含电解质的水性佐剂组合物,含活性成分的组合物及其用途的制作方法

文档序号:11280110阅读:754来源:国知局

本发明涉及包含经选择的表面活性剂的水性佐剂组合物和涉及其用于配制活性成分组合物的用途,和特别涉及包含佐剂组合物的含水农药组合物。

农药(特别是除草剂、杀真菌剂和杀虫剂)是合成制备或天然来源的化学物质,其透入植物细胞或组织或透入在植物中或植物上的寄生有机体,并且损害和/或毁坏它们。大部分农药是除草剂。农药一般以液体或固体浓缩制剂(配制剂)形式用于农业当中。它们更便于使用者处理或确保较高的活性成分效力。配制剂一般在使用前用水稀释,然后通过喷雾施用撒施。

水溶性浓缩物(可溶液剂、缩写为sl)是农药制剂的一种重要形式。它们尤其在除草剂的情况下发挥主要作用,其中农药常常以水溶性盐形式使用,其通过用适宜碱中和除草剂的酸形式来转化为其碱金属或铵盐。在某些情况下,农药制剂中含有第二水不溶性活性成分。在该情况下制剂是浓悬浮剂(sc),即使是水相中溶解了活性成分。

除草剂的水溶性盐扮演特别重要的角色,所述除草剂是例如草甘膦或草铵膦酸(glufosinat)或植物生长素除草剂比如2,4-d或麦草畏。它们优选用作碱金属盐或呈各种铵盐形式,或用作这些盐的混合物,通常用作含水配制剂。

影响活性农药和其它活性成分施用的一般问题是仅活性成分的一部分展示希望活性。更多的部分常常未加利用就损失掉,原因在于在运用例如喷雾液时活性成分并未达到植物的叶或根,而是未利用就渗漏于土壤中,被雨水洗刷或仅是并未被植物合适吸收。相应问题还能够发生在于人类或动物中施用活性成分组合物的情况下。

该生态学和经济缺点能够通过向活性成分配制剂加入在本领域称为"佐剂"的辅助试剂来减少。这些辅剂能够例如减少喷雾漂移,改善待处理的有机体例如植物的润湿,或确保活性成分在表面上粘附更久或被更佳地吸收。特别是在水溶性农药比如草甘膦的情况下,所用佐剂的类型和量对配制剂效力具有关键影响。

在含水除草剂配制剂中最常用的佐剂是脂肪胺乙氧基化物,主要是牛油胺乙氧基化物。然而,这些产品因为其毒性和生态毒理学特性比如严重眼刺激或对水生有机体的毒性而归为不可靠的,并且逐渐被具有更佳毒理学和生态毒理学特征的佐剂代替。

用于含水活性成分配制剂中的佐剂一般呈液体形式,即呈水可混合的溶液形式,以便简化活性成分配制剂的制备。佐剂溶液可以包含水和/或水可混合的溶剂,其与活性成分一起产生均质和贮藏稳定的含水配制剂。如果可能则将水用作溶剂,原因在于其出于成本和环境的原因都是优选的。如果需要,则加入能够改善溶解度或稳定性的共溶剂。

对水性活性成分组合物中佐剂的要求逐年稳定增长。从使用者观点和环境立场,除了高生物学效力和安全性以外,越来越需要的更有利的效能特性。佐剂应当使得尽可能高的活性成分载量的配制剂成为可能,并且与各种活性成分尽可能相容。配制剂必须是贮藏稳定的并且具有最小粘度,以便确保更容易的处理和促进容器的最大排空。此外在制备喷雾液的情况下需要的是良好可混合性和快速溶解能力,即使且尤其是在冷水中亦是如此。

从而提出的任务是提供进一步的高度有效的含水佐剂组合物,其特征是很有利的毒理学和生态学特征并且具有有利的效能角度的特性。佐剂的进一步希望特性是高盐耐受,也即容纳高浓度的溶解盐的能力;以及低动力学表面张力,其引起待处理有机体的良好润湿并且允许活性成分、特别是电解质活性成分的溶剂化,以便带来与经处理的有机体例如植物的优异相容性。

为了制备水性活性成分组合物,已经使用了各式各样的不同表面活性剂和表面活性剂组合。除了阴离子表面活性剂之外,也频繁使用非离子表面活性剂或阴离子和非离子表面活性剂的组合。

已知类别的表面活性剂是硫酸化的聚亚烷基二醇醚。该类别的聚亚烷基二醇醚硫酸盐迄今已被建议用作乳液聚合的乳化剂(参考例如根据verordnung(eu)nr.453/2010涉及20s的安全数据页)。这些表面活性剂迄今并未用于活性成分配制剂中。

目前令人惊讶地发现,聚亚烷基二醇醚硫酸盐能够有利地用于含水系统中,其能够具有高含量解离盐(电解质)并且其允许配制具有低动力学表面张力的组合物。对于水溶性活性成分、特别是大多数重要除草剂比如草甘膦的配制剂,这具有重大意义。

本发明涉及优选单相的佐剂组合物,包含

a)一种或多种聚亚烷基二醇醚硫酸盐或聚亚烷基二醇醚磺酸盐,

b)水,和

c)一种或多种解离为离子的电解质。

在本说明书上下文中的活性成分是指在有机体中具有特定效果和导致特定反应的物质。

在本说明书上下文中的活性成分特别指药物活性成分,也即人药和/或兽药的药学活性组分;化妆品活性成分,也即化妆品的活性组分;农业化学活性成分,也即作物保护组合物的活性组分;杀生物剂,也即农药的活性组分;驱避剂,也即防御植物或动物的组合物的活性组分;和活性清洁组合物成分,也即清洁组合物的清洁活性组分例如酶。

电解质在本说明书的上下文中是指化合物,其在水溶液中以解离形式作为离子存在。通常,它们从而是在溶于水中解离为离子的盐。电解质也包括洗涤和清洁组合物的水溶性活性成分或水溶性组分。它们优选包含一种或多种基团,比如羧酸、磺酸、磷酸、膦酸或铵残基。这些残基具有平衡离子,其在化合物溶于水中时解离。

本发明组合物的组分a)是硫酸化的聚亚烷基二醇。该类型的表面活性剂可以每分子含有一个或多个硫酸盐/酯基团和/或磺酸盐/酯基团。这些表面活性剂优选含有一个或多个硫酸盐/酯基团。

该类型特别优选的表面活性剂具有下述结构:

(ho-(ch2-ch2-o-)n(ch2-ch(ch3)-o)m-ch2-ch2-o-so2-o-)qmq+

其中

n和m独立地是2至40的整数,

q是1或2,和

m是一价或二价阳离子。

一般地,组分a)的表面活性剂含有具有2至4个碳原子的重复结构单元,也即从氧化乙烯、从氧化丙烯和/或从氧化丁烯衍生的单元。优选,组分a)的表面活性剂含有氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元。它们可以在分子中随机分布或呈嵌段形式。组分a)的表面活性剂优选每分子含有平均1个硫酸盐/酯基团。组分a)的表面活性剂一般作为不同聚合度或不同分子量的低聚物或聚合物的混合物存在。典型的聚合度范围是每分子5至80个,优选5至60个和更优选10至40个重复单元。

优选的是佐剂组合物,其中组分a)包含氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和/或氧化丁烯单元,特别是氧化乙烯单元和氧化丙烯单元。

特别优选的是佐剂组合物,其中组分a)含有氧化乙烯单元嵌段和氧化丙烯单元嵌段。

组分a)硫酸盐/酯基团或磺酸盐/酯基团的平衡离子可以是按希望的。平衡离子一般是一价至三价阳离子,特别是一价至二价阳离子。

优选的是佐剂组合物,其中组分a)的聚亚烷基二醇醚硫酸盐是碱金属盐、碱土金属盐、锍盐和/或铵盐,特别是铵盐、锍盐、钠盐或钾盐。

在铵盐中特别优选的是那些,其衍生自烷基胺、二烷基胺或三烷基胺,例如异丙胺(ipa或mipa)、二甘醇胺(dga)、二甲胺(dma)或n,n-二(3-氨基丙基)甲胺(bapma)或氨。这些烷基胺的烷基残基可以是支化或线性的以及饱和或不饱和的。

在锍盐中特别优选的是三甲基锍盐。

在本发明佐剂组合物中组分a)的量可以在宽范围内变化。优选,一种或多种聚亚烷基二醇醚硫酸盐或磺酸盐a)在本发明佐剂组合物中的份额是2%至90%重量,优选5%至60%重量和更优选5%至15%重量,按组合物总重量计。聚亚烷基二醇醚硫酸盐或磺酸盐a)的份额能够还通过用水稀释来降低。

