃化合物(例如二甲苯)；氯代芳烃化合物(例如氯苯)；液体石蜡等烃类化合物；醇类(例如甲醇、乙醇);酮类(例如环己酮);胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)；醚类(例如石油醚)；植物油(玉米油、棉籽油)等，以及其他合成溶剂。常用固体载体有天然矿物质(例如高岭土、滑石、膨润土、凹凸棒土)和研碎的合成 矿物质(例如白炭黑、硅酸盐等)。表面活性剂可以是脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-5)、烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(601、33#)、二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚(404)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(700#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(L61)、脂肪酸聚氧乙烯醚(SG-40)、山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐温80)、烷基糖苷APG(APG (C12-14))、有机硅聚氧乙烯醚(SILWET-L77)、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙(500#)、硫酸酯盐(K12)、磺酸盐类(木质素磺酸钠)、琥珀酸酯磺酸盐类(快T)、聚羧酸盐(2700、T36)、磷酸酯盐类(601P)、改性端烯烃磺酸盐、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之复配表面活性剂(0203、0204、2201)。增稠剂，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。消泡剂娃酮类、C8_1(l脂肪醇、磷酸酯类、Cich2ci饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺类等。抗冻剂乙二醇、丙三醇等。pH调节剂草酸、柠檬酸、碳酸钠、氢氧化钠、等。警戒剂；酸性红、玫瑰精、亮蓝、宝石绿等。防腐剂苯甲酸钠，2，6 二叔丁基对甲酚(BHT)等。通常组合物中活性组分总的质量百分含量为I 50%之间。本发明组合物的施用剂量，根据不同作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为3 300克/亩，优选5 150克/亩，一般采用叶面喷雾。本发明的杀虫组合物具有以下优点一是该杀虫组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了杀虫效果，从而降低了施用剂量，在减少用药成本的同时降低了对环境的影响。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但其仅仅是例示，而绝非对本发明的范围构成限制。在各实例中，除非另有说明，各组分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。实施例I 30%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯乳油 105. 3KG、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)50KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化剂)50KG、溶剂油(溶剂)574. 9KG。生产时首先把部分溶剂油加入到反应釜中，再依次加入各原料，以2000转/分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得30%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯乳油。实施例2 50%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯乳油
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 274. 7KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)263. 2KG、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)64KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化剂)52KG、溶剂油(溶剂)346. 1KG。生产时首先把部分溶剂油加入到反应釜中，再依次加入各原料，以2000转/分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得50%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯乳油。实施例3 20%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯微乳剂
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 54. 9KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)157. 9KG、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)40KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(乳化剂)60KG、环己酮(助溶剂)150KG、二甲基甲酰胺(助溶剂)80KG、水(连续相)457. 2KG。生产时首先把环己酮和二甲基甲酰胺加入到反应釜中，再加入原药，溶解完全后加入乳化剂再混合均匀，搅拌下加入水中以2000转/分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得20%啶虫丙醚 高效氯氟氰菊酯微乳剂。实施例4 12%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯微乳剂
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 33. 0KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)94. 7KG、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)50KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(乳化剂)60KG、环己酮(助溶剂)40KG、二甲基甲酰胺(助溶剂)80KG、水(连续相)642. 3KG。生产时首先把环己酮和二甲基甲酰胺加入到反应釜中，再加入原药，溶解完全后加入乳化剂再混合均匀，搅拌下加入水中以2000转/分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得12%啶虫丙醚 高效氯氟氰菊酯微乳剂。实施例5 9%唳虫丙醚·高效氯氟氰菊酯水乳剂
