专利名称：一种改性腐植酸季铵盐制备方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农用化学品领域，特别涉及ー种改性腐植酸季铵盐制备方法及应用。
背景技术：
腐植酸(Humic acid, HA)是ー种大分子有机弱酸，其分子量在1000 20000之间，是芳香族类复合物。腐植酸的组分根据其在溶剂中的溶解度可分为3个组分黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸。腐植酸的主要元素组成为碳、氢、氧、氮和硫。腐植酸广泛存在于土壤、湖泊、河流、海洋，以及泥炭、褐煤、风化煤中。腐植酸的应用已有四百多年的历史。由于腐植酸中的棕腐酸和黑腐酸几乎不溶于水，生物活性不高，实际应用受到很大的限制。因此，寻求较好溶解性、较高活性的改性腐植酸势在必行。对于腐植酸的改性研究在近年来发展很快，中国专利CN101381360A用风化煤腐植酸与季铵盐反应后的降解物再与植物多酚得到的接枝物具有改善心血管疾病的功效，改善胆固醇在血管内皮的沉淀，避免血管内皮细胞损伤，防治动脉硬化等作用。中国专利CN101219355A公开了ー种名为“ー种环境友好型腐植酸类表面活性剂的合成及应用”的发明专利，该腐植酸类表面活性剂由黄腐植酸钠盐和不同碳链长度的季铵盐通过离子交換法得到，它不仅具有一般高分子表面活性剂的特性，而且还具有腐植酸的特殊功能。若用作有机农药润湿剂和渗透剂时，可提高有机农药在植物及害虫表面的润湿性和渗透性。但是将改性腐植酸季铵盐作为植物生长调节剂使用还未见报道。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述腐植酸的缺陷而提供一种改性腐植酸季铵盐的制备方法，用该方法制得改性腐植酸季铵盐具有比未改性的腐植酸有更好的水溶性和生长调节活性，更能促进农作物或花卉的生长发育，可应用于制备农作物或花卉生长调节剂。一种生产改性腐植酸季铵盐的方法，包括如下步骤
(1)将粉碎的含腐植酸的原料，过筛，在加热条件下加入质量浓度为f10%的无机或有机酸，搅拌反应1(T50 min,然后加入质量浓度为5 25%碱液进行反应,直至体系pH为10. (T12. 0，干燥脱水，得到黒色固体即为腐植酸盐；
(2)取步骤(I)制得的腐植酸盐溶于水，加入一定量的季铵盐在50、0で条件下搅拌反应:T8 h后；反应产物用酸调pH为5. (T7.0，所得粗产物过滤、洗涤和干燥后得到改性腐植酸季铵盐，腐植酸盐与季铵盐重量比为3:1 2。所述步骤⑵中所用的季铵盐为3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基硝酸铵、3-氯-2-羟丙基三甲基醋酸铵、3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸氢铵、3-氯-2-羟丙基三こ基氯化铵、2，3-环氧丙基三甲 基氯化铵、2，3-环氧丙基三甲基硝酸铵、3-氯-2-羟丙基三こ基硝酸铵、3-氯-2-羟丙基三こ基硫酸氢铵、3-氯-2-羟丙基ニ甲基苄基氯化铵。以上任一所述方法制备得到的改性腐植酸季铵盐也属于本发明的保护范围。
本发明的改性腐植酸季铵盐能有效促进农作物及花卉的生长，可用作制备植物生长调节剂。本发明的积极进步效果在于本发明制得的改性腐植酸季铵盐比未改性的腐植酸有更好的水溶性，大部分改性腐植酸季铵盐表现出良好的植物生长调节活性，且比未改性的腐植酸活性更好，能有效促进农作物及花卉的生长，应用价值较高。本发明为充分利用腐植酸提供了新的途径。
具体实施例实施例一改性腐植酸季铵盐a的制备 (I)用粉碎机将风化煤打碎，过70目筛，取10 g含35%腐植酸的风化煤，在40で下加入质量浓度为2%的盐酸50 mL混合，在搅拌作用下进行反应，反应30 min后，加入质量浓度为15%氢氧化钠进行反应，直至体系pH为10.0。继续搅拌15 min，停止反应，在离心速度为4500 r/min下高速离心分离，取上层液体，旋转蒸发仪干燥脱水后，得到黒色固体即为腐植酸钠。(2)取步骤(I)制得的3. 0 g腐植酸钠置于装有冷凝装置的100 mL三ロ烧瓶中，用45 mL水室温搅拌溶解，取1. 3 g 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵用少量水溶解，恒压滴液漏斗滴加。在70で条件下，搅拌反应5 h。用盐酸将反应物调pH为7.0，所得粗产物经过滤、洗涤、干燥等后处理得到改性腐植酸季铵盐a。实施例ニ 改性腐植酸季铵盐b的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1.4 g 3-氯-2-羟丙基三甲基硝酸铵。实施例三改性腐植酸季铵盐c的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1. 2 g 3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸氢铵。实施例四改性腐植酸季铵盐d的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1. 5 g 3-氯-2-羟丙基三甲基醋酸铵。实施例五改性腐植酸季铵盐e的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1. 5 g 3-氯-2-羟丙基三こ基