作为组分b),本发明佐剂组合物包含水。有用的水包括例如脱盐的水,地下水,海水或自来水;优选,水具有低于15°dh(德国硬度)的硬度。

在本发明佐剂组合物中组分b)的量可以类似地在宽范围内变化。优选,水b)在本发明佐剂组合物中的份额是10%至98%重量,优选20%至70%重量和更优选30%至50%重量,按组合物总重量计。水的该份额能够还通过稀释而增加。

在本发明佐剂组合物中组分c)的量也可以在宽范围内变化。优选,一种或多种电解质c)在本发明佐剂组合物中的份额是1%至95%重量,优选10%至95%重量和更优选20%至90%重量,按组合物总重量计。电解质c)的份额能够还通过用水稀释而降低。

电解质c)很一般地包含水溶性盐。金属盐可以例如是具有一价至三价阳离子和任意一价至三价阴离子的那些。优选,电解质c)选自无机和/或有机阴离子的碱金属盐、碱土金属盐和/或铵盐,特别是衍生自烷基胺、二烷基胺或三烷基胺的铵盐,例如从异丙胺(ipa或mipa)、从二甘醇胺(dga)、从二甲胺(dma)或从n,n-二(3-氨基丙基)甲胺(bapma)或从氨衍生的铵盐。

最优选,电解质c)是水溶性活性成分。

术语"水溶性"或"水溶解度"在本说明书上下文中理解为意指有关的化合物在25℃以至少1g/l于水中溶解。

相应地,术语"水不溶性"或"水不可溶性"在本说明书的上下文中理解为意指有关的化合物在25℃以小于1g/l于水中溶解。

本发明还提供组合物,其包含上述组分a)、b)和c),和额外地至少一种水不溶性活性成分d)。

按照本发明使用的水不溶性活性成分d)可以原则上是物质,其在有机体中具有特定效果和导致特定反应,或其是洗涤和清洁组合物的清洁活性组分。

优选,水溶性活性成分c)和/或水不溶性活性成分d)是化合物,其选自药物,农业化学活性成分,杀生物剂和驱避剂,特别是农药和尤其是除草剂、杀真菌剂和杀虫剂,化妆品活性成分或洗涤和清洁组合物的组分。

特别优选的本发明组合物除了上述组分a)至c)和任选的d)之外还包含额外组分e)至h)中的至少一种

e)一种或多种式(i)的烷基葡糖酰胺

其中

r1是线性或支化的烷基,具有5至12个碳原子,优选具有7至9个碳原子,

r2是具有1至3个碳原子的烷基,优选甲基,

f)丙二醇,二丙二醇,丙二醇和二丙二醇的混合物,各自任选与聚丙二醇和/或聚乙二醇混合,所述聚丙二醇和/或聚乙二醇各自具有多至10个重复单元,

g)一种或多种共溶剂,和/或

h)一种或多种辅剂。

很特别优选的是佐剂组合物,包含

a)20%至40%重量的聚亚烷基二醇醚硫酸盐,特别是emulsogenpf20s,

b)水,

c)10%至20%重量的硫酸铵,和

e)40%至60%重量的式(i)烷基葡糖酰胺,其中r1是具有7至9个碳原子的线性或支化的烷基,而r2是甲基,和

其中百分比基于组分a)、b)、c)和e)的总量。

本发明佐剂组合物特别增加电解质活性成分即呈水溶性盐形式的活性成分的效力。

在优选的实施方式中,佐剂组合物除了水和任选的丙二醇以外不包含任何其它溶剂。

在进一步优选的实施方式中,佐剂组合物由上述组分a)至d)组成。

作为组分e),本发明组合物可以包含一种或多种式(i)烷基葡糖酰胺。

在一种或多种式(i)的烷基葡糖酰胺中,r1残基优选代表线性或支化的具有7至9个碳原子的烷基。r2残基优选代表甲基。

更优选,本发明组合物包含作为组分e)的辛基-n-甲基葡糖酰胺(r1=c7-烷基,r2=甲基)和癸基-n-甲基葡糖酰胺(r1=c9-烷基,r2=甲基)的混合物。该产品可按名称从clariant获得。辛基-n-甲基葡糖酰胺在该混合物中的份额是10%至90%重量,优选20%至80%重量和更优选30%至70%重量,按该混合物中存在的烷基葡糖酰胺总量计。癸基-n-甲基葡糖酰胺在该混合物中的份额是10%至90%重量,优选20%至80%重量和更优选30%至70%重量,按该混合物中存在的烷基葡糖酰胺总量计。还优选壬基-n-甲基葡糖酰胺(r1=c8-烷基,r2=甲基,基于壬酸)。

式(i)烷基葡糖酰胺中的五羟基己基残基具有不同的手性中心,从而在各情况下能够存在数种立体异构体。一般地,式(i)烷基葡糖酰胺制备自天然糖类比如d-葡萄糖,但是原则上也可能使用其它天然或合成己糖或其它c6单元,从而能够产生不同的式(i)立体异构体。

式(i)烷基葡糖酰胺的制备已事先充分描述并且是本领域技术人员已知的。其进行如下:例如,将羧酸酯与仲n-葡糖胺缩合,其能够又通过从糖比如d-葡萄糖还原胺化来制备。

优选,本发明组合物含有1%至90%重量,更优选2%至30%重量和特别是优选2%至15%重量的组分e)的一种或多种烷基葡糖酰胺。

用上述的式(i)烷基葡糖酰胺,可能制备具有优异效能特性的根据本发明的包含活性成分d)的组合物,特别是含水除草剂配制剂。

式(i)烷基葡糖酰胺优选基于可再生原料并且特征是有利的毒理学和生态学特征。它们具有水中的高溶解度。

基于糖的表面活性剂比如烷基-n-甲基葡萄酰胺在例如清洁组合物和化妆品产品的用途描述于文献中(f.w.lichtenthaler,"carbohydratesasorganicrawmaterials"inullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry,wiley-vchverlag,2010)。

wo96/16540描述了农药组合物,其包含长链烷基酰胺,其携带在酰胺氮上具有至少三个羟基的多羟基羰基取代基。实施例描述了十二烷基-n甲基葡糖酰胺,十二烷基十四烷基-n-甲基葡糖酰胺和鲸蜡基硬脂基-n甲基葡糖酰胺的乳液浓缩物,水可分散粉剂和颗粒剂。

作为组分f),本发明组合物可以包含丙二醇或二丙二醇以及两者彼此的组合或与聚丙二醇或聚乙二醇的组合,所述聚丙二醇或聚乙二醇具有多至10个重复单元。优选丙二醇。

组分f)含量优选是1%至30%重量,更优选2%至10%重量和特别是优选2%至5%重量。

在一种实施方式中,佐剂组合物除了组分a)至d)之外,除了组分b)之外,还可以包含额外的共溶剂g)。

任选包含的共溶剂g)可以作为烷基葡糖酰胺制备过程的次要组分存在或随后加至佐剂组合物。共溶剂可以是单一溶剂或两种或更多种溶剂的混合物。用于该意图的适宜溶剂全部是与含水农药组合物相容且形成均相的极性溶剂。适宜的共溶剂是例如一元醇比如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇或其它多羟基醇比如乙二醇、二甘醇或甘油,或聚乙二醇比如聚乙二醇、聚丙二醇或混合的聚亚烷基二醇(pags)。其它适宜溶剂是醚例如丙二醇一甲基醚或丙二醇二甲基醚,二丙二醇一甲基醚或二丙二醇二甲基醚,酰胺例如n-甲基-吡咯烷酮或n-乙基吡咯烷酮,n,n-二甲基乳酰胺、n,n-二甲基-辛酰胺或n,n-二甲基-癸酰胺。

如果存在,共溶剂在组合物中的份额一般是10至250g/l,优选20至200g/l和更优选30至150g/l。

在优选的实施方式中,本发明佐剂不含任何其它共溶剂g)。

在又一实施方式中,本发明组合物除了组分a)至c)和任选d)至g)以外可以包含一种或多种其它辅剂h),其可以是例如防腐剂,表面活性剂,消泡剂,功能聚合物或额外的佐剂。所述辅剂的实例能够进一步参见下文。

佐剂组合物优选适宜在含水农药组合物中用作佐剂以改善例如除草剂,杀昆虫剂,杀真菌剂,杀螨剂,杀菌剂,杀软体动物剂,杀线虫剂和杀啮齿类剂的生物学活性。

优选的农药包括杀真菌剂,杀菌剂,杀昆虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,除草剂,植物生长调节剂,植物营养素和驱避剂。