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 65. 9KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)31. 6KG、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)12KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化剂)18KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚(乳化剂)8KG、溶剂油(溶剂)100KG、黄原胶(增稠剂)10KG、乙二醇(防冻剂)50KG、苯甲酸钠(防腐剂)5KG、水(连续相)699. 5KG。生产时先将溶剂油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入啶虫丙醚原药、高效氯氟氰菊酯原药和乳化剂，搅拌20min待合格后，将该油相按一定速度剪切加入增稠剂、防冻剂、防腐剂、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化机剪切20min即得9%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯水乳剂。实施例6 5%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯水乳
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 33. 0KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)21. 0KG、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)8KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚(乳化剂)3KG、溶剂油(溶剂)60KG、黄原胶(增稠剂)5KG、乙二醇(防冻剂)50KG、苯甲酸钠(防腐剂)5KG、水(连续相)810KG。生产时先将溶剂油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入高效氯氟氰菊酯原药、啶虫丙醚原药和乳化剂，搅拌20min待合格后，将该油相按一定速度剪切加入增稠剂、防冻剂、防腐剂、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化机剪切20min即得5%唳虫丙醚·高效氯氟氰菊酯水乳剂。实施例7 14%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯悬乳剂
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 109. 9KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)42. 1KG，150号溶剂油(溶剂)80KG,十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)10KG,壬基酚聚氧乙烯醚改性磷酸酯(乳化剂)8KG，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10KG，改性端烯烃磺酸盐(润湿齐IJ)15KG，苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐(分散齐IJ)15KG，硅酸镁铝(增稠齐IJ)20KG，黄原胶(增稠剂)2. 0KG,乙二醇(防冻剂)50KG,苯甲酸钠(防腐剂)5KG，有机硅(消泡剂)5KG，水(连续相)628. 0KG。生产时，水乳剂部分将啶虫丙醚原药、溶剂、乳化剂搅拌混合均匀后加入部分水和防冻剂中，高速剪切10 min，制得啶虫丙醚水乳剂半成品。悬浮剂部分将高效氯氟氰菊酯原药和润湿剂、分散剂、防腐剂、消泡剂、水称好混合均匀，启动砂磨机，研磨2-3遍，检测粒径合格后，得高效氯氟氰菊酯悬浮剂半成品。将啶虫丙醚水乳剂半成品按比例加入高效氯氟氰菊酯悬浮剂中，匀速搅拌10 min左右，加入预先准备好的增稠剂水溶液，继续搅拌10 min左右，进行各项指标的分析检测。即得14%啶虫丙醚 高效氯氟氰菊酯悬乳剂。实施例8 25%啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯悬乳剂
各原料质量分数比如下啶虫丙醚原药(91%) 109. 9KG、高效氯氟氰菊酯原药(95%)157. 9KG，150号溶剂油(溶剂)100KG,十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)18KG，壬基酚聚氧乙烯醚改性磷酸酯(乳化剂)15KG,苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚(乳化剂)18KG,改性端烯烃磺酸盐(乳化剂)15KG，苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐(乳化剂)15KG，硅酸镁铝(增稠剂)3KG，黄原胶(增稠剂)2. 0KG,乙二醇(防冻剂)50KG,苯甲酸钠(防腐剂)5KG，有机硅(消泡剂)5KG，水(连续相)486. 2KG。生产时，水乳剂部分将啶虫丙醚原药、溶剂、乳化剂搅拌混合均匀后加入部分水和防冻剂中，高速剪切10 min，制得啶虫丙醚水乳剂半成品。悬浮剂部分将高效氯氟氰菊酯原药和润湿剂、分散剂、防腐剂、消泡剂、水称好混合均匀，启动砂磨机，研磨2-3遍，检测粒径合格后，得高效氯氟氰菊酯悬浮剂半成品。将啶虫丙醚水乳剂半成品按比例加入高效氯氟氰菊酯悬浮剂中，匀速搅拌10 min左右，加入预先准备好的增稠剂水溶液，继续搅拌10 min左右，进行各项指标的分析检测。即得25%啶虫丙醚 高效氯氟氰菊酯悬乳剂。生物实施例I 啶虫丙醚·高效氯氟氰菊酯复配对甘蓝小菜蛾的室内毒力测定 小菜蛾(Plutella xylostella)，2龄幼虫,室内饲养多代虫种。试验原药即91%唳虫
丙醚原药和95%高效氯氟氰菊酯原药由浙江威尔达化工有限公司提供。试验方法参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154. 7-2006)和创制农药生物活性评价SOP (杀虫剂卷)。根据单剂预备试验毒力测定结果，选择啶虫丙醚/高效氯氟氰菊酯质量比分别为1/3、1/2、1/1、2/1、3/1五个代表性的配比。统计各个处理的活虫数和总虫数，计算各处理的死亡率和校正死亡率(Abbott’ s公式);用“SPSS数据处理系统” 16. O专业版进行数据分析统计，求出回归直线，LC5tlt5用孙云沛法(Sun等，1960)计算毒力指数，并计算共毒系数。若共毒系数大于120,表明有增效作用；若小于80,表明为拮抗作用；若大于80小于120,表明为相加作用。试验结果见表I
权利要求
1.一种杀虫组合物，其特征在于含有啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的活性成分。
2.根据权利要求I的杀虫组合物，其特征在于啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯基于活性组分的重量比为I :100 100 :1。
3.根据权利要求I的杀虫组合物，其特征在于啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯基于活性组分的重量比更优选为I :10 20 :1。
4.根据权利要求I的杀虫组合物，其特征在于该组合物中活性组分总的质量百分含量为I 50%之间。
5.根据权利要求I的杀虫组合物，其特征在于该组合物可以配制成乳油、微乳剂、水乳 剂、悬乳剂。
6.一种含有啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的杀虫组合物的应用，其特征是用于防治农业上鳞翅目害虫。
全文摘要
本发明涉及一种含啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯的杀虫组合物，该组合物啶虫丙醚和高效氯氟氰菊酯基于活性组分的重量比为1100～1001，更优选为110～201。本发明还涉及该杀虫组合物的制备方法及其用于防治农业上鳞翅目害虫的用途。
文档编号A01N53/08GK102630697SQ20121009567
公开日2012年8月15日 申请日期2012年4月3日 优先权日2012年4月3日
发明者杨婷, 王连根 申请人:浙江威尔达化工有限公司