一种2,4-滴季铵盐可溶粒剂及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种2，4-滴季铵盐可溶粒剂及其制备方法。采用特殊比例以及优选的崩解剂和分散剂等助剂，并在制备过程中严格控制制备工艺，解决了现有固体组合物造粒成型性差、外观不好，以及在使用时产品崩解性差，达不到喷药使用的要求等缺陷。
【专利说明】-种2, 4-滴季铵盐可溶粒剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2,4_滴季铵盐可溶粒剂除草剂，具体地说是一种以2,4_滴酸原 药与甲基三乙基氢氧化铵、氢氧化胆碱反应制备2,4-滴季铵盐可溶粒剂的方法。 技术背景
[0002] 2,4-二氯苯氧乙酸，简称2,4-滴（2,4-〇)，其英文名称为（2,4-〇;[(311101'0口116110叉50 acetic acid。2,4-滴是世界上第一个工业化的选择性高效有机除草剂，在农药发展史上有 重要影响，上世纪40年代在美国首先生产，中国在50年代后期开始生产。
[0003] 2,4-滴具有植物激素的作用，低浓度使用时能刺激植物生长，具有防止落果，使果 实肥大的作用。2,4-滴及其丁酯属苯氧乙酸类激素型选择性除草剂，具有较强的内吸传导 性，能抑制植物生长发育，出现畸形，直至死亡。主要用于苗后茎叶处理，如小麦、大麦、青 稞、玉米、谷子、高粱等禾本科作物田及禾本科牧草地，防除播娘蒿、藜、寥、芥菜、离子草、繁 缕、反枝览、薄草、问荆、苦荬菜、刺儿菜、苍耳、田旋花、马齿苋等阔叶杂草，对禾本科杂草无 效。
[0004] 在500ppm以上高浓度时用于茎叶处理，内吸性，可从根、茎、叶进入植物体内，降 解缓慢，故可积累一定浓度，从而干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，促进或 抑制某些器官生长，使杂草茎叶扭曲、茎基变粗、肿裂等。禾本科作物在其4?5叶期具有 较强耐性，是喷药的适期。有时也用于玉米播后苗前的土壤处理，以防除多种单子叶、双子 叶杂草。与阿特拉津、扑草净等除草剂混用，或与硫酸铵等酸性肥料混用，可以增加杀草效 果。在温度20?28°C时，药效随温度上升而提高，低于20°C则药效降低。2,4_滴在气温高 时挥发量大，易扩散飘移，为害邻近双子叶作物和树木，须谨慎使用。2,4-滴吸附性强，用 过的喷雾器必须充分洗净，以免棉花、蔬菜等敏感作物受其残留微量药剂危害。但对人畜安 全。
[0005] 2,4_滴毒性低、较为安全、在土壤中容易降解、杀草谱广、活性高、杀草迅速、用量 少、使用安全方便、环境压力小，这些是该品种优于其他除草剂的特点。研究表明，2,4-滴季 铵盐除草剂在保留2,4_滴盐和酯类产品的以往优点外，新增突出优势即挥发性低、潜在飘 逸性少，控制漂移引起的药害问题，具备能控制顽固草类和抗性害草的特性，尤其是防除抗 草甘膦的杂草和草甘膦难以防除的部分恶性杂草。
[0006] 专利CN102180804A中提到了一种2,4_滴胆碱铵盐水剂的制备方法，水剂产品受 2,4_滴季铵盐溶解度影响，很难做到高含量，同时含量偏高时，产品低温易结晶影响产品品 质。2,4_滴季铵盐可溶粒剂与水剂产品比较，含量高，易于贮存、运输、携带；固体制剂易采 用袋式等包装，降低包装成本，便于包装物回收处理，更环保；可溶粒剂产品稳定性更好，助 剂品种选择更广泛，助剂加入量可调整，产品药效更好。专利CN103081909A公开了一种2， 4-D胆碱可溶粒剂由2,4-D胆碱和水溶性填料组成，同时公开了一种将2,4-D胆碱和水溶 性填料经混合、捏合、挤压造粒、烘干，得到2,4-D胆碱水溶性粒剂的制备方法。采用该方法 制备得到的粒剂产品，有两个缺点，1是造粒成型性差、外观不好；2是在配制使用时，产品 崩解性能差，达不到喷药使用的要求。
【发明内容】
[0007] 为解决现有技术存在的问题，本发明提供一种2,4_滴季铵盐可溶粒剂，其组成为 (含量为重量百分含量）：
[0008] 2,4-滴季铵盐 1%?96%
[0009] 表面活性剂 1%?25%
[0010] 填料 3%?85%
[0011] 所述的2,4-滴季铵盐可以是2,4-滴甲基三乙基铵盐、2,4-滴胆碱铵盐。
[0012] 所述的表面活性剂包括分散剂、崩解剂，还可以进一步包括润湿剂、粘结剂、稳定 齐U、消泡剂等中的一种或几种组分的混合组成。
[0013] 为较佳的解决现有技术问题，本发明提供一种2,4_滴季铵盐可溶粒剂，其组成为 (含量为重量百分含量）： 2, 4-滴季铵盐 1%?96% 分散剂 1%?15%
[0014] 崩解剂 1%?10% 填料 3%?80% 其他表面活性剂 1%?10%
[0015] 所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸钠、萘磺酸盐、 索伯S0PA、NN0、聚丙烯酸、十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇 硫酸钠中、磺基琥珀酸钠、烷基糖苷的一种或几种，优选是木质素磺酸盐、十二烷基硫酸盐、 十-烧基苯横酸盐、横基玻拍酸纳等。