特别优选的本发明组合物除了上述组分a)和b)以外还包含作为组分c)的一种或多种水溶性农药和任选的一种或多种水不溶性农药d)。

本发明组合物尤其适于与一种或多种下述水溶性活性成分(组分c))组合:三氟羧草醚,氯氨吡啶酸(aminopyralid),杀草强,磺草灵,草除灵,灭草松,双丙氨膦,双草醚,除草定,溴苯腈,bicyclopyron,草灭畏,二氯吡啶酸,2,4-d,2,4-滴丁酸,麦草畏,2,4-滴丙酸,野燕枯,敌草快,茵多酸,噁唑禾草灵,麦草氟,双氟磺草胺,氟烯草酸,乙羧氟草醚,氯氟吡氧乙酸,氟磺胺草醚,杀木膦,草铵膦酸(glufosinat),草甘膦,甲基咪草烟(imizameth),咪草酸,甲氧咪草烟,甲咪唑烟酸,咪唑烟酸,咪唑喹啉酸,咪唑乙烟酸,2甲4氯,2甲4氯丁酸,2甲4氯丙酸,硝磺草酮,烟嘧磺隆,辛酸,壬酸,氨氯吡啶酸,喹禾灵,草芽畏,磺草酮,乙氧磺草酮(tembotrione)和三氯吡氧乙酸是优选的。

还优选的本发明组合物包含作为组分c)的一种或多种水溶性农药,其选自2,4-d、灭草松、麦草畏、氟磺胺草醚、草甘膦、草铵膦酸、2甲4氯、硝磺草酮、百草枯和磺草酮的水溶性盐,更优选草甘膦和麦草畏的水溶性盐。

组分c)农药特别是草甘膦和麦草畏的水溶性盐优选以碱金属、碱土金属、锍和/或铵盐形式使用,特别是铵盐、锍盐、钠盐或钾盐。

在这些组分c)水溶性农药特别是草甘膦和麦草畏的铵盐中,特别优选的是异丙基铵、二甲基铵或铵盐。

在这些组分c)水溶性农药特别是草甘膦和麦草畏的锍盐中,特别优选的是三甲基锍盐。

在这些组分c)水溶性农药特别是草甘膦和麦草畏的碱金属盐中,特别优选的是钠或钾盐。

本发明组合物可以额外地,在配制剂或喷雾液中,包含可以以溶解或分散形式存在的其它农药。

下文列举农药的进一步实例,其可以以溶解形式作为组分c)存在或以未溶解形式作为组分d)存在或者其可以构成这些农药的组合伴侣。

除草剂的实例包括:

基于抑制例如乙酰乳酸合成酶、乙酰基-coa羧化酶、纤维素合成酶、烯醇丙酮基莽草酸酯-3-磷酸合成酶、谷氨酰胺合成酶、对-羟基苯基丙酮酸加双氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统i、光系统ii、原卟啉原氧化酶的活性成分是可以使用的,如描述于例如weedresearch26(1986)441-445或"thepesticidemanual",16thedition,thebritishcropprotectioncouncilandtheroyalsoc.ofchemistry,2012及其中引用的文献。能够与本发明化合物组合的已知除草剂或植物生长调节剂的实例包括下述活性成分(化合物通过国际标准化组织(iso)的"通用名"或通过化学名称或通过编号来指定)并且总是涵盖全部使用形式,比如酸、盐、酯和异构体比如立体异构体和旋光异构体。在此,举例说明一种或一部分的多种应用形式:

乙草胺,活化酸(acibenzolar),活化酯,三氟羧草醚,三氟羧草醚-钠盐,苯草醚,甲草胺,二丙烯草胺,禾草灭,禾草灭-钠盐,莠灭净,氨唑草酮,先甲草胺(amidochlor),酰嘧磺隆,环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor),环丙嘧啶酸-钾盐,环丙嘧啶酸-甲酯,氯氨吡啶酸(aminopyralid),杀草强,氨基磺酸铵,环丙嘧啶醇,莎稗磷,磺草灵,莠去津,aviglycin,唑啶草酮,四唑嘧磺隆,叠氮津(aziprotryn),氟丁酰草胺,草除灵,草除灵,bencarbazone,乙丁氟灵,呋草黄,地散磷,苄嘧磺隆,苄嘧磺隆-甲酯,灭草松,双苯嘧草酮,双环磺草酮,吡草酮,benzofluor,新燕灵,苄基腺嘌呤,bicyclopyrone,甲羧除草醚,双丙氨膦,双丙氨膦-钠盐,双草醚,双草醚-钠盐,除草定,溴丁酰草胺,溴酚肟,溴苯腈,bromuron,buminafos,羟草酮(busoxinone),丁草胺,氟丙嘧草酯,抑草磷,丁烯草胺,仲丁灵,丁苯草酮,丁草敌,唑草胺,甲萘威,双酰草胺,唑草酸(carfentrazone),唑草酯,香芹酮,氯化胆碱(chlorcholinchlorid),甲氧除草醚,草灭畏,炔禾灵(chlorazifop),炔禾灵(chlorazifop)-丁酯,氯溴隆,氯炔灵,伐草克,伐草克-钠盐,燕麦酸(chlorfenprop),整形醇,整形醇-甲酯,氯草敏,氯嘧磺隆,氯嘧磺隆-乙酯,矮壮素,草枯醚,4-氯苯氧基乙酸,chlorophthalim,氯苯胺灵,氯酞酸-二甲酯,绿麦隆,氯磺隆,cinidon,吲哚酮草酯,环庚草醚,醚磺隆,烯草酮,炔草酸(clodinafop),炔草酯,苯哒嗪(clofencet),异噁草松,氯甲酰草胺,调果酸,二氯吡啶酸,氯酯磺草酸(cloransulam),氯酯磺草胺,座果酸,苄草隆,单氰胺,氰草津,环丙酰胺酸,环草敌,环丙嘧磺隆,噻草酮,环莠隆,氰氟草酸(cyhalofop),氰氟草酯,苯草快(cyperquat),环丙津,环茂安(cyprazole),细胞激动素,2,4-d,2,4-滴丁酸,杀草隆/dymron,茅草枯,丁酰肼,棉隆,正-癸醇,甜菜安,敌草净,detosyl-吡唑特(dtp),燕麦敌,diaminozid,麦草畏,敌草腈,2,4-滴丙酸,精2,4-滴丙酸,禾草灵(diclofop),禾草灵,禾草灵-p-甲酯,双氯磺草胺,乙酰甲草胺,乙酰甲草胺-乙酯,枯莠隆,野燕枯,吡氟酰草胺,氟吡草腙,氟吡草腙-钠盐,调呋酸-钠盐,噁唑隆,哌草丹,二甲草胺,异戊乙净,二甲吩草胺,精二甲酚草胺,噻节因,dimetrasulfuron,氨氟灵,地乐酚,特乐酚,双苯酰草胺,二异丙基萘,异丙净,敌草快,二溴化敌草快,氟硫草定,敌草隆,二硝酚,甘草津(eglinazine-ethyl),茵多酸,茵草敌,戊草丹,乙丁烯氟灵,胺苯磺隆,胺苯磺隆-甲酯,萘乙酸乙酯,乙烯利,磺噻隆,乙嗪草酮,乙氧呋草黄,氟乳醚(ethoxyfen),氟乳醚,乙氧磺隆,乙氧苯草胺,f-5331,也即n-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1h-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺,f-7967,也即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1h-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮,2,4,5-涕丙酸,噁唑禾草灵,精噁唑禾草灵,噁唑禾草灵-乙酯,精噁唑禾草灵-乙酯,fenoxasulfone,四唑酰草胺,非草隆,麦草氟,精麦草氟-异丙酯,精麦草氟-甲酯,啶嘧磺隆,双氟磺草胺,吡氟禾草灵,精吡氟禾草灵,吡氟禾草灵-丁酯,精吡氟禾草灵-丁酯,异丙吡草酯,氟唑磺隆,氟唑磺隆-钠盐,氟吡磺隆,氯乙氟灵,氟噻草胺(thiafluamide),氟哒嗪草酸(flufenpyr),氟哒嗪草酯,氟节胺,唑嘧磺草胺,氟烯草酸,氟烯草酸-戊酯,丙炔氟草胺,炔草胺,氟草隆,三氟硝草醚,乙羧氟草醚,乙羧氟草醚-乙酯,氟胺草唑,flupropacil,四氟丙酸,氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron),氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐,芴丁酯,芴丁酯-丁酯,氟啶草酮,氟咯草酮,氯氟吡氧乙酸,氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯,呋嘧醇,呋草酮,嗪草酸,嗪草酸甲酯,fluthiamide,氟磺胺草醚,甲酰氨基嘧磺隆,氯吡脲,杀木膦,呋氧草醚,赤霉酸,草铵膦酸(glufosinate),草铵膦,精草铵膦酸(glufosinate-p),精草铵膦,精草铵膦酸-钠盐(精草铵膦酸-钠盐),草甘膦,草甘膦-异丙基铵盐,h-9201,也即o-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)o-乙基异丙基硫代酰基磷酸酯,halosafen,氯吡嘧磺隆,氯吡嘧磺隆-甲酯,氟吡禾灵,高效氟吡禾灵,氟吡禾灵-乙氧基乙基,高效氟吡禾灵-乙氧基乙基,氟吡甲禾灵,高效氟吡甲禾灵,环嗪酮,hw-02,也即1-(二甲氧基磷酰基)乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯,咪草酸,咪草酸-甲酯,甲氧咪草烟,甲氧咪草烟-铵盐,甲咪唑烟酸,咪唑烟酸,咪唑烟酸-异丙基铵盐,咪唑喹啉酸,咪唑喹啉酸-铵盐,咪唑乙烟酸,咪唑乙烟酸-铵盐,唑吡嘧磺隆,抗倒胺,茚草酮,indaziflam,吲哚乙酸(iaa),4-吲哚-3-基丁酸(iba),碘磺隆(iodosulfuron),碘磺隆甲酯钠盐,iofensulfuron,iofensulfuron-钠,碘苯腈,ipfencarbazone,丁咪酰胺,异丙乐灵,异丙隆,异噁隆,异噁酰草胺,异噁氯草酮,异噁唑草酮,异噁草醚,kuh-043,也即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑,特胺灵,缩酮环磺草酮(ketospiradox),乳氟禾草灵,环草定,利谷隆,抑芽丹,2甲4氯,2甲4氯丁酸,2甲4氯丁酸-甲酯、-乙酯和-钠,2甲4氯丙酸,2甲4氯丙酸-钠盐,2甲4氯丙酸-butotyl,精2甲4氯丙酸-butotyl,精2甲4氯丙酸-二甲基铵盐,精2甲4氯丙酸-2-乙基己酯,精2甲4氯丙酸-钾盐,苯噻酰草胺,氟磺酰草胺,甲哌鎓,mesosulfuron,甲基二磺隆,硝磺草酮,甲基苯噻隆,百亩酸(metam),噁唑酰草胺,苯嗪草酮,吡唑草胺,metazasulfuron,灭草唑,methiopyrsulfuron,methiozolin,苯草酮,甲基杀草隆,1-甲基环丙烯,异硫氰酸甲酯,吡喃隆,溴谷隆,异丙甲草胺,精异丙甲草胺,磺草唑胺,甲氧隆,嗪草酮,甲磺隆,甲磺隆-甲酯,禾草敌,庚酰草胺,单尿素,单尿素二氢硫酸盐,绿谷隆,单嘧磺隆,单嘧磺酯,灭草隆,mt-128,也即6-氯-n-[(2e)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-n-苯基哒嗪-3-胺,mt-5950,也即n-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺,nggc-011,1-萘基乙酸(naa),萘基乙酰胺(naam),2-萘氧乙酸,萘丙胺,敌草胺,萘草胺,nc-310,也即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑,草不隆,烟嘧磺隆,氟氯草胺,甲磺乐灵,除草醚,硝基邻甲氧基苯酚盐,硝基酚化物-钠(异构体混合物),nitrofluorfen,壬酸,氟草敏,坪草丹,嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron),氨磺乐灵,丙炔噁草酮,噁草酮,环氧嘧磺隆,噁嗪草酮,乙氧氟草醚,多效唑,百草枯,百草枯二氯化物,壬酸(壬基酸),二甲戊灵,pendralin,五氟磺草胺,甲氯酰草胺,环戊噁草酮,苯氟磺胺(perfluidone),pethoxamid,棉胺宁,甜菜宁,甜菜宁-乙酯,氨氯吡啶酸,氯吡酰草胺,唑啉草酯,哌草磷,pirifenop,pirifenop-丁酯,丙草胺,氟嘧磺隆,氟嘧磺隆-甲酯,烯丙苯噻唑,氟唑草胺,环腈津(procyazine),氨氟乐灵,prifluraline,环苯草酮,调环酸,调环酸钙,茉莉酮(prohydrojasmone),扑灭通,扑草净,毒草胺,敌稗,噁草酸,扑灭津,苯胺灵,异丙草胺,丙氧基缩二氨基脲,丙氧基缩二氨基脲-钠盐,propyrisulfuron,炔苯酰草胺,甲硫基磺乐灵(prosulfalin),苄草丹,氟磺隆,丙炔草胺,pyraclonil,吡草醚(pyraflufen),吡草醚-乙酯,氟苯唑草酮(pyrasulfotole),吡唑特(吡唑特),吡嘧磺隆,吡嘧磺隆-乙酯,苄草唑,pyribambenz,异丙酯草醚,丙酯草醚,嘧啶肟草醚,稗草丹,pyridafol,哒草特,环酯草醚,嘧草醚,嘧草醚-甲酯,pyrimisulfan,嘧草硫醚(pyrithiobac),嘧草硫醚-钠盐,pyroxasulfone,啶磺草胺,二氯喹啉酸,氯甲喹啉酸,灭藻醌,喹禾灵,喹禾灵-乙酯,精喹禾灵,精喹禾灵-乙酯,喹禾糠酯,砜嘧磺隆,苯嘧磺草胺,仲丁通,烯禾啶,环草隆,西玛津,西草净,sn-106279,也即(2r)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧基)丙酸甲酯,磺草酮,菜草畏(cdec),甲磺草胺,甲嘧磺隆,甲嘧磺隆-甲酯,sulfosate(草甘膦-三甲基锍盐),磺酰磺隆,sw-065,syn-523,syp-249,也即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯,syp-300,也即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2h-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮,牧草胺,丁噻隆,四氯硝基苯,糠氧磺草酮(tefuryltrione),乙氧磺草酮(tembotrione),吡喃草酮,特草定,特草灵,特丁草胺,特丁通,特丁津,terbutryn,噻吩草胺,thiafluamide,噻氟隆,噻唑烟酸,噻二唑草胺,噻苯隆,thiencarbazone,thiencarbazone-甲酯,噻吩磺隆,噻吩磺隆-甲酯,禾草丹,仲草丹,苯唑草酮(topramezone),三甲苯草酮,triafamone,野麦畏,醚苯磺隆,三嗪氟草胺,triazofenamide,苯磺隆,苯磺隆-甲酯,tribufos,三氯乙酸(三氯代乙酸),三氯吡氧乙酸,灭草环,草达津,三氟啶磺隆(trifloxysulfuron),三氟啶磺隆钠盐,氟乐灵,氟胺磺隆,氟胺磺隆-甲酯,三甲隆(trimeturon),抗倒酸(trinexapac),抗倒酯,三氟甲磺隆,tsitodef,烯效唑,精烯效唑,灭草敌,zj-0862,也即3,4-二氯-n-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺,和以下化合物:

植物生长调节剂其它的实例包括天然植物激素类比如脱落酸,茉莉酸,水杨酸及其酯,糠氨基嘌呤和油菜素甾醇。

应提及的其它物质是能够充当植物生长调节剂和/或植物增强剂的那些,以便降低压力因素比如热、冷、旱、盐、氧缺乏或氧过剩对植物生长的效果。这些的实例包括甘氨酸内铵盐(内铵盐),胆碱,磷酸钾或其它磷酸盐,和硅酸盐。

植物营养素的实例包括向植物供给大量营养素和/或微量营养素的常规无机或有机肥料。

杀真菌剂的实例包括:

(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如aldimorph,氧环唑,联苯三唑醇,糠菌唑,环丙唑醇,苄氯三唑醇,苯醚甲环唑,烯唑醇,r-烯唑醇,十二环吗啉,十二环吗啉乙酸盐,氟环唑,乙环唑,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,环酰菌胺,苯锈啶,丁苯吗啉,氟喹唑,呋嘧醇,氟硅唑,粉唑醇,呋菌唑,呋醚唑,己唑醇,抑霉唑,抑霉唑硫酸盐,亚胺唑,种菌唑,叶菌唑,腈菌唑,萘替芳,氟苯嘧啶醇,噁咪唑(oxpoconazol),多效唑,稻瘟酯,戊菌唑,哌丙灵,咪鲜胺,丙环唑,丙硫菌唑,稗草丹,啶斑肟,quinconazol,硅氟唑,螺环菌胺,戊唑醇,特比萘芬,四氟醚唑,三唑酮,三唑醇,十三吗啉,氟菌唑,嗪氨灵,灭菌唑,烯效唑,精烯效唑,viniconazol,伏立康唑,1-(4-氯苯基)-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)环庚烷醇,1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1h-茚-1-基)-1h-咪唑-5-甲酸甲酯,n'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺,n-乙基-n-甲基-n'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和o-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]1h-咪唑-1-硫代羧酸酯。

