糖表面活性剂及其在农用化学组合物中的用途的制作方法

文档序号:11280108阅读:825来源:国知局

本发明涉及糖表面活性剂,包含所述糖表面活性剂的含水佐剂组合物,其在制备农用化学组合物中和用于制备农用化学组合物的用途以及含水的农用化学组合物,尤其是包含根据本发明的糖表面活性剂的农用化学组合物。

农药(尤其是杀真菌剂、除草剂和杀昆虫剂)是合成制备或天然来源的化学物质,其渗入植物细胞、植物组织或渗入植物中或植物上的寄生生物,并且将其损坏和/或破坏。主要的农药是除草剂。农药通常以液态或固态浓缩的配制剂(制剂)形式用于农业中。其使得使用者更容易处理或者保证了活性成分的更高的有效性。通常将制剂在使用前用水稀释并且随后通过喷射施用来洒布。

水溶性浓缩物(可溶性液体,缩写为sl)是农药配制剂的特别重要的形式。它们尤其在除草剂的情况下具有重要作用,其中农药经常作为水溶性盐的形式使用,所述盐通过将除草剂的酸形式用合适的碱中和转变成它们的碱金属盐或铵盐。

除草剂,例如草甘膦、草铵膦酸或生长素除草剂如2,4-d或麦草畏的水溶性盐具有特别重要的作用。优选将它们作为碱金属盐或以各种铵盐形式或作为这些盐的混合物,主要作为含水制剂使用。

在施用农药时的一般性问题在于,仅活性成分的一小部分发挥期望的活性。更大部分经常未经利用就损失,这是由于活性成分在洒布喷雾液时并未到达植物的叶或根,而是未经利用就渗进土壤中,被雨水冲洗掉或简单的并未被植物恰当地吸收。

该生态学和经济上的缺点可以通过助剂(在本申请的范围内称为“佐剂”)添加至农药制剂来减少。所述助剂可以例如减少喷雾漂移,改进植物的润湿或保证活性成分更久地粘附在植物表面上或者更好地吸收。尤其在水溶性农药的情况下,例如草甘膦的情况下,所使用的佐剂的类型以及量对制剂的活性具有决定性影响。

迄今为止最经常用于含水除草剂制剂中的佐剂是脂肪胺乙氧基化物,主要是牛油脂肪胺乙氧基化物。然而,这些产品由于其毒物学和生态毒理学性质,如强烈的眼部刺激性或对水生有机体的毒性而被归为有危险的并且越来越多地被具有改进的毒物学和生态毒理学特性的佐剂替代。

用于含水农药制剂中的佐剂通常以液体形式,即作为水可混溶的溶液存在,以简化农药制剂的制备。佐剂溶液可以包含水和/或水可混溶的溶剂,其与农药一起产生均匀且储存稳定的含水制剂。如果可以的话,将水用作溶剂,因为这不仅从成本而且从环境安全的观点都是优选的。任选添加能够改进溶解性和稳定性的共溶剂。

糖基表面活性剂,如烷基-n-甲基葡糖酰胺例如在清洁剂和化妆产品中的用途描述于文献中(f.w.lichtenthaler,"carbohydratesasorganicrawmaterials",inullmann'sullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry,wiley-vchverlag,2010)。

wo96/16540描述了农药组合物,其包括带有具有至少三个在酰胺氮上的羟基的多羟基羰基取代基的长链烷基酰胺。

wo2014/067663中描述了含水佐剂组合物,其包含具有直链或支链c5-c9-烷基的一种或多种烷基葡糖酰胺并且适合于农药的效果的提高和制备含水农药组合物。

对含水农药组合物中的佐剂的需求多年来一直稳步增长。除了高的生物学有效性和安全性以外,出于使用者的观点以及环境观点,越来越多地要求有利的应用技术性质。佐剂应当能够尽可能高地为制剂负载活性成分并且尽可能与各种活性成分相容。制剂必须是储存稳定的并且具有尽可能低的粘度,以确保更容易处理以及尽可能完全地排空容器。此外,在准备喷雾液时,要求良好的可混合性和快速的溶解能(即使在冷水中并且特别是在冷水中)。

因此所提出的任务在于,提供新的含水佐剂组合物,其是高效的,特征在于非常有利的毒理学和经济学特性并且出于应用技术观点具有有利的性质。

已发现,包含9-癸烯酰基的糖表面活性剂以特别有利的方式适合于用作农用化学组合物中的佐剂。

因此,本发明的主题是式(i)的糖表面活性剂

其中,

r1表示h或具有1至3个碳原子的烷基,和

r2表示具有直链、优选c4-c6烃基链的多羟基烃基,其中至少三个羟基直接键合至所述链,优选2,3,4,5,6-五羟基己-1-基。

此外,本发明的主题是优选单相的佐剂组合物,其包含

a1)一种或多种根据本发明的式(i)的糖表面活性剂,

a2)水,

a3)任选的共溶剂,和

a4)任选的一种或多种铵盐,

a5)任选的一种或多种软化剂。

此外,本发明的主题是根据本发明的糖表面活性剂和根据本发明的组合物作为用于农用化学活性成分组合物的佐剂的用途。

此外,本发明的主题是活性成分组合物,尤其是农用化学活性成分组合物,其包含根据本发明的糖表面活性剂,尤其是根据本发明的佐剂组合物。

同样,本发明的主题是防治有害生物的方法,其中使有害生物或其生活区域与农用化学活性成分组合物接触,所述农用化学活性成分组合物包含作为农用化学活性成分的至少一种农药和根据本发明的佐剂组合物。

根据本发明的糖表面活性剂和根据本发明的佐剂组合物尤其提高了电解质活性成分,尤其是作为水溶性盐存在的农药和植物营养物的效力。

糖表面活性剂

基团r2优选从还原糖通过还原胺化获得。合适的还原糖例如是葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为起始原料,除了所述糖以外,适合的还有具有高右旋糖含量、果糖含量或麦芽糖含量的玉米糖浆(高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、高麦芽糖玉米糖浆)。由这些玉米糖浆尤其产生用于式(i)的糖表面活性剂的各种糖组分的混合物。

