专利名称：含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于植物保护领域，具体地，涉及含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，用于防治果树、蔬菜、禾谷类的霜霉病、炭疽病、晚疫病、叶斑病、黑星病等。
背景技术：
寡糖，是将聚糖经特殊的生物酶技术处理而得到的具有特定聚合度的生物活性物质，其分子量较低、水溶性较好，易被生物体吸收，具有特异的生物活性，具有防病、抗病、调控植物生长发育的功能。含硫类杀菌剂，是开发较品种较多的一类杀菌剂，在代替铜制剂、汞制剂方面起了较大作用。该类药剂具有高效、低毒、对环境安全、杀菌谱广等特点，属于一类重要的保护性杀菌剂。目前，品种主要有硫磺、百菌清、多菌灵、甲基硫菌灵、福美双、福美砷、代森锌、代森·联、克菌丹、灭菌丹、敌锈钠、敌磺钠、代森铵、代森铵和代森联等。曾经用于防治苹果叶斑病的百菌清、多菌灵等药物，防治小麦白粉病的硫磺、福美双、甲基硫菌灵等药物，防治辣椒疫病的代森锌、福美双等药物，防治霜霉病的代森锌等药物，防治梨黑星病的多菌灵、甲基硫菌灵等药物，它们由于连续使用，病害对这些药剂已产生严重的抗性，这些药剂已很难达到理想的防效。为合理保护药剂、延缓抗药性的产生、提高药剂的防治效果，有必要进行合理的复配研究。目前还没有寡糖与硫磺组合物、寡糖与丙森锌组合物、寡糖与代森铵组合物、寡糖与代森联组合物的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，它是将两种不同结构、不同作用机理的杀菌成分进行复配，是防治扩大防治谱和提高药效的有效途径，更重要的是避免或延缓病害对新成份抗性的产生。本发明的目的是通过下列措施来实现的本发明提供了一种含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，其特征在于该组合物包括增效有效量的A组分和B组分，A组分是寡糖，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵、代森联、灭菌丹、敌锈钠和福美砷中的一种或多种，优选的，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵和代森联中的一种。上述组合物中，寡糖选自壳寡糖、海藻酸钠寡糖、果胶寡糖、异麦芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖中的一种或多种，优选的，寡糖为壳寡糖。上述组合物中，A组分和B组分的重量份数比为I :0. 5-400，优选的，该组合物中，A组分和B组分的重量份数比为I :15-200。优选地，上述组合物可以被制备成水剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂或水乳剂。本发明还提供了上述组合物用于防治作物病害的用途，其中所述病害为霜霉病、炭疽病、晚疫病、叶斑病或黑星病中的一种或多种。上述用途中，所述作物为禾谷类、蔬菜或果树。本发明中，壳寡糖为氨基葡萄糖通过1，4-糖苷键连接而成的聚合度为2-30的高分子聚合物的混合物，平均分子量为1000-3000道尔顿。壳寡糖可以通过任意方法制备，例如如下的方法脱乙酰度在70%以上的壳聚糖通过物理降解法、化学降解法、酶降解法、糖基转移法、复合降解法等方法制备得到的聚合度为2-30的低聚壳聚糖的混合物。或者，通过从真菌细胞壁或昆虫体壁中提取得到甲壳素并通过物理降解法、化学降解法、酶降解法、糖基转移法、复合降解法等方法制备得到的聚合度为2-30的低聚壳聚糖的混合物。或者，通过由氨基葡萄糖通过1，4-糖苷键化学合成聚合而成的聚合度为2-30的聚合物的混合物。目前壳寡糖均为不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是说壳寡糖中并不是单一聚合度的寡糖形式，而是每种聚合度的壳寡糖单糖都可能存在。所以无论通过何种方法制备得到，或者通过上述制备方法制备得到的市售产品，只要其是氨基葡萄糖通过1，4-糖苷键连接而成的聚合度为2-30、平均分子量为1000-3000道尔顿的高分子聚合物的混合物就是本发明所述的壳寡糖，其可以含有乙酰基，但是键合乙酰基的糖单元不超过40%的量，优 选不超过30%的量，尤其优选不超过20%的量。目前市售的壳寡糖基本上都为上述壳寡糖术语所阐述的壳寡糖产品。本发明有益效果是I、本发明的组合物中，活性成分的增效作用明显试验表明，含寡糖与杀菌成分的组合物病害具有明显增效作用；2、扩大防治谱寡糖与杀菌成分的组合物可防治农业生产上的多种病虫害；3、降低使用成本因复配具有增效作用、防治谱增大，减少了使用次数，降低了使用成本；4、延缓抗药性两种不同作用机制的成分复配，病原菌不易产生抗药性，延缓组合物单剂抗药性的产生。