(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如联苯唑酰胺(bixafen),啶酰菌胺,萎锈灵,氟嘧菌胺,甲呋酰胺,氟吡菌酰胺,氟酰胺,fluxapyroxad,呋吡菌胺,拌种胺,顺-差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs和反-差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr的吡酰菌胺(isopyrazam)混合物,吡酰菌胺(isopyrazam)(反-差向异构外消旋体),吡酰菌胺(isopyrazam)(反-差向异构对映体1r,4s,9s),吡酰菌胺(isopyrazam)(反-差向异构对映体1s,4r,9r),吡酰菌胺(isopyrazam)(顺-差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs),吡酰菌胺(isopyrazam)(顺-差向异构对映体1r,4s,9r),吡酰菌胺(isopyrazam)(顺-差向异构对映体1s,4r,9s),灭锈胺,氧化萎锈灵,己唑菌胺(penflufen),吡噻菌胺(penthiopyrad),环丙唑菌胺(sedaxane),噻呋酰胺,1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺,3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺,3-(二氟甲基)-n-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,5,8-二氟-n-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺,n-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-[(1s,4r)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺和n-[(1r,4s)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺。

(3)作用于呼吸链复合物iii的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如ametoctradin,吲唑磺菌胺(amisulbrom),嘧菌酯,氰霜唑,甲香菌酯(coumethoxystrobin),丁香菌酯,二甲苯氧菌胺,烯肟菌酯,噁唑菌酮,咪唑菌酮,fenoxystrobin,氟嘧菌酯,醚菌酯,苯氧菌胺,肟醚菌胺,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,唑胺菌酯,唑菌酯,吡菌苯威(pyribencarb),氯啶菌酯(triclopyricarb),肟菌酯,(2e)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺,(2e)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基-2-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺,(2e)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基-2-{2-[(e)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺,(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺,(2e)-2-{2-[({[(2e,3e)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺,2-氯-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺,5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-酮,(2e)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯,n-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺,2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺和(2r)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺。

(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵,多菌灵,chlorfenazol,乙霉威,噻唑菌胺,氟吡菌胺,麦穗宁,戊菌隆,噻菌灵,甲基硫菌灵,硫菌灵,苯酰菌胺,5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。

(5)多位点活性的化合物,例如波尔多液,敌菌丹,克菌丹,百菌清,铜制剂比如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、王铜、硫酸铜,苯氟磺胺,二氰蒽醌,多果定,多果定游离碱,福美铁,fluorofolpet,灭菌丹,双胍辛,双胍辛乙酸盐,双胍辛胺,双胍三辛烷基苯磺酸盐,双胍辛胺乙酸盐,代森锰铜,代森锰锌,代森锰,代森联,锌代森联(zinkmetiram),喹啉铜,丙烷脒(propamidin),丙森锌,硫磺和硫制剂例如石硫合剂,福美双,甲苯氟磺胺,代森锌和福美锌。

(6)抗性诱导剂,例如活化酯,异噻菌胺(isotianil),烯丙苯噻唑和噻唑菌酰胺。

(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如andoprim,灭瘟素,嘧菌环胺,春雷霉素,春雷霉素盐酸盐水合物,嘧菌胺,嘧霉胺和3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。

(8)atp产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡,三苯基氯化锡,三苯基氢氧化锡和硅噻菌胺。

(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb),烯酰吗啉,氟吗啉,缬霉威,双炔酰菌胺,多抗霉素,polyoxorim,有效霉素a和缬氨菌酯(valifenalat)。

(10)脂质和膜合成抑制剂,例如联苯,氯苯甲醚,氯硝胺,敌瘟磷,土菌灵,iodocarb,异稻瘟净,稻瘟灵,霜霉威,霜霉威盐酸盐,硫菌威,吡菌磷,五氯硝基苯,四氯硝基苯和甲基立枯磷。

(11)黑色素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺,双氯氰菌胺,稻瘟酰胺,四氯苯酞,咯喹酮,三环唑和2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁烷-2-基}氨基甲酸酯。

(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵,精苯霜灵(精甲霜灵(kiralaxyl)),乙嘧酚磺酸酯,clozylacon,二甲嘧酚,乙嘧酚,呋霜灵,噁霉灵,甲霜灵,精甲霜灵(精-甲霜灵),呋酰胺,噁霜灵和喹菌酮。

(13)信号转导抑制剂,例如乙菌利,拌种咯,咯菌腈,异菌脲,腐霉利,苯氧喹啉(quinoxyfen)和乙烯菌核利。

(14)脱偶合剂(entkoppler),例如乐杀螨,二硝基巴豆酸酯,嘧菌腙,氟啶胺和meptyldinocap。

(15)其它化合物,例如苯噻硫氰,bethoxazin,capsimycin,香芹酮,灭螨猛,pyriofenon(chlazafenon),硫杂灵(cufraneb),环氟苄酰胺,霜脲氰,环丙磺草胺(cyprosulfamide),棉隆,咪菌威,双氯酚,哒菌酮,野燕枯,甲基硫酸野燕枯,二苯胺,ecomat,胺苯吡菌酮(fenpyrazamin),氟酰菌胺,氟氯菌核利(fluoromid),磺菌胺,氟噻菌灵(flutianil),三乙膦酸铝,乙膦酸-钙,乙膦酸-钠,六氯苯,irumamycin,磺菌威,异硫氰酸甲酯,苯菌酮(metrafenon),灭粉霉素,那他霉素(natamycin),二甲基二硫代氨基甲酸镍,酞菌酯,辛噻酮,oxamocarb,oxyfenthiin,五氯苯酚及其盐,苯醚菊酯,磷酸及其盐,霜霉威-fosetylat,propanosin-钠,丙氧喹啉,丁吡吗啉(pyrimorph),(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮,(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮,硝吡咯菌素,tebufloquin,叶枯酞,tolnifanid,咪唑嗪,水杨菌胺,氰菌胺,(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基2-甲基丙酸酯,1-(4-{4-[(5r)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮,1-(4-{4-[(5s)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮,1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮,1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基1h-咪唑-1-羧酸酯,2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3h)-酮,2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二硫杂环己二烯并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮,2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5r)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮,2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5s)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮,2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮,2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4h-色烯-4-酮,2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1h-咪唑-5-基]吡啶,2-苯基苯酚及其盐,3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉,3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈,3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶,3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪,4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪,5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇,5-氯-n'-苯基-n'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰基酰肼,5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺,5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺,5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺,(2z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯,n'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺,n-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺,n-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺,n-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺,n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺,n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺,n-{(e)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺,n-{(z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺,n'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺,n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺,n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-[(1r)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺,n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-[(1s)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺,{6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯,吩嗪-1-羧酸,喹啉-8-醇,喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)和{6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。

(16)其它化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺,3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺,5-氟-1,3-二甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺,2-氯-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺,3-(二氟甲基)-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,3-(二氟甲基)-n-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,n-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,2-氯-n-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺,2-氯-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺,4-(二氟甲基)-2-甲基-n-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺,5-氟-n-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,2-氯-n-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺,3-(二氟甲基)-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,5-氟-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺,2-氯-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺,(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮,n-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-n2-(甲磺酰基)缬氨酰胺(valinamid),4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸和丁-3-炔-1-基{6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯。

提及的全部农药(1)至(16)可以,在由于其官能团而可能的情况下,任选与适宜碱或酸形成盐。

杀菌剂的实例包括下述:

溴硝醇,双氯酚,三氯甲基吡啶,二甲基二硫代氨基甲酸镍,春雷霉素,辛噻酮,呋喃羧酸,土霉素,烯丙苯噻唑,链霉素,叶枯酞,硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂的实例包括下述:

(1)乙酰胆碱酯酶(ache)抑制剂,例如,

氨基甲酸酯类,例如棉铃威,涕灭威,噁虫威,丙硫克百威,丁酮威,丁酮砜威,甲萘威,克百威,丁硫克百威,乙硫苯威,仲丁威,伐虫脒,呋线威,异丙威,甲硫威,灭多威,速灭威,杀线威,抗蚜威,残杀威,硫双威,久效威,唑蚜威,混杀威,灭除威和灭杀威;或

有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷,甲基吡噁磷,益棉磷,保棉磷,硫线磷,氯氧磷,毒虫畏,氯甲硫磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,蝇毒磷,杀螟腈,甲基内吸磷-s,二嗪磷,敌敌畏/ddvp,百治磷,乐果,甲基毒虫畏,乙拌磷,苯硫膦,乙硫磷,灭线磷,伐灭磷,苯线磷,杀螟硫磷,倍硫磷,噻唑磷,庚烯磷,imicyafos,异柳磷,异丙基o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯,噁唑磷,马拉硫磷,灭蚜磷,甲胺磷,杀扑磷,速灭磷,久效磷,二溴磷,氧乐果,亚砜磷,对硫磷,甲基对硫磷,稻丰散,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,磷胺,辛硫磷,甲基嘧啶磷,丙溴磷,胺丙畏,丙硫磷,吡唑硫磷,哒嗪硫磷,喹硫磷,治螟磷,tebupirimfos,双硫磷,特丁硫磷,杀虫畏,甲基乙拌磷,三唑磷,triclorfon和蚜灭磷。