在式(i)的糖表面活性剂中,r1优选表示c1-c3-烷基,特别优选表示甲基。

r2优选为-ch2-(choh)n-ch2oh、-ch2-(ch2oh)(choh)n-1-ch2oh、-ch2-(choh)2(chor3)(choh)-ch2oh,其中

n为3、4或5,优选为4,和

r3为h或环状单糖或多糖。

r2特别优选为-ch2-(choh)4-ch2oh。

非常特别优选作为糖表面活性剂(i)的是n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺(ia)

在此,糖残基r2非常特别优选衍生自d-葡萄糖。

根据本发明的糖表面活性剂(i)的制备例如通过相应的由还原性糖可获得的糖胺,如n-甲基葡糖胺与同样商业上可获得的9-癸烯酸甲酯的反应进行。相应的制备方法例如描述于ep-a0550637中。

因此,本发明的主题还有用于制备式(i)的糖表面活性剂的方法,其中将式(ii)的糖胺与9-癸烯酸甲酯,优选在质子溶剂如1,2-丙二醇中反应,

r1r2nh(ii)

其中,r1和r2具有式(i)中给出的含义。

佐剂组合物

根据本发明的佐剂组合物除了至少一种糖表面活性剂(i)(a1)和水(a2)以外,还具有任选的共溶剂(a3)和任选的一种或多种铵盐(a4)和任选的一种或多种软化剂(a5)。

根据本发明的糖表面活性剂(i)(组分(a1))在佐剂组合物中的份额优选为5至90重量%,特别优选10至80重量%且尤其优选10至30重量%。

作为(a2),佐剂组合物包含水。作为水,考虑例如去离子水、地表水、海水或自来水。优选地,所述水具有低于15°dh的硬度(德国硬度)。

水含量优选为20至89重量%,特别优选25至70重量%,尤其优选30至60重量%。

任选包含的共溶剂(a3)既可以作为来自烷基葡糖酰胺的制备过程的副组分添加,又可以事后添加至佐剂组合物。共溶剂可以是单个溶剂或两种或多种溶剂的混合物。对此合适的是与含水组合物相容并且形成均质相的所有极性溶剂。合适的共溶剂例如是一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇,或多元醇如乙二醇、二乙二醇、丙二醇或甘油,或聚二醇如聚乙二醇、聚丙二醇或混合的聚亚烷基二醇(pag)。另外的合适的溶剂是醚,例如丙二醇单甲醚或丙二醇二甲醚、二丙二醇单甲醚或二丙二醇二甲醚,酰胺,例如n-甲基吡咯烷酮或n-乙基吡咯烷酮、乳酸二甲酰胺、辛酸二甲酰胺或癸酸二甲酰胺。

特别合适的共溶剂使一元或多元醇,且尤其合适的是二元或三元醇,如丙二醇、甘油或聚乙二醇、聚丙二醇或者混合的聚亚烷基二醇(pag)。

非常特别优选地,佐剂组合物包含作为组分(a3)的丙二醇或二丙二醇以及这两种彼此之间的组合或与具有至多10个重复单元的聚丙二醇或聚乙二醇的组合。尤其优选的是丙二醇。

如果存在的话,丙二醇含量为优选1至30重量%,特别优选2至10重量%,尤其优选2至5重量%。

如果存在的话,共溶剂在组合物中的份额为通常10至250g/l,优选20至200g/l且特别优选30至150g/l。

共溶剂可以额外地有助于佐剂组合物的稳定化,这是由于其例如提高了低温稳定性或高温稳定性或正面地影响另外的应用技术性质如粘度。

作为组分(a4),佐剂组合物包含任选的一种或多种,优选一种或两种,特别优选一种水溶性铵盐。

优选作为铵盐的是硫酸铵、硝酸铵、硝酸铵-尿素、磷酸铵、柠檬酸铵、硫代硫酸铵和/或氯化铵,特别优选硫酸铵、硝酸铵、柠檬酸铵和/或硝酸铵-尿素,非常特别优选硫酸铵。

如果存在组分(a4),则佐剂组合物包含优选5至60重量%,特别优选10至50重量%,尤其优选20至50重量%的一种或多种铵盐。

作为组分(a5),根据本发明的佐剂组合物包含任选的软化剂。“软化剂”根据本发明被理解为清除或通过形成配合物掩蔽溶于水中的碱土金属阳离子如ca2+和mg2+的物质。

优选使用的软化剂使碱金属磷酸盐、碱金属柠檬酸盐和碱金属硫酸盐如na2so4、甘油硫酸酯/盐、膦酸酯/盐、次氮基三乙酸盐、氨基多羧酸如edta和dtpa、氨基多膦酸如edtmp和hedp、葡糖酸盐、硫酸二氢单脲、聚羧酸盐如聚丙烯酸盐和聚膦酸盐。

在优选的实施方案中,根据本发明的佐剂组合物包含一种或多种软化剂。

在另一实施方案中,根据本发明的佐剂组合物不包含软化剂。

在另一实施方案中,根据本发明的佐剂组合物可以包含一种或多种另外的助剂(a6),其中在此例如可以是防腐剂、表面活性剂、消泡剂、功能聚合物或另外的佐剂。在下文继续举出助剂的实例。

在优选的实施方案中,佐剂组合物由组分(a1)至(a6),特别优选(a1)至(a5)组成。

式(i)的糖表面活性剂的含水佐剂组合物适合作为佐剂,尤其是含水农用化学活性成分组合物中用于改进农药的生物学活性,所述农药如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、杀菌剂、杀软体动物剂、杀线虫剂和灭鼠剂以及植物营养物和植物强化剂。

