专利名称：2-[1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一类新的化合物及其制备方法和应用，具体是2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼的制备方法及其在制备杀菌剂中的应用。
背景技术：
三唑类化合物具有很高的杀菌、除草、杀虫和植物生长调节活性，因其具有杀菌、控长的双重作用，成为最有前途的农药之一[国外杀菌剂的发展近况。农药，1989，28(1):48。]肟醚类化合物也具有优良的杀虫、杀螨、杀菌、除草、解毒、增效等生物活性，大多具有高效、低残留等特点，在农药上有着广泛的应用。自1974年发现第一个肟醚类杀菌剂霜脲霉(Cymoxan)至今，有关该类结构的活性化合物不断涌现[具有生物活性的肟醚类化合物的研究进展。现代农药，2008，7 (2): 6-10]。酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类Schiff碱类化合物，由于分子结构中含有一类很好的活性亚结构基团(-C0NHN =CH-)，其在亲生物的环境下表现出良好的生物活性和较强的配位能力，因此在医药、农药、材料和分析试剂等方面受到了广泛的关注。酰腙类化合物在农药方面表现出良好的杀虫、杀菌和除草等生物活性，是目前农药界研究的热点之一。自1973年杜邦公司首次介绍结构简单的二苯甲酮腙的杀虫活性以来，具有该类结构的活性化合物层出不穷。目前已商品化的品种有杀菌剂喃菌腙(fermizone)和除草剂氟卩比草腙(diflufenzopyr)[酰腙类化合物的研究进展。安徽农业科学，2010, 38 (13):6644-6645 ；Biological Activities ofHydrazone Derivatives.Molecules, 2007, 12, 1910-1939]。叶姣等[CN102229573A,2011.11.2 公开；CN102260219A, 2011.11.30 公开]描述了经3，3-二甲基-1-(1, 2，4-三唑-1-基)丁酮肟制备1-(1，2，4_三唑-1-基)酮肟醚硝酸盐和1-(1，2，4_三唑基) 丁酮肟醚酰胺，并研究了其杀菌活性和除草活性。
权利要求
1.化学结构式I所示的2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体:
2.根据权利要求1所述2-[1-(1，2，4_三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N’ -(苯亚甲基)-2- [3，3- 二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑_1_基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
3.根据权利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N’ - (4-甲基苯亚甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
4.根据权利要求1所述2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N，- (4-氯苯亚甲基)-2- [3，3- 二甲基-1- (1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼、N’ -(4-氟苯亚甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或N’ - (4-溴苯亚甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
5.根据权利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N’ - (2-羟基苯亚甲基)-2-[3，3- 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或N’ - (2，4-二羟基苯亚甲基)-2-[3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
6.根据权利要求1所述2-[1-(1，2，4_三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N’-(2-硝基苯亚甲基)-2-[3，3-二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼、N’-(3-硝基苯亚甲基)-2-[3，3- 二甲基-1-(1H-1, 2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或N’ - (4-硝基苯亚甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
7.根据权利要求1所述2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N’ -(3，5- 二叔丁基苯亚甲基)-2- [3，3- 二甲基-1- (1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
8.根据权利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼或其异构体，所述化合物是N’-(3-苯亚丙烯基)-2-[3，3- 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼:
9.根据权利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼及其异构体的制备方法:其特征在于它的具体制备反应如下:
10.权利要求广8中任一项所述2-[1-(1，2，4_三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼及其异构体在制备杀辣 椒疫霉病菌或稻纹枯病菌的杀菌剂中的应用。
全文摘要
本发明涉及化学结构式Ⅰ所示的2-[1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼及其异构体其中，R选自氢、C1~C2烷基、C3~C4直链或支链烷基；式中X1、X5选自H、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基；X2、X4选自氢、C1~C2烷基、C3~C4直链或支链烷基、羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基；X3选自H、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基、二甲氨基、三氟甲基或三氟甲氧基；n选自0或1。2-[1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼及其异构体作为制备杀菌剂的应用。
文档编号A01N43/653GK103113316SQ20131007996
公开日2013年5月22日 申请日期2013年3月13日 优先权日2013年3月13日
发明者叶姣, 谢选青, 胡艾希, 欧晓明, 李贝贝 申请人:湖南大学