氯化铵。实施例六改性腐植酸季铵盐f的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1.6 g 2，3-环氧丙基三甲基氯化铵。实施例七改性腐植酸季铵盐g的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1. 7 g 2，3-环氧丙基三甲基硝酸铵。实施例八改性腐植酸季铵盐h的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1.6 g 3-氯-2-羟丙基三こ基硝酸铵。
实施例九改性腐植酸季铵盐i的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1. 3 g 3-氯-2-羟丙基三こ基硫酸氢铵。实施例十改性腐植酸季铵盐j的制备
如实施例一条件和方法合成，区别在于步骤(2)中加入1. 5 g 3-氯-2-羟丙基ニ甲基
苄基氯化铵。实施例十一离体黄瓜子叶生根活性測定
(I)取黄瓜种子40 g左右，用温水浸泡8 h，充分揉搓，浙干水分，放入发芽床中，再置于25±1で的人工气候箱中黒暗培养三天。 (2)称1. 0 mg待测样品，加溶剂DMF30 U L使之溶解，加一滴吐温_80，用蒸馏水分别稀释至10 U g/mL,取3. 5 mL放入直径为6 cm的培养皿中，加滤纸片两张。(3)取黄化的黄瓜子叶，用蒸馏水漂洗数次，取10枚放入盛有待测试液的培养皿中，放入25±1で培养箱中黒暗培养7天后，调查生根数。设置空白対照。计算方法
权利要求
1.一种改性腐植酸季铵盐制备方法，其制备方法为以下步骤 (1)将粉碎的含腐植酸的原料，过筛，在加热条件下加入质量浓度为fio%的无机或有机酸，搅拌反应1(T50 min,然后加入质量浓度为5 25%碱性物质进行反应，调节至体系pH为10. (Γ12. 0，干燥脱水，得到黑色固体即为腐植酸盐， (2)取上步反应制得的腐植酸盐溶于水，加入一定量的季铵盐在5(T90°C条件下搅拌反应:Γ8 h后；反应产物用酸调pH为5. (Γ7.0，所得粗产物过滤、洗涤和干燥后得到改性腐植酸季铵盐，腐植酸盐与季铵盐重量比为3:1 2。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中，所用的季铵盐为3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基硝酸铵、3-氯-2-羟丙基三甲基醋酸铵、3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸氢铵、3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵、2，3-环氧丙基三甲基氯化铵、2，3-环氧丙基二甲基硝酸铵、3-氯-2-轻丙基二乙基硝酸铵、3-氯-2-轻丙基二乙基硫酸氢铵、3-氯-2-羟丙基二甲基苄基氯化铵。
3.按照权利要求Γ2所述的改性腐植酸季铵盐的应用，其特征在于所制备的改性腐植酸季铵盐能促进农作物或花卉的生长发育，可用作制备植物生长调节剂。
全文摘要
本发明公开了一种改性腐植酸季铵盐制备方法及应用。制备方法为将粉碎的含腐植酸的原料在加热条件下加入一定量的无机或有机酸，搅拌反应后加入一定量的碱性物质进行反应制得腐植酸盐，然后再与季铵盐反应，所得粗产物后处理得到改性腐植酸季铵盐。本发明制得的改性腐植酸季铵盐比未改性的腐植酸具有更好的水溶性，大部分改性腐植酸季铵盐表现出良好的植物生长调节活性，且比未改性的腐植酸活性更好，能有效促进农作物及花卉的生长。
文档编号A01P21/00GK103012807SQ20121056089
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月21日 优先权日2012年12月21日
发明者宋宝安, 白志平, 徐维明, 胡德禹, 薛伟, 柏松, 吴剑, 王洪涛, 贺银菊, 谢瑛, 汤承浩 申请人:贵州大学