本发明的主题因此还有含水佐剂组合物用于提高农用化学活性成分,尤其是除草剂的生物活性的用途。

含水佐剂组合物优异地适合于制备具有有利的性质的储存稳定的农用化学活性成分组合物。

本发明的主题因此还有根据本发明的组合物用于制备含水农用化学活性成分组合物的用途。用于制备这样的组合物的常规方法是本领域技术人员已知的。

此外,本发明的主题是含水活性成分组合物,其包含:

(w1)一种或多种根据本发明的糖表面活性剂(i),

(w2)水,

(w3)一种或多种水溶性活性成分,尤其是农用化学活性成分,

(w4)任选的共溶剂,

(w5)任选的一种或多种铵盐,

(w6)任选的一种或多种软化剂,

(w7)任选的一种或多种助剂,

(w8)任选的一种或多种水不溶性活性成分,尤其是农药。

对于组分(w1)糖表面活性剂,类似地适用对佐剂组合物的组分(a1)的描述。

对于组分(w2)水,类似地适用对佐剂组合物的组分(a2)的描述。

作为活性成分(w3),除了优选的农用化学活性成分以外,例如考虑药学和化妆活性成分。

水溶性农用化学活性成分(w3)在本发明的意义上被理解为在室温(25℃)具有大于50g/l且优选大于100g/l的在水中的溶解度的农用化学活性成分。特别优选的是在20℃在使用浓度具有至少90重量%的溶解度的农用化学活性成分。

作为农用化学活性成分,优选的是农药、植物营养物和植物刺激剂,特别优选除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱避剂、杀真菌剂、杀菌剂、植物生长调节剂、植物营养物和植物强化剂。

根据本发明的组合物尤其适合于与一种或多种以下水溶性活性成分组合:

三氟羧草醚、氯氨吡啶酸、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨磷、双草醚、除草定、溴苯腈、氟吡草酮、草灭平、二氯吡啶酸、2,4-d、2,4-db、麦草畏、2,4-滴丙酸、野麦枯、敌草快、草多索、噁唑禾草灵、氟燕灵、双氟磺草胺、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟草烟、氟磺胺草醚、蔓草磷、草铵膦酸、草甘膦、咪草酸、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、灭草喹、咪草烟、mcpa、mcpb、2-甲-4-氯丙酸、甲基磺草酮、烟嘧磺隆、辛酸、壬酸、毒莠定、喹禾灵、2,3,6-tba、磺草酮、环磺酮和定草酯,特别优选2,4-d、灭草松、麦草畏、氟磺胺草醚、草甘膦、草铵膦酸、mcpa、甲基磺草酮、对草快和磺草酮,优选选自草甘膦和麦草畏的水溶性盐。

在此优选的是三氟羧草醚钠、双丙氨磷钠、双草醚(bispyridac-natrium)、草铵膦、精草铵膦、精草铵膦酸钠、草甘膦异丙铵、草甘膦三甲基硫盐(草硫膦)、甲氧咪草烟铵、咪唑烟酸异丙铵、灭草喹铵盐、咪草烟铵盐、mcpb钠、2-甲-4-氯丙酸钠、高2-甲-4-氯丙酸二甲铵和高2-甲-4-氯丙酸钾。

优选作为水溶性农用化学活性成分的还有植物营养物,尤其是无机、阳离子营养物如铁、镁和钾,和无机阳离子大量营养物,如硼、铜、锰、钼和锌,其中营养物和大量营养物作为盐和/或螯合化合物存在。

同样优选的是植物生长调节剂,例如天然植物激素,尤其是脱落酸、茉莉酸、水杨酸及其酯、激动素和油菜素类固醇。

进一步优选作为植物刺激剂的是其植物强化剂作用,从而使降低应激因子如热、冷、干旱、盐、氧气缺乏或涝对植物生长的影响的物质。实例为甘氨酸甜菜碱(甜菜碱)、胆碱、磷酸盐如磷酸钾和硅酸盐。

根据本发明的组合物可以除此以外在制剂或喷雾液中包含例如以分散形形式存在另外的水不溶性活性成分(w8)。

在下文列出农用化学活性成分的另外的实例,其以溶解形式作为组分(w3)存在或可以形成这些农药(组分(w8))的组合成员。

可使用的基于抑制例如乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶a羧化酶、纤维素合酶、烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸合成酶、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯丙酮酸双氧化酶、茄红素脱氢酶、光系统i,光系统ii,原卟啉原氧化酶的活性成分例如描述于weedresearch26(1986)441445或“thepesticidemanual”,第16版,thebritishcropprotectioncouncilandtheroyalsoc.ofchemistry,2012以及其中引用的文献中。作为可以与根据本发明的化合物组合的已知的除草剂或植物生长调节剂是例如以下活性成分(所述化合物采用按照国际标准化组织(iso)的“常用名”或采用化学名称或采用代号命名)并且始终包括全部应用形式,如酸、盐、酯和异构体如立体异构体和光学异构体。在此,示例性提及一种且也部分地提及多种应用形式:

乙草胺、噻二唑素、噻二唑素-s-甲基、苯草醚、甲草胺、草毒死、枯杀达、枯杀达钠、莠灭净、氨唑草酮、先甲草胺、磺氨黄隆、环丙嘧啶酸、环丙嘧啶酸钾、环丙嘧啶酸甲酯、氨基磺酸铵、嘧啶醇、莎稗磷、莠去津、艾维激素、唑啶炔草、四唑黄隆、叠氮津、氟丁酰草胺、乙基草除灵、苯唑磺隆、氟草胺、呋草黄、地散磷、苄嘧黄隆、甲基苄嘧黄隆、双苯嘧草酮、苯并双环酮、吡草酮、氟磺胺草、新燕灵、苄基腺嘌呤、治草醚、双丙氨酰膦、双丙氨酰膦钠、溴丁酰草胺、杀草全、bromuron、特克草、羟草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、草胺磷、丁烯草胺、地乐胺、丁氧环酮、苏达灭、唑草胺、甲萘威、长杀草、氟酮唑草、乙基氟酮唑草、香芹酮、氯化氯胆碱、氯硝醚、炔禾灵、丁基炔禾灵、氯溴隆、氯草灵、伐草克、伐草克钠、燕麦酯、氯甲丹、甲基氯甲丹、杀草敏、氯嘧黄隆、乙基氯嘧黄隆、矮壮素、草枯醚、4-氯苯氧基乙酸、chlorophthalim、氯苯胺灵、敌草索、绿麦隆、绿黄隆、吲哚酮草酯、乙基吲哚酮草酯、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、炔草酯、炔丙基炔草酯、苯哒酮酸、异恶草酮、稗草胺、调果酸、唑嘧磺胺盐、甲基唑嘧磺胺盐、座果酸、苄草隆、氨基氰、草净津、环丙酸酰胺、草灭特、环丙黄隆、噻草酮、环莠隆、氰氟草酯、丁基氰氟草酯、莎草快、环草津、环唑草胺、细胞分裂素、香草隆、茅草枯、丁酰肼、棉隆、正癸醇、异苯敌草、敌草净、detosyl-pyrazolate(dtp)、燕麦敌、diaminozid、敌草腈、高2,4-滴丙酸、氯甲草、禾草灵、高禾草灵、唑嘧磺胺、安塔、乙基安塔、枯莠隆、吡氟草胺、二氟吡隆、二氟吡隆钠、敌草克钠、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺、精噻吩草胺、噻节因、dimetrasulfuron、敌乐胺、地乐酚、地乐消酚、草乃敌、二异丙基萘、杀草净、敌草快二溴化物、氟硫草定、敌草隆、二硝甲酚(dnoc)、草止津、扑草灭(eptc)、禾草畏、丁氟消草、胺苯黄隆、甲基胺苯黄隆、萘乙酸乙酯、乙烯利、噻二唑隆、乙嗪草酮、乙呋草黄、氯氟草醚、乙基氯氟草醚、乙氧嘧黄隆、乙苯酰草、f-5331,即n-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1h-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、f-7967,即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1h-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮、2,4,5-涕丙酸、噁唑禾草灵乙酯、高噁唑禾草灵乙酯、芬诺杀磺隆、四唑草胺、非草隆、氟燕灵、强氟燕灵异丙酯、麦草伏m、啶嘧黄隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、丁基吡氟禾草灵、精丁基吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮黄隆、氟酮黄隆钠、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺(thiafluamide)、氟哒嗪草酯、氟哒嗪草乙酯、氟节胺、氟唑啶草、氟烯草酸戊酯、氟噁嗪酮、炔草胺、伏草隆、消草醚、乙羧氟草醚、胺草唑、flupropacil、四氟丙酸、氟啶黄隆、甲基氟丙黄隆钠、抑草丁、丁基抑草丁、氟草同、氟咯草酮、甲基氟草烟、调嘧醇、呋草酮、达草氟、甲基达草氟、噻唑草酰胺、甲酰胺黄隆、调吡脲、氟呋草醚、赤霉酸、双甲胺草磷(h-9201),即o-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-o-乙基异丙基硫代磷酰胺、氟硝磺酰胺、吡氯黄隆、吡氯黄隆甲酯、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵、乙氧基乙基吡氟氯禾灵、精乙氧基乙基吡氟氯禾灵、甲基吡氟氯禾灵、精甲基吡氟氯禾灵、六嗪同、hw-02,即1-(二甲氧基磷酰基)-乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、甲基咪草酯、啶咪黄隆、抗倒胺、茚草酮、三嗪茚草胺、吲哚乙酸(iaa)、4-吲哚-3-基丁酸(iba)、碘黄隆、甲基碘黄隆钠、iofensulfuron、iofensulfuron-natrium、碘苯腈、ipfencarbazone、丁环隆、异乐灵、异丙隆、异恶隆、异恶草胺、氯草酮、异噁氟草、恶草醚、kuh-043,即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-基]甲基}-磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、卡草灵、ketospiradox、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、抑芽丹、2-甲-4-氯丁酸甲酯、2-甲-4-氯丁酸乙酯、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、高2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、高2-甲-4-氯丙酸乙基己酯、苯噻草胺、氟草磺、氯化助壮素、甲基二磺隆、甲基二磺隆-甲基、噻唑隆、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草、吡草胺、metazasulfuron、灭草定、methiopyrsulfuron、methiozolin、去草酮、甲基杀草隆、1-甲基环丙烯、异硫氰酸甲酯、色满隆、秀谷隆、异丙甲草胺、s-异丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、赛克津、甲黄隆、甲基甲黄隆、草达灭、杀草利、单脲、硫酸二氢单脲、绿谷隆、单嘧磺隆、单嘧磺隆酯、灭草隆、mt-128,即6-氯-n-[(2e)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-n-苯基哒嗪-3-胺、mt-5950,即n-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、