[0016] 所述的崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、氯化钙膨润土、淀粉、纤维素、尿素、碳 酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种，优选硫酸钠、碳酸氢钠等。
[0017] 所述的润湿剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚 氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、渗透剂T、渗透剂JFC、茶枯、拉开粉、皂角、烷基糖苷及有机硅类 农用展着剂（如聚醚改性硅油L-77, SILWET408等）中的一种或几种。
[0018] 所述的稳定剂选自酯类、醇类、有机酸、有机碱、糠醛类，如磷酸氢二钠、草酸、丁二 酸、己二酸、硼砂、2,6_二叔丁基对甲酚、油酸三乙醇胺或环氧化植物油中的一种或几种。
[0019] 所述的消泡剂选自有机硅类、醇类、聚醚类，如Sil8、SF818、异辛醇中的一种或几 种。
[0020] 所述的粘结剂选自阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、羧甲基 纤维素、羧甲基淀粉钠、松香、硫酸钠、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、甲基纤维素中的一种或几 种。
[0021] 所述的填料选自硫酸铵、氯化铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸钾、尿 素、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖中的一种或几种。
[0022] 本发明还提供了一种2,4_滴季铵盐可溶粒剂的制备方法，该方法易操作、成本 低、对环境无污染，特别是解决了 2,4_滴季铵盐可溶粒剂产品的两个重要指标问题，使其 成型性和崩解性能达到标准要求，能够实现种植户喷雾要求。
[0023] 本发明方案还包括该可溶粒剂的制备方法，具体的制备方法如下：
[0024] (1)原液的分散操作：将原药、分散剂、崩解剂等原料加入分散釜内，适当加热至 40?70°C，搅拌分散得到浆料。
[0025] (2)雾化操作：分散后的浆料送至喷雾器内，调节喷雾器使其正常雾化。
[0026] (3)造粒工艺：雾化后物料喷入喷雾造粒塔中，与热空气直接接触，热空气将物料 中的95%以上的水分瞬间汽化并带走，热风温度控制在70?200°C之间，使物料在1分钟 时间内干燥成粒，干燥后的成粒产品接收出料，尾气经除尘后排放。
[0027] 本发明中分散剂选择木质素磺酸盐、十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、磺基琥 珀酸钠，分散剂用量控制在1?15%，优先选择5?15%。
[0028] 崩解剂选择硫酸钠、碳酸氢钠，制得的产品分散均匀，崩解性能优越。崩解剂用量 控制1?10%，优先选择5?10%。
[0029] 可溶粒剂的成型性与崩解性相互制约，2,4_滴季铵盐由于原药本身特性影响，采 用常规手段无法获得整齐光滑产品且产品崩解性能不佳，因此，喷雾造粒的方法，使原液在 极短时间内干燥成粒，造粒过程中适当的温度控制，使产品外观光滑、颗粒均一。
[0030] 本发明的优势在于：
[0031] 1.显著提高了 2,4-滴季铵盐可溶粒剂的使用性能。一方面可溶粒剂产品稳定性 更好，助剂品种选择更广泛，助剂加入量可调整，产品药效更好；另一方面提高了有效成分 的用药效率。
[0032] 2.将2,4_滴季铵盐制成可溶粒剂，大大降低了制剂中的含水量，易于贮存、运输、 携带，降低包装成本。同时固体制剂易采用袋式等包装，便于农药包装物的回收处理，提升 了环保性；
[0033] 3.本发明所述的可溶粒剂制备工艺易操作、成本低、对环境无污染，特别是解决了 2,4_滴季铵盐可溶粒剂产品的两个重要指标问题，使其成型性和崩解性能达到标准要求， 能够实现种植户喷雾要求。
[0034] 4、该制剂具备能控制顽固草类和抗性害草的特性，减轻因药液漂移引起的药害问 题。
【具体实施方式】
[0035] 本发明公开了一种2,4_滴季铵盐可溶粒剂及其制备方法，本领域技术人员可以 借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领 域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通 过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
【发明内容】
、精神和范围内对本文所 述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