(2)gaba-门控氯阴离子通道拮抗剂例如环二烯-有机氯,例如氯丹和硫丹;或苯基吡唑(苯基吡唑类(fiprole)),例如乙虫腈和氟虫腈。

(3)钠通道调节剂/电压门控钠通道阻断剂,例如,拟除虫菊酯例如氟丙菊酯,烯丙菊酯,d-顺式-反式-烯丙菊酯,d-反式-烯丙菊酯,联苯菊酯,生物烯丙菊酯,生物烯丙菊酯-s-环戊烯基异构体,生物苄呋菊酯,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯,高效氟氯氰菊酯,氯氟氰菊酯,高效氯氟氰菊酯,精高效氯氟氰菊酯,氯氰菊酯,α-氯氰菊酯,高效氯氰菊酯,高效反式氯氰菊酯,zeta-氯氰菊酯,苯醚氰菊酯[(1r)-反式-异构体],溴氰菊酯,右旋烯炔菊酯[(ez)-(1r)-异构体],s-氰戊菊酯,醚菊酯,甲氰菊酯,氰戊菊酯,氟氰戊菊酯,氟氯苯菊酯,氟胺氰菊酯,苄螨醚,炔咪菊酯,噻恩菊酯,氯菊酯,苯醚菊酯[(1r)-反式-异构体],炔丙菊酯,除虫菊素(除虫菊),苄呋菊酯,氟硅菊酯,七氟菊酯,胺菊酯,胺菊酯[(1r)-异构体],四溴菊酯,和四氟苯菊酯;或滴滴涕;或甲氧滴滴涕。

(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nachr)激动剂,例如,新烟碱类例如啶虫脒,噻虫胺,呋虫胺,吡虫啉,烯啶虫胺,噻虫啉和噻虫嗪;或烟碱。

(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nachr)的变构活化剂,例如多杀霉素类(spinosine),例如乙基多杀菌素和多杀霉素。

(6)氯阴离子通道活化剂例如阿维菌素类(avermectine)/密比霉素类(milbemycine),例如阿维菌素,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐,lepimectin和弥拜菌素(milbemectin)。

(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯,烯虫炔酯,和烯虫酯;或苯氧威;或吡丙醚。

(8)具有未知或非特异性作用机理的活性成分,例如烷基卤,例如溴甲烷和其它烷基卤;或氯化苦;或硫酰氟;或硼砂;或酒石催吐剂。

(9)选择性拒食剂,例如吡蚜酮;或氟啶虫酰胺。

(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪,噻螨酮和氟螨嗪;或乙螨唑。

(11)昆虫肠膜的微生物破坏剂,例如苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)亚种israelensis,球形芽孢杆菌(bacillussphaericus),苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)亚种aizawai,苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)亚种kurstaki,苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)亚种tenebrionis,和bt植物蛋白质:cry1ab,cry1ac,cry1fa,cry2ab,mcry3a,cry3ab,cry3bb,cry34/35ab1。

(12)氧化磷酸化抑制剂,atp破坏剂,例如丁醚脲;或有机锡化合物,例如三唑锡,三环锡和苯丁锡;或炔螨特;或三氯杀螨砜。

(13)打断h质子梯度的氧化磷酸化偶联破坏剂,例如虫螨腈,二硝酚和氟虫胺。

(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺,杀螟丹盐酸盐,杀虫环,和杀虫酸(thiosultap)-钠盐。

(15)壳多糖生物合成抑制剂,类型0,例如双三氟虫脲,氟啶脲,除虫脲,氟环脲,氟虫脲,氟铃脲,虱螨脲,氟酰脲,多氟脲,氟苯脲和杀铃脲。

(16)壳多糖生物合成抑制剂1型,例如噻嗪酮。

(17)蜕皮干扰剂,双翅目(dipteran),例如灭蝇胺。

(18)蜕皮素受体激动剂,例如环虫酰肼,氯虫酰肼,甲氧虫酰肼和虫酰肼。

(19)章鱼胺能激动剂,例如,双甲脒。

(20)复合物-iii电子运输抑制剂,例如氟蚁腙;或灭螨醌;或嘧螨酯。

(21)复合物-i电子运输抑制剂,例如meti杀螨剂,例如喹螨醚,唑螨酯,嘧螨醚,哒螨灵,吡螨胺和唑虫酰胺;或鱼藤酮(鱼藤)。

(22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威;或氰氟虫腙。

(23)乙酰基-coa羧化酶抑制剂,例如特窗酸和吡咯酮酸衍生物,例如螺螨酯,螺特杀(spiromesifen)和螺虫乙酯。

(24)复合物-iv电子运输抑制剂,例如膦,例如磷化铝,磷化钙,膦和磷化锌;或氰化物。

(25)复合物-ii电子运输抑制剂,例如苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)。

(28)鱼尼汀受体(ryanodinrezeptor)效应物,例如二酰胺类,例如氯虫苯甲酰胺和氟苯虫酰胺。

具有未知作用机理的其它活性成分,比如amidoflumet,印楝素,benclothiaz,苯螨特,联苯肼酯,溴螨酯,灭螨猛,冰晶石,氰虫苯甲酰胺(cyantraniliprole)(cyazypyr),丁氟螨酯,三氯杀螨醇,氟螨嗪,fluensulfone,flufenerim,丁烯氟虫腈(flufiprole),氟吡菌酰胺,呋喃虫酰肼(fufenozide),氯噻啉,异菌脲,三氟甲吡醚,七氟虫酰胺(pyrifluquinazon)和碘甲烷;以及基于坚强芽孢杆菌(bacillusfirmus)的产品(i-1582,bioneem,votivo)以及下述的已知活性化合物:

3-溴-n-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知自wo2005/077934),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115644),4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115644),4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115644),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115644),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115644),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115643),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115646),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自wo2007/115643),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自ep-a0539588),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(已知自ep-a0539588),{[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-硫烷基亚基}单氰胺(已知自wo2007/149134)及其非对映体{[(1r)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-硫烷基亚基}单氰胺(a)和{[(1s)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-硫烷基亚基}单氰胺(b)(类似地已知自wo2007/149134)以及氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(类似地已知自wo2007/149134)及其非对映体[(r)-甲基(氧化){(1r)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫烷基亚基]单氰胺(a1)和[(s)-甲基(氧化){(1s)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫烷基亚基]单氰胺(a2),确认为非对映体组a(已知自wo2010/074747,wo2010/074751),[(r)-甲基(氧化){(1s)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫烷基亚基]单氰胺(b1)和[(s)-甲基(氧化){(1r)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫烷基亚基]单氰胺(b2),确认为非对映体组b(类似地已知自wo2010/074747,wo2010/074751)和11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(已知自wo2006/089633),3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知自wo2008/067911),1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-5-胺(已知自wo2006/043635),[(3s,4ar,12r,12as,12bs)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2h,11h-苯并[f]吡喃并[4,3-b]色烯-4-基]环丙烷羧酸甲酯(已知自wo2008/066153),2-氰基-3-(二氟甲氧基)-n,n-二甲基苯磺酰胺(已知自wo2006/056433),2-氰基-3-(二氟甲氧基)-n-甲基苯磺酰胺(已知自wo2006/100288),2-氰基-3-(二氟甲氧基)-n-乙基苯磺酰胺(已知自wo2005/035486),4-(二氟甲氧基)-n-乙基-n-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(已知自wo2007/057407),n-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(已知自wo2008/104503),{1'-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2h)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知自wo2003/106457),3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知自wo2009/049851),3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(已知自wo2009/049851),4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知自wo2004/099160),(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(已知自wo2005/063094),(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(已知自wo2005/063094),8-[2-(环丙基甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(已知自wo2007/040280),2-乙基-7-甲氧基-3-甲基-6-[(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己二烯-6-基)氧基]喹啉-4-基甲基碳酸酯(已知自jp2008/110953),2-乙基-7-甲氧基-3-甲基-6-[(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己二烯-6-基)氧基]喹啉-4-基乙酸酯(已知自jp2008/110953),pf1364(casreg.no.1204776-60-2)(已知自jp2010/018586),5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苄腈(已知自wo2007/075459),5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苄腈(已知自wo2007/075459),4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-n-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(已知自wo2005/085216),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮,4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮,4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮,4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮(全部已知自wo2010/005692),nni-0711(已知自wo2002/096882),1-乙酰基-n-[4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙-2-基)-3-异丁基苯基]-n-异丁酰-3,5-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺(已知自wo2002/096882),甲基-2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸酯(已知自wo2005/085216),甲基-2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸酯(已知自wo2005/085216),甲基-2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸酯(已知自wo2005/085216),甲基-2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二乙基肼羧酸酯(已知自wo2005/085216),甲基-2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸酯(已知自wo2005/085216),(5rs,7rs;5rs,7sr)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1,2,3,5,6,7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1,2-a]吡啶(已知自wo2007/101369),2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知自wo2010/006713),2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知自wo2010/006713),1-(3-氯吡啶-2-基)-n-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-1h-四唑-1-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知自wo2010/069502),1-(3-氯吡啶-2-基)-n-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2h-四唑-2-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知自wo2010/069502),n-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-1h-四唑-1-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知自wo2010/069502),n-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2h-四唑-2-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知自wo2010/069502),和(1e)-n-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-n'-氰基-n-(2,2-二氟乙基)乙酰亚胺酰胺(已知自wo2008/009360)。