nggc-011、1-萘乙酸(naa)、萘乙酰胺(naam)、2-萘氧基乙酸、萘丙胺、草萘胺、抑草生、nc-310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑、草不隆、吡氯草胺、磺乐灵、除草醚、硝基愈创木酚盐、硝基愈创木酚钠(异构体混合物)、硝氟草醚、壬酸、达草灭、坪草丹、orthosulfamuron、黄草消、炔丙噁唑草、恶草灵、环丙氧黄隆、氯噁嗪草、氟硝草醚、多效唑、对草快、对草快二氯化物、胺硝草、pendralin、五氟磺草胺、蔬草灭、戊噁唑草、氟草磺胺、烯草胺、敌克草、苯敌草、乙苯敌草、氟吡酰草胺、pinoxaden、哌草磷、pirifenop、pirifenopbutyl、丙草胺、氟嘧黄隆、氟嘧黄隆甲酯、噻菌灵、氟唑草胺、环氰津、氨基丙氟灵、prifluraline、环苯草酮、调环酸、调环酸钙、茉莉酮、扑灭通、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠、丙嗪嘧磺隆、拿草特、磺亚胺草、苄草丹、氟丙黄隆、广草胺、双唑草腈、氟唑草酯、氟唑草乙酯、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧黄隆、吡嘧黄隆乙酯、苄草唑、丙酯草醚、异丙基丙酯草醚、丙基丙酯草醚、嘧苯草肟、稗草畏、氯苯哒醇、达草止、环酯草醚、肟啶草、肟啶草甲酯、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸、嘧硫苯甲酸钠、pyroxasulfone、吡唑磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、喹禾灵乙酯、精喹禾灵、精喹禾灵乙酯、精喹禾灵四氢糠基酯、玉嘧黄隆、苯嘧磺草胺、密草通、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、sn-106279,即(2r)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧基)丙酸甲酯、草克死(cdec)、磺胺草唑、嘧黄隆、嘧黄隆甲酯、乙黄黄隆、sw-065、syn-523、syp-249,即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基)酯、syp-300,即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2h-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、丙戊草胺、丁唑隆、四氯硝基苯、特呋三酮、醌肟草、特草定、芽根灵、猛杀草、甲氧去草净、特丁津、去草净、噻醚草胺、thiafluamide、赛唑隆、噻氟啶草、噻二唑胺、赛二唑素、噻酮磺隆、噻酮磺隆甲酯、噻黄隆、噻黄隆甲酯、杀草丹、丁草威、吡草磺、肟草酮、特糠酯酮、野麦畏、醚苯黄隆、苯氧丙胺津、triazofenamide、苯黄隆、苯黄隆甲酯、脱叶磷、三氯乙酸(tca)、灭草环、草达津、三氟啶黄隆、三氟啶黄隆钠、氟乐灵、氟胺黄隆、氟胺黄隆甲酯、三甲隆、抗倒酯、乙基抗倒酯、三氟甲黄隆、tsitodef、烯效唑、高烯效唑和灭草猛、zj-0862,即3,4-二氯-n-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺,以及以下化合物:

作为植物营养物的另外的实例,提及用于为植物供应大量营养物和/或微量营养物的常规无机或有机肥料。

杀真菌剂的实例包括:

(1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、戊环菌、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、噁醚唑、烯唑醇、精烯唑醇、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、氧唑菌、乙环唑、异嘧菌醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、烯菌灵、烯菌灵硫酸盐、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、噁咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、粉病灵、丙氯灵、丙环唑、丙硫菌唑、稗草畏、啶斑肟、唑喹菌酮、硅氟唑、螺噁茂胺、戊唑醇、特比萘芬、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、克啉菌、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌、烯效唑、高烯效唑、烯霜苄唑、伏立康唑、1-(4-氯苯基)-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1h-茚-1-基)-1h-咪唑-5-甲酸甲酯、n'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-n-乙基-n-甲基亚氨代甲酰胺、n-乙基-n-甲基-n'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨代甲酰胺和o-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]1h-咪唑-1-硫代甲酸酯。

(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、氟嘧菌胺、呋菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡唑灵、拌种胺、吡唑萘菌胺的合成差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs的混合物和吡唑萘菌胺的反差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr的混合物、吡唑萘菌胺(反差向异构外消旋体)、吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1r,4s,9s)、吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1s,4r,9r)、吡唑萘菌胺(合成差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs)、吡唑萘菌胺(合成差向异构对映异构体1r,4s,9r)、吡唑萘菌胺(合成差向异构对映异构体1s,4r,9s)、丙氧灭绣胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、溴氟唑菌、1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-n-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、5,8-二氟-n-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]-喹唑啉-4-胺、n-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-[(1s,4r)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺和n-[(1r,4s)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺。

(3)作用在呼吸链的配合物iii上的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、腈嘧菌酯、氰霜唑、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、噁唑酮菌、咪唑菌酮、fenoxystrobin、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌苯威、氧啶菌酯、肟菌酯、(2e)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(2e)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基-2-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2e)-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基-2-{2-[(e)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(2e)-2-{2-[({[(2e,3e)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、2-氯-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-酮、(2e)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、n-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺和(2r)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺。

(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、苯咪唑菌、乙霉威、噻唑菌胺、氟吡菌胺、麦穗宁、戊菌隆、涕必灵、甲基托布津、托布津、苯酰菌胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。

(5)具有多位点活性的化合物,例如波尔多液(bordeaux混合剂)、敌菌丹、克菌丹、百菌清、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟灭菌丹、灭菌丹、双胍盐、双胍乙酸盐、辛醋酸盐、辛醋酸苯磺酸盐、双胍辛醋酸三乙酸盐、锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、代森联、代森联锌、喹啉铜、二脒二苯氧基丙烷、甲基代森锌、硫和硫制剂,例如多硫化钙、福美双、对甲抑菌灵、代森锌和福美锌。

(6)抗性诱导剂,例如噻二唑素、异噻菌胺、噻菌灵和噻酰菌胺。

(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭、灭瘟素、环丙嘧啶、春雷素、春雷素盐酸盐水合物、嘧菌胺、二甲嘧菌胺和3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。

(8)atp生产抑制剂,例如毒菌锡醋酸盐、毒菌锡氯、毒菌锡氢氧化物和硅噻菌胺。

(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺、多氧霉素、多抗霉素、井冈霉素和缬菌胺。

(10)类脂和膜合成抑制剂,例如联苯、地茂散、氯硝胺、稻瘟光、氯唑灵、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、异稻瘟净、稻瘟灵、百维灵、百维灵盐酸盐、胺丙威、定菌磷、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。

(11)黑色素生物合成抑制剂,例如氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑和{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙基酯。

(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵、精苯霜灵(kiralaxyl)、磺嘧菌灵、clozylacon、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、土菌消、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、噁霜灵和噁喹酸。