[0036] 为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例 对本发明作进一步的详细说明。以下实施例仅为了进一步说明本
【发明内容】
，但本发明绝非 仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比。
[0037] 实施例I
[0038] 配方：2,4-滴甲基三乙基铵盐50g，硫酸钠10g，木质素磺酸钠5g，硫酸铵补足至 l〇〇g，加入适量的水。制备：将2,4_滴甲基三乙基铵盐、硫酸钠、木质素磺酸盐和水强制分 散，雾化后进行喷雾造粒，获得合格的50 % 2，4-滴甲基三乙基铵盐可溶粒剂。
[0039] 实施例2
[0040] 配方：2,4_滴甲基三乙基铵盐70g，聚乙二醇2g，木质素磺酸钠钠5g，十二烷基硫 酸钠5g，硫酸铵补足至100g，加入适量的水。制备：将2,4_滴甲基三乙基铵盐、聚乙二醇、 木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠和水强制分散，雾化后进行喷雾造粒，获得合格的70% 2， 4_滴甲基三乙基铵盐可溶粒剂。
[0041] 实施例3
[0042] 配方：2,4_滴甲基三乙基铵盐90g，碳酸氢钠2g，木质素磺酸盐4g，十二烷基硫酸 钠2g，磺基琥珀酸钠2g，硫酸铵补足至100g，加入适量的水。制备：将2,4_滴甲基三乙基 铵盐、碳酸氢钠、粉末状木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、磺基琥珀酸钠和水强制分散，雾化 后进行喷雾造粒，获得合格的90 % 2，4-滴甲基三乙基铵盐可溶粒剂。
[0043] 实施例4
[0044] 配方：2,4-滴胆碱铵盐70g，羧甲基纤维素4g，木质素磺酸钠5g，十二烷基苯磺酸 钠5g，硫酸铵补足至100g，加入适量的水。制备：将2,4-滴胆碱铵盐、羧甲基纤维素、木质素 磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和水强制分散，雾化后进行喷雾造粒，获得合格的70% 2,4_滴 胆碱铵盐可溶粒剂。
[0045] 实施例5
[0046] 配方：2,4_滴胆碱铵盐80g，硫酸钠5g，木质素磺酸钠4g，十二烧基硫酸钠2g，磺 基琥珀酸钠2g，硫酸铵补足至100g，加入适量的水。制备：将2,4-滴胆碱铵盐、硫酸钠、木 质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、磺基琥珀酸钠和水强制分散，雾化后进行喷雾造粒，获得合 格的80% 2,4-滴胆碱铵盐可溶粒剂。
【权利要求】
1. 一种2,4-D季胺盐可溶粒剂，其特征在于，质量百分比组成为： 2, 4-滴季胺盐 1%--96% 分散剂 1%-15% 崩解剂 1%-10% 。 填料 3%-80%。 其他 补足100%
2.如权利要求1所述粒剂，其特征在于，质量百分比组成为： 2. 4-滴季铵盐 1%-96% 分散剂 5%-15% 崩解剂 5%-10% 填料 3%-80% 其他 补足100%。
3. 如权利要求1所述粒剂，其特征在于所述2,4-滴甲基三乙基铵盐和或2,4-滴胆碱 铵盐。
4. 如权利要求1所述粒剂，其特征在于所述分散剂选自羧酸盐、木质素磺酸盐、亚甲基 双甲基萘磺酸钠、萘磺酸盐、索伯SOPA、NN0、聚丙烯酸、十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸 盐、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、磺酸琥珀酸钠、烷基糖苷中的一种或几种，优选是木 质素横酸盐、十-烧基硫酸盐、十-烧基苯横酸盐、横基玻拍酸纳等。
5. 如权利要求1所述粒剂，其特征在于所述崩解剂为硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、氯化钙 膨润土、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种，优选硫酸 钠、碳酸氢钠等。
6. 如权利要求1所述粒剂，其特征在于所述其他包括稳定剂、消泡剂、粘结剂、润湿剂 等中的一种或多种。
7. -种权利要求1所述粒剂的制备方法，其特征在于包括如下几个步骤： 1) 将2,4-滴季胺盐原药和分散剂、崩解剂加入分散釜中，加热至40-70°C，搅拌分散得 到浆料； 2) 将分散后浆料送至喷雾器内雾化，进入喷雾造粒塔，与热空气直接接触，控制温度 70-200°C，使物料在1分钟时间内迅速干燥成粒，尾气经除尘后排放。
【文档编号】A01P13/02GK104273121SQ201310285163
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2013年7月3日 优先权日:2013年7月3日
【发明者】王伟, 周曙光, 秦龙, 陈静, 钱志刚, 黄鑫, 范晓棠, 李巧军, 佘慧玲 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司