以其通用名在本文提及的活性成分是已知的并且描述于例如农药手册("thepesticidemanual"16th版,britishcropprotectioncouncil2012)或能够在因特网上搜到(例如http://www.alanwood.net/pesticides)。

组分c)和/或d)的农药还可以是两种或更多种农药的组合。所述组合尤其有意义的情况是例如为了拓宽农药组合物作用谱或为了更佳抑制对特定农药的抗性。

两种或更多种农药在一种配制剂中的组合是困难的尝试。活性成分一般彼此不相容,并且含水混合物因此并不是相稳定的。然而,本发明佐剂组合物良好适用于稳定化所述基本上不相容的组合物。

在本发明的又一实施方式中,本发明农药组合物因此包含至少两种组分c)的水溶性农药。

还优选的是组合物,包含一种或多种水不溶性活性成分d)。

配制水性活性成分组合物的目的是用最大浓度的活性成分加载组合物。这减少包装,运输,贮藏和处理成本。因此,佐剂组合物应能够使得稳定的高负载活性成分组合物成为可能,称为"高负载配制剂"。采用组分a)的表面活性剂,任选与组分e)的式(i)烷基葡糖酰胺组合,这令人惊讶地成功。

在本发明的优选实施方式中,组分c)和/或d)的一种或多种活性成分在本发明组合物中的量是大于100g/l,更优选大于200g/l,甚至更优选大于300g/l和特别优选大于400g/l。这些数字基于本发明活性成分组合物的总重量,并且在活性成分以其水溶性盐形式使用(例如一般是草甘膦或2,4-d)的情况下,按游离酸的量(称为酸当量("acidequivalent",a.e.))计。

在进一步优选的本发明实施方式中,一种或多种组分a)的表面活性剂在本发明活性成分组合物中的量是20至600g/l,优选40至300g/l和更优选50至150g/l。这些数字基于本发明活性成分组合物的总量。

优选的是呈浓缩物配制剂形式的组合物,其在使用前稀释并且含有5%至80%重量,优选10%至70%重量和更优选20%至60%重量的组分c)和/或d)的一种或多种活性成分。

类似优选的是组合物,其呈喷雾液形式并且其含有0.001%至10%重量,优选0.02%至3%重量和更优选0.025%至2%重量的组分c)和/或d)的一种或多种活性成分。

本发明组合物中存在的任意其它辅剂h)是配制剂领域技术人员已知的化合物。本发明组合物优选包含该类别的一种或多种辅剂h)。

组分h)的含量是优选1%至50%重量,更优选2%至30%重量和特别优选2%至15%重量。所述量按配制剂中这些辅剂的总量计,基于配制剂的总重量。组分h)的量当然能够在施用之前通过稀释而相应地降低。

本发明组合物可以任选包含其它常规配制辅剂作为组分h)。它们的实例是非极性溶剂,惰性材料比如粘着剂,湿润剂,分散剂,乳化剂,穿透剂,防腐剂,填料,载体和染料,和影响ph(缓冲液、酸和碱)或粘度(例如增稠剂)的试剂,功能聚合物,其它佐剂和/或消泡剂。常规配制辅剂h)是例如所述惰性材料,蒸发抑制剂,防腐剂和/或染料。

优选,本发明组合物包含前述组分h)中的一种或多种。

优选类别的辅剂h)是其它表面活性剂。所述表面活性剂是阴离子活性的、非离子的、阳离子活性的和/或两性离子的表面活性剂,其不同于组分a)和e)的表面活性剂。所述表面活性剂的实例列举如下(其中在各情况下,eo=氧化乙烯单元,po=氧化丙烯单元和bo=氧化丁烯单元(制备侧),或在表面活性剂分子中相应的亚烷基氧基单元):

可能使用阴离子活性的表面活性剂,例如:

1)脂肪醇的阴离子衍生物,具有10-24个碳原子,具有任意序列的0-60个eo和/或0-20个po和/或0-15个bo,呈其醚羧酸盐,磺酸盐,硫酸盐和磷酸盐和无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺)形式,比如clariant的产品,产品;

2)由eo、po和/或bo单元组成的共聚物的阴离子衍生物,分子量为400至108,呈其醚羧酸盐,磺酸盐,硫酸盐和磷酸盐和无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺)形式;

3)c1-c9醇的氧化烯烃加合物的阴离子衍生物,呈其醚羧酸盐,磺酸盐,硫酸盐和磷酸盐和无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺)形式,条件是它们的结构不被组分(c)烷基醚硫酸盐的定义涵盖;d1-4)脂肪酸烷氧基化物的阴离子衍生物,呈其醚羧酸盐,磺酸盐,硫酸盐和磷酸盐和无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺)形式;

可能使用阳离子活性的或两性离子的表面活性剂,例如:

1)脂肪胺的氧化烯烃加合物,具有8至22个碳原子(c8-c22)的季铵化合物,例如l、o、t产品;

2)表面活性的两性离子化合物比如牛磺酸盐、内铵盐和磺基内铵盐,呈产品、产品形式。

还可能使用非离子表面活性剂,例如:

1)具有8-24个碳原子的脂肪醇,其具有任意序列的0-60个eo和/或0-20个po和/或0-15个bo。所述化合物的实例是l、o、t、ud、udd、x产品,at、on、to产品,和013产品,产品,产品比如ethylancd120;

2)脂肪酸烷氧基化物和甘油三酯烷氧基化物比如产品或产品;

3)脂肪酸酰胺烷氧基化物比如产品;

4)炔二醇的氧化烯烃加合物比如产品;糖衍生物比如氨基和酰胺基糖类;

5)葡萄糖醇;

6)基于硅或硅烷的表面活性化合物比如产品和产品,和产品;

7)界面活性的磺酰胺类;

8)界面活性的聚丙烯酰基和聚甲基丙烯酰基衍生物比如产品;

9)表面活性的聚酰胺比如修饰的明胶或衍生化的聚天冬氨酸及其衍生物;

10)表面活性剂聚乙烯化合物比如修饰的pvp,比如产品和产品,或衍生化的聚乙酸乙烯酯比如产品或聚丁酸乙烯酯比如产品,产品或修饰的聚乙烯醇比如产品;

11)基于马来酸酐和/或马来酸酐的反应产品和马来酸酐的表面活性的聚合物和/或含马来酸酐的共聚物的反应产品比如产品;

12)褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的表面活性衍生物,比如蜡或产品;

13)基于多元醇的氧化烯烃加合物比如产品;

14)界面活性的聚甘油酯及其衍生物;

15)烷基多糖及其混合物,例如来自系列,优选atplus435;

16)烷基聚糖苷,呈产品形式,例如(脂肪醇c8-c10-糖苷);

17)脱水山梨糖醇酯,呈产品形式;

18)环糊精酯或醚;

19)表面活性的纤维素和藻胶、果胶和瓜耳胶衍生物比如产品、产品和瓜耳胶衍生物;

20)基于c8-c10脂肪醇的烷基聚糖苷/烷基多糖混合物,比如dk和csup。

优选的组分h)表面活性剂是阴离子活性的表面活性剂,特别优选烷基聚乙二醇醚硫酸盐/酯,特别优选脂肪醇二甘醇醚硫酸盐/酯(例如clariant),或烷基聚乙二醇醚羧酸盐/酯(例如2-(异十三烷基氧基聚乙烯氧基)乙基羧甲基醚,marlowethüls),其中适当选择额外阴离子表面活性剂的含量和性质从而不引起配制剂的无法接受的起泡特征。

优选,本发明组合物包含消泡剂,染料和影响ph的试剂作为配制辅剂h)。

还可能的组分h)是非极性有机溶剂或非极性无机溶剂或其混合物。

在本发明的上下文中非极性溶剂的实例是

-脂族烃或芳烃,例如矿物油或甲苯,二甲苯和萘衍生物,

-卤化的脂族烃或芳烃,比如二氯甲烷或氯苯,

-油,例如基于植物的油比如玉米胚油和菜籽油,或油衍生物比如油菜籽油甲基酯。

本发明组合物可以包含消泡剂作为组分h)。消泡剂可以是单独的消泡剂或两种或更多种消泡剂的混合物。适宜的消泡剂是脂肪酸烷基酯烷氧基化物,有机聚硅氧烷比如聚二甲基硅氧烷及其与超细、任选硅烷化的二氧化硅的混合物,全氟烷基膦酸酯和全氟烷基亚膦酸酯,石蜡,蜡和微晶蜡,及其与硅烷化的二氧化硅的混合物。还有利的是各种起泡抑制剂的混合物,例如硅油、石蜡油和/或蜡的那些。