(13)信号传导抑制剂,例如乙菌利、拌种咯、氟噁菌、异丙定、杀菌利、喹氧灵和烯菌酮。

(14)去偶剂,例如乐杀螨、敌螨普、嘧菌腙、氟啶胺和敌螨普。

(15)其它化合物,例如苯噻硫氰、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、pyriofenon(chlazafenon)、硫杂灵、环氟菌胺、清菌脲、环丙磺酰胺、棉隆、双乙氧咪唑威、双氯酚、哒菌清、野麦枯、野麦枯甲基硫酸酯、二苯胺、ecomat、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、氟氯菌核利、磺菌胺、氟噻菌净、藻菌磷、乙膦酸钙、乙膦酸钠、六氯苯、人间霉素、磺菌威、异硫氰酸甲酯、苯菌酮、米多霉素、多马霉素、二甲二硫代氨基甲酸镍、异丙消、异噻菌酮、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及其盐、苯醚菊酯、磷酸及其盐、百维灵乙膦酸盐、propanosin-natrium、丙氧喹啉、丁吡吗啉、(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、硝吡咯菌素、特氟喹啉、叶枯酞、tolnifanid、唑菌嗪、杨菌胺、氯菌胺、(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰基氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二噁烷(dioxonan)-7-基2-甲基丙酸酯、1-(4-{4-[(5r)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5s)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基-1h-咪唑-1-甲酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3h)-酮、2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻噁并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5r)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5s)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4h-苯并吡喃-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1h-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-n'-苯基-n'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、n'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、n-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、n-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、n-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、n-{(e)-[(环丙基甲氧基)-亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、n-{(z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基]-[6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、n'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-[(1r)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-n-[(1s)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸苯酯、吩嗪-1-甲酸、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)和{6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]-氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。

(16)其它化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-(4'-氯联基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(三氟甲基)-联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-n-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-n-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-n-[4'-(3,3-二甲基-丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-n-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-n-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-n-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、n-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-n2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸和{6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯。

所有提及的杀真菌剂(1)至(16)可以在它们由于它们的官能团能够的时候,任选与合适的碱或酸形成盐。

作为杀菌剂的实例,提及:

溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜以及其它铜配制剂。

作为杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例,提及:

(1)乙酰胆碱酯酶(ache)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,如棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁叉威、氧丁叉威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、苯虫威、丁苯威、伐虫脒、呋线威、异丙威、灭虫威、灭多虫、速灭威、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双威、特氨叉威、唑蚜威、混杀威、二甲威(xmc)和灭杀威;或有机磷酸酯类,例如高灭磷、唑啶磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、硫线磷、壤虫氯磷、毒虫畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基一o五九、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷(epn)、乙硫磷、灭克磷、氨磺磷、克线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑酮磷、庚虫磷、imicyafos、丙胺磷、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧化乐果、砜吸磷、一六零五、甲基一六零五、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、烯虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、打杀磷、喹恶磷、硫特普、嘧丙磷、硫甲双磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭多。

(2)gaba门控氯离子通道拮抗剂,例如:环二烯有机氯,如氯丹和硫丹;或苯基吡唑类,例如乙虫清和锐劲特。

(3)钠通道调节剂/电压门控钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯类,如氟丙菊酯、丙烯除虫菊、右旋顺-反丙烯菊酯、右旋反式丙烯菊酯、氟氯菊酯、反丙烯除虫菊、反丙烯除虫菊s-环戊烯基酯异构体、右旋反灭虫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(rs)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、高效反式氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1r)-反式异构体]、溴氰菊酯、烯炔菊酯[(ez)-(1r)异构体]、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、kadethrin、氯菊酯、苯醚菊酯[(1r)-反式异构体]、炔酮菊酯、除虫菊酯(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊、灭虫硅醚、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯[(1r)异构体]、四溴菊酯和四氟菊酯;或滴滴涕(ddt)或甲氧滴滴涕。

(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nachr)激动剂,例如新烟碱类,如吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉和噻虫嗪;或烟碱。

(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nachr)变构激动剂,例如多杀菌素类,如乙基多杀菌素或艾克敌105。

(6)氯离子通道激动剂,例如阿维菌素/米尔倍霉素,如齐墩螨素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、lepimectin或米尔螨素。

(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,如蒙五一二、蒙七七七和蒙五一五;或双氧威;或蚊蝇醚。

(8)未知或非特异性作用机理的活性成分,例如烷基卤,如溴甲烷和其它的烷基卤;或氯化苦;或二氟二氧化硫;或硼砂;或吐酒石。

(9)选择性拒食剂,例如拒嗪酮;或氟啶虫酰胺。

(10)螨虫生长抑制剂,例如四螨嗪、噻螨酮和diflovidazin;或特苯噁唑。

(11)昆虫中肠膜的微生物干扰物,例如苏云金杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensissubspeziesisraelensis)、球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensissubspeziesaizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillusthuringiensissubspezieskurstaki)、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种(bacillusthuringiensissubspeziestenebrionis)和bt植物蛋白:cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry2ab、mcry3a、cry3ab、cry3bb和cry34/35ab1。

(12)氧化磷酸化抑制剂,atp干扰剂,例如杀螨硫隆;或有机锡化合物,例如唑环锡、三环锡和杀螨锡;或克螨特;或三氯杀螨砜。

(13)中断h质子梯度的氧化磷酸化去偶剂,例如氟唑虫清、二硝甲酚(dnoc)或氟虫胺。

(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺、巴丹、硫环杀和杀虫单。

(15)0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲、定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、伏虫隆和杀虫隆。

(16)1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮。

(17)双翅目(dipteran)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺。

(18)蜕皮激素受体激动剂,例如chromafenozide、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼和双苯酰肼。