具体实施例方式以下制剂实施例和生物实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不只局限于本实施例中的组合物和生物实例。制剂实施例一 40%壳寡糖·硫磺悬浮剂将壳寡糖O. 5g、硫磺39. 5g、木质素磺酸钠5g、娃酸招镁2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨,水补足至IOOg,配制成40%壳寡糖·硫磺悬浮剂。制剂实施例二 :70%壳寡糖·丙森锌水分散粒剂将壳寡糖O. 5g、代森铵69. 5g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠I. 5g、阿拉伯胶O. 5g，白炭黑25g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成70%壳寡糖·丙森锌水分散粒剂。制剂实施例三45%壳寡糖·代森铵水剂将壳寡糖O. 5g与代森铵44. 5g混合，用柠檬酸20g充分溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚lg，将混合物在搅拌器中搅拌，水补足至100g，既得45%壳寡糖·代森铵水剂。制剂实施例四:70%壳寡糖·代森联可湿性粉剂
将壳寡糖lg、代森联69g、烷基苯磺酸钠2g、高岭土 28g混合，将各组分干燥、冷却、磨细，既得配制成70%壳寡糖·代森联可湿性粉剂。生物实施例一不同药剂对马铃薯晚疫病的室内活性采用生长速率法测定不同药剂对马铃薯晚疫病的抑菌效果。在预试验的基础上，分别设不同的配比进行抑菌试验。将预培养8d的马铃薯晚疫病原菌打制成菌盘，分别接入含药的黑麦培养基上，以清水做空白对照，每处理重复3次。在18°C恒温培养箱中黑暗培养，待对照菌落长至近满培养皿时，采用十字交叉法测定菌落直径，计算抑制率，结果见表
Io表I不同药剂对马铃薯晚疫病的室内活性
权利要求
1.一种含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，其特征在于该组合物包括增效有效量的A组分和B组分，A组分是寡糖，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵、代森联、灭菌丹、敌锈钠和福美砷中的一种或多种。
2.根据权利要求I所述的组合物，其中B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵和代森联中的一种。
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其中寡糖选自壳寡糖、海藻酸钠寡糖、果胶寡糖、异麦芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中寡糖为壳寡糖。
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其中A组分和B组分的重量份数比为I:O.5-400。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中A组分和B组分的重量份数比为I:15-200。
7.根据权利要求1-6任一项所述的组合物，该组合物被制备成水剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂或水乳剂。
8.权利要求1-7任一项所述的组合物用于防治作物病害的用途，其中所述病害为霜霉病、炭疽病、晚疫病、叶斑病或黑星病中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的用途，其中作物为禾谷类、蔬菜或果树。
全文摘要
本发明涉及一种含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，组合物包括增效有效量的A组分和B组分，A组分是寡糖，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵、代森联、灭菌丹、敌锈钠和福美砷中的一种或多种，A组分和Ｂ组分的重量份数比为10.5-400，本发明的组合物中的活性成分的增效作用明显试验表明，含寡糖与杀菌成分的组合物病害具有明显增效作用。
文档编号A01N43/16GK102919268SQ20121047684
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月22日 优先权日2012年11月22日
发明者侯华民, 张善学, 陆红霞, 陈坚, 王少龙 申请人:海南正业中农高科股份有限公司