本发明组合物可以任选地包含防腐剂作为组分h)。防腐剂可以是单独的防腐剂或两种或更多种防腐剂的混合物。所用的防腐剂可以是有机酸及其酯,例如抗坏血酸,抗坏血酸基棕榈酸酯,山梨酸盐/酯,苯甲酸,4-羟基苯甲酸甲酯,4-羟基苯甲酸丙酯,丙酸盐/酯,苯酚,2-苯基苯酚盐/酯,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,甲醛,亚硫酸及其盐。实例包括mergal(riedel)或

本发明组合物可以任选地包含漂移阻滞剂作为组分h)。漂移阻滞剂可以是单独的漂移阻滞剂或两种或更多种漂移阻滞剂的混合物。所用的漂移阻滞剂可以是水溶性聚合物,例如聚甘油酯,聚丙烯酰胺,丙烯酰胺/丙烯酸聚合物,聚丙烯酸钠,羧甲基纤维素,羟乙基纤维素,甲基纤维素,多糖,天然和合成的瓜耳胶。此外,也可能使用特定的乳液或自乳化系统作为漂移阻滞剂。实例在此包括clariant的(winfield)。

可以作为组分h)存在于本发明组合物中的功能聚合物是合成或天然来源的高分子量化合物,具有大于10000的摩尔质量。功能聚合物可以充当例如防飘剂或增加抗雨性。

在本发明进一步优选的实施方式中,本发明组合物除了组分a)至d)和任选的e)至g)之外还包含作为组分h)的一种或多种其它佐剂,其可以以已知方式用于水性活性成分组合物当中。

这些优选是脂肪胺乙氧基化物,醚胺乙氧基化物,烷基内铵盐或酰胺基烷基内铵盐,胺氧化物或酰胺基烷基胺氧化物,烷基聚糖苷或甘油、椰子脂肪酸和邻苯二甲酸的共聚物。

这些佐剂在文献中已知为含水农药组合物中的佐剂和描述于例如wo2009/029561。

浓缩物形式的本发明组合物可以含有多至50%重量,优选多至30%重量和更优选多至15%重量的组分h)的一种或多种配制辅剂。此处的数字按组合物总重量计。组分h)的量当然能够在施用之前通过稀释而相应降低。

本发明组合物的ph一般范围是3.5至8.5,优选4.0至8.0和更优选4.5至6.5(作为1%重量的稀释水溶液测量)。ph主要取决于呈弱酸盐形式的含水活性成分溶液的ph值。通过加酸或碱,可能将ph调节至不同于混合物最初ph的又一值。

在本发明的其它优选实施方式中,本发明农药组合物呈浓缩物配制剂形式,其在使用前稀释、特别是用水稀释(例如"即用","罐中(in-can)"或"嵌入(built-in)"配制剂),并且含有组分d1)的一种或多种水溶性活性成分,其量一般是5%至80%重量,优选10%至70%重量和更优选20%至60%重量。这些数值基于总浓缩物配制剂,并且在农药以其水溶性盐形式使用的情况下按游离酸的量计,称为酸当量(a.e.)。

本发明活性成分组合物优选以喷雾液形式施用至田间。喷雾液通过用定义量的水稀释浓缩物配制剂来制备。

本发明还涉及上述佐剂组合物的用途,其用于通过降低动力学表面张力、特别是具有高电解质含量的活性成分组合物的动力学表面张力来改善植物可润湿性。

本发明也涉及上述佐剂组合物的用途,其用于改善可局部施用的活性成分组合物、特别是可叶部施用的活性成分组合物的润湿能力。

本发明佐剂组合物优选用于制备水性活性成分组合物。

特别优选的是使用农业化学活性成分,优选农药,更优选水溶性农药和最优选水溶性除草剂。

上述组合物也用于控制和/或用于减少不希望的植物生长,植物中的真菌病或昆虫侵染,优选用于控制和/或用于减少不希望的植物生长。

这些用途能够优选也在称为桶混的方法中发生。在该情况下,组分d1)的一种或多种水溶性农药和组分a)至c)可以从而也呈"桶混"制剂形式。在上述制剂中,一种或多种水溶性农药c)和组分a)至b)彼此分开地存在。将这两种制剂在运用之前、一般为临使用前彼此混合,产生本发明农药组合物。

本发明还涉及保护植物免受有害有机体影响的方法,其中将植物、有害有机体或其生境与上述组合物之一接触。

本发明佐剂组合物还能够用于非生物学领域。低动力学表面张力和高盐耐受的特性组合是希望的,例如在清洁组合物领域中是希望的。

本发明因此也涉及上述佐剂组合物作为清洁组合物、特别是硬表面清洁组合物的添加剂的用途。

实施例

比较实施例v1-v3和实施例1-3

研究草铵膦除草剂的效力,以喷雾液中400g的活性成分浓度施用以抗击酸模属(rumexsp.)杂草。将emulsogenpf20s加入槽中。下表1报告的数值在各情况下是3次试验的算术平均值。

表1

表1显示草铵膦在emulsogenpf20s存在下的更高效力。本发明组合物更快并且显示最高和最久的杂草防治。这些组合物比全部市场标准产品都更佳。

列于表1的田间结果显示聚亚烷基二醇醚硫酸盐能够有利地用于具有高电解质含量的含水系统中。这也适用于其它含水制剂,其包含聚亚烷基二醇醚硫酸盐比如emulsogenpf20s,和除草剂比如植物生长素、草铵膦、草甘膦或硝磺草酮及其组合的水溶性盐或酸。这些可以即用稀释液或浓缩物或其预备溶液。应强调的是高浊点(>100℃)、低动力学表面张力、良好的植物相容性和有利的毒理学分级的组合,这促进农业化学品的可持续使用。

在使用中其适于用作桶混佐剂,但也适于将emulsogenpf20s掺入配制剂的情况。emulsogenpf20s与草甘膦盐和与各种浓度的不同的其它表面活性剂形成稳定配制剂,并且可能处理高电解质浓度。应强调的是emulsogenpf20s的高浊点(>100℃)和低动力学表面张力。后者在水溶液中于0.5g/l的浓度在200msec之后小于55mn/m。

实施例4-8

制备额外的草铵膦配制剂。单独的组分及其在单独配制剂中的量列于下表2。

实施例4至8的配制剂是草铵膦sl200配制剂,具有5%活性物质含量的聚亚烷基二醇醚硫酸铵(=emulsogenpf20s)和synergenga或烷基聚糖苷agniquepg8105。

全部配制剂在-10℃(8周)、室温(8周)和54℃(2周)之间的温度范围是稳定单相和透明的(不混浊)。ph是6并且在ph4.5-8.5范围内变化。这些配制剂的其它特性列于下表2。

实施例9

该实施例中的配制剂是草甘膦-k配制剂,具有活性物质聚亚烷基二醇醚硫酸铵(=emulsogenpf20s)和synergengl8(=c810,烷基二甲基(羟基乙基)氯化铵)。草甘膦钾sl540配制剂的简单、低成本和稳定的配制剂含有:

-84.5%草甘膦k(58%),

-6%synergengl8,

-3%emulsogenpf20s(聚亚烷基二醇醚硫酸铵),和

-水至100%。

任选可能添加消泡剂。

配制剂在-10℃(8周)、室温(8周)和40℃(8周)之间的温度范围是稳定单相和透明的(不混浊)。

未调节的ph是4.3并且在ph4.0-8.5范围内变化。

实施例10

该实施例中的配制剂是草甘膦-k配制剂,具有活性物质聚亚烷基二醇醚硫酸钾(=tivogenpfk)和synergengl8(=c810,烷基二甲基(羟基乙基)氯化铵)。

草甘膦钾sl540配制剂的简单、低成本和稳定的配制剂含有

-84.5%草甘膦k(58%),

-6%synergengl8,

-3%tivogenpfk(聚亚烷基二醇醚硫酸钾),和

-水至100%。

任选可能添加消泡剂。

配制剂在-10℃(8周),室温(8周)和40℃(8周)之间的温度范围是稳定单相和透明的(不混浊)。未调节的ph是4.3并且在ph4.0-8.5范围内变化。

实施例4至10的全部配制剂都在-10和+40℃(经测定多至+54℃)之间稳定,并且在用水稀释之后于活性成分典型的活性除草成分浓度1.5-10g/l草铵膦(酸当量)或5-50g/l草甘膦(酸当量)产生水溶液,其具有低于50mn/m的动力学表面张力和于是具有对单子叶和双子叶杂草和全部栽培作物的优异润湿特性。

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