(19)章鱼胺能激动剂,包括虫螨脒。

(20)复合体iii电子传输抑制剂,例如灭蚁腙;或灭螨醌;或嘧螨酯。

(21)复合体i电子传输抑制剂,例如meti杀螨剂,如喹螨醚、唑螨酯、嘧胺苯醚、哒螨酮、吡螨胺和唑虫酰胺;或鱼藤酮(derris)。

(22)电压门控钠通道阻断剂,例如噁二唑虫;或氰氟虫腙。

(23)乙酰coa羧化酶抑制剂,例如特窗酸和特拉姆酸衍生物,如螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯。

(24)复合体iv电子传输抑制剂,例如膦,如磷化铝、二磷化三钙、膦和磷化锌;或氰化物。

(25)复合体ii电子传输抑制剂,如腈吡螨酯。

(26)鱼尼汀受体效应物,例如二酰胺类,如氯虫酰胺和氟虫酰胺。

具有未知作用机理的其它活性成分,例如磺胺螨酯、艾扎丁、benclothiaz、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、冰晶石、溴腈虫酰胺(cyazypyr)、丁氟螨酯、开乐散、氟螨嗪、氟砜灵、嘧虫胺、丁烯氟虫腈、氟吡菌酰胺、呋喃虫酰肼、氯噻啉、异丙定、啶虫丙醚、pyrifluquinazon和碘甲烷;和额外的基于坚强芽孢杆菌(bacillusfirmus)的制剂(i-1582,bioneem,votivo)以及以下已知的活性化合物:

3-溴-n-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2005/077934已知)、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115644已知)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115644已知)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115644已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115644已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115644已知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115643已知)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115646已知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由wo2007/115643已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由ep-a0539588已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5h)-酮(由ep-a0539588已知)、{[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-硫代}氰胺(由wo2007/149134已知)及其非对映异构体{[(1r)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-硫代}氰胺(a)和{[(1s)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-硫代}氰胺(b)(类似地由wo2007/149134已知)以及砜虫啶(类似地由wo2007/149134已知)及其非对映异构体[(r)-甲基(氧代){(1r)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫代]氰胺(a1)和[(s)-甲基(氧代){(1s)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫代]氰胺(a2),鉴定为非对映异构体组a(由wo2010/074747、wo2010/074751已知)、[(r)-甲基(氧代){(1s)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫代]氰胺(b1)和[(s)-甲基(氧代){(1r)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-硫代]氰胺(b2),鉴定为非对映异构体组b(类似地由wo2010/074747、wo2010/074751已知)和11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十五-11-烯-10-酮(由wo2006/089633已知)、3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由wo2008/067911已知)、1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-5-胺(由wo2006/043635已知)、[(3s,4ar,12r,12as,12bs)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2h,11h-苯并[f]吡喃并[4,3-b]色烯-4-基]甲基环丙烷甲酸酯(由wo2008/066153已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-n,n-二甲基苯磺酰胺(由wo2006/056433已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-n-甲基苯磺酰胺(由wo2006/100288已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-n-乙基苯磺酰胺(由wo2005/035486已知)、4-(二氟甲氧基)-n-乙基-n-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(由wo2007/057407已知)、n-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(由wo2008/104503已知)、{1'-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2h)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由wo2003/106457已知)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由wo2009/049851已知)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由wo2009/049851已知)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由wo2004/099160已知)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(由wo2005/063094已知)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(由wo2005/063094已知)、8-[2-(环丙基甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(由wo2007/040280已知)、2-乙基-7-甲氧基-3-甲基-6-[(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二噁嗪-6-基)氧基]喹啉-4-基甲基碳酸酯(由jp2008/110953已知)、2-乙基-7-甲氧基-3-甲基-6-[(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二噁嗪-6-基)氧基]喹啉-4-基乙酸酯(由jp2008/110953已知)、pf1364(cas登记号1204776-60-2)(由jp2010/018586已知)、5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苯甲腈(由wo2007/075459已知)、5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苯甲腈(由wo2007/075459已知)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-n-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(由wo2005/085216已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1,3-噁唑-2(5h)-酮(全部由wo2010/005692已知)、nni-0711(由wo2002/096882已知)、1-乙酰基-n-[4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙-2-基)-3-异丁基苯基]-n-异丁酰基-3,5-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺(由wo2002/096882已知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(由wo2005/085216已知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(由wo2005/085216已知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(由wo2005/085216已知)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二乙基肼甲酸甲酯(由wo2005/085216已知)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(由wo2005/085216已知)、(5rs,7rs;5rs,7sr)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1,2,3,5,6,7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1,2-a]吡啶(由wo2007/101369已知)、2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(由wo2010/006713已知)、2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(由wo2010/006713已知)、1-(3-氯吡啶-2-基)-n-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-1h-四唑-1-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2010/069502已知)、1-(3-氯吡啶-2-基)-n-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2h-四唑-2-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2010/069502已知)、n-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-1h-四唑-1-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2010/069502已知)、n-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2h-四唑-2-基]甲基}-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo2010/069502已知)和(1e)-n-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-n'-氰基-n-(2,2-二氟乙基)乙脒(由wo2008/009360已知)。

在此以其“常用名”列出的活性成分是已知的并且例如描述于农药手册(第16版,英国作物保护委员会,2012)或者可在互联网中检索(例如http://www.alanwood.net/pesticides).

农用化学活性成分组分(w3)和/或(w8)还可以为两种或多种农用化学活性成分的组合。在例如为了扩大农用化学活性成分组合物的作用范围或更好地抑制对特定的农用化学活性成分的抗性时,这样的组合尤其具有重要意义。

制剂中的两种或多种农用化学活性成分的组合是困难的任务。活性成分通常彼此不相容并且含水混合物因此不是相稳定的。然而,根据本发明的佐剂组合物良好地适合于使这样的基本上不相容的组合物稳定化。

在本发明的另一实施方案中,根据本发明的农用化学活性成分组合物因此包含组分(w3)的至少两种水溶性农用化学活性成分。

优选地,至少两种水溶性农用化学活性成分为除草剂,选自草甘膦、草铵膦酸、2,4-d、麦草畏和氟磺胺草醚。

特别优选的组合物在这种情况下为其中组分(w3)的水溶性农用化学活性成分为两种除草剂的组合:草甘膦和2,4-d、草甘膦和麦草畏、草甘膦和氟磺胺草醚、草甘膦和草铵膦酸、2,4-d和麦草畏、草铵膦酸和2,4-d以及草铵膦酸和麦草畏的那些。

在含水农用化学活性成分组合物的制剂的情况下,致力于使组合物负载尽可能高浓度的活性成分。这降低了包装、运输、储存和处置的成本。因此,佐剂组合物应当能够使得稳定的高负载农用化学活性成分组合物(所谓的“高负载制剂”)成为可能。这采用式(i)的烷基葡糖酰胺出人意料地良好地取得成功。

在本发明的优选实施方案中,根据本发明的组合物中的组分(w3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分的量为大于100g/l,优选大于200g/l且特别优选大于300g/l。这些量值基于根据本发明的农用化学活性成分组合物的总重量并且在以其水溶性盐使用的农用化学活性成分(如通常例如草甘膦或2,4-d)的情况下,基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))。

在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的农用化学活性成分组合物中的一种或多种式(i)的糖表面活性剂的量为20至250g/l,优选40至200g/l且特别优选50至150g/l。所述量值基于根据本发明的农用化学活性成分组合物的总量计。

通常,将式(i)的糖表面活性剂以溶液形式使用。为了澄清,此处应提到的是,上述量值在此基于溶液中的式(i)的糖表面活性剂的活性含量。

含水农用化学活性成分组合物如草甘膦和2,4-d制剂的储存稳定性的特别重要的标准是相稳定性。当组合物在宽的温度范围保持均匀时和当其并不形成两个或多个分离的相或沉淀物(形成另外的固相)时,才将组合物视为足够相稳定的。不仅在例如在阳光下或在温暖的国家储存可能出现的升高的温度的情况下,而且在例如在冬季或在寒冷气候的地区的低温的情况下,相稳定对于储存稳定的制剂而言是重要的先决条件。

根据本发明的农用化学活性成分组合物的特征在于,它们即使在优选高于55℃,特别优选高于70℃且尤其优选高于80℃的温度时也是相稳定的。

此外,根据本发明的农用化学活性成分组合物的特征在于,它们即使在优选低于10℃,特别优选低于0℃且尤其优选低于-10℃的温度时也是相稳定的。

农用化学活性成分组合物的ph通常在3.5至8.0,优选4.0至7.0且特别优选4.5至6.5范围内(以1重量%含水稀释液测量)。主要通过以弱酸的盐形式存在的含水农药的溶液的ph值测定所述ph值。通过添加酸或碱,可以将所述ph值调节至偏离混合物的原始ph值的另一个值。

根据本发明的农用化学活性成分组合物在含水介质中的高的盐稳定性即使在高的活性成分浓度和盐浓度的情况下也具有极大的应用技术优点。还可能的是,将农用化学盐,例如肥料引入所述组合物。

任选地,根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种共溶剂(组分(w4))。

在优选的实施方案中,活性成分组合物包含至少一种共溶剂。在另一实施方案中,活性成分组合物不包含共溶剂。

对于组分(w4)而言,类似地适用对佐剂组合物的组分(a3)的描述。

任选地,根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种铵盐(组分(w5))。

在优选的实施方案中,活性成分组合物包含至少一种铵盐。在另一实施方案中,活性成分组合物不包含铵盐。

对于组分(w5)而言,类似地适用对佐剂组合物的组分(a4)的描述。

任选地,根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种软化剂(组分(w5))。

在优选的实施方案中,活性成分组合物包含至少一种软化剂。在另一实施方案中,活性成分组合物不包含软化剂。

对于组分(w6)而言,类似地适用对佐剂组合物的组分(a5)的描述。

根据本发明的农用化学活性成分组合物可以任选地包含一种或多种另外的助剂(w7),其中它们可以例如为防腐剂、与糖表面活性剂(i)不同的另外的表面活性剂、消泡剂、功能聚合物或另外的佐剂。

作为防腐剂,可以使用有机酸及其酯,例如抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、山梨酸盐/酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸丙酯、丙酸酯/盐、酚例如2-苯基苯酚盐、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、亚硫酸及其盐。

表面活性剂通常可以为所有与所述组合物相容的非离子型、两性型、阳离子型或阴离子型表面活性剂。

非离子型表面活性剂的实例是较长链的脂族或芳族醇的乙氧基化物和烷氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、较长链的醚胺烷氧基化物、(任选乙氧基化的)失水山梨醇酯、烷基聚糖苷。合适的两性型表面活性剂尤其是长链的烷基二甲基甜菜碱或烷基二甲基氧化胺或烷基二甲基胺酰氨基丙基氧化胺。阴离子型表面活性剂中适合的例如是乙氧基化的脂肪醇的醚硫酸盐、(任选乙氧基化的)长链醇与磷酸衍生物的反应产物。“长链”中适合的是具有最少6个且最多22个碳原子的直链或支链的烃链。

在优选的实施方案中,活性成分组合物除式(i)的糖表面活性剂以外不包含另外的糖表面活性剂。

作为消泡剂,合适的是脂肪酸烷基酯烷氧基化物;有机聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷及其与微细、任选硅烷化的二氧化硅的混合物;全氟烷基膦酸酯和次膦酸酯;链烷烃;蜡和微晶蜡及其与硅烷化二氧化硅的混合物。还有利的是各种抑泡剂的混合物,例如来自硅油、石蜡油和/或蜡的那些。

根据本发明的农药组合物中可以包含的功能聚合物为具有大于10,000的摩尔质量的合成或天然来源的高分子化合物。功能聚合物可以例如充当抗飘移剂或提高防雨水性。

在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的农用化学活性成分组合物保函作为组分(w7)的一种或多种另外的佐剂,如可以以已知的方式用于含水农药组合物中的那些。

优选地,其为脂肪胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、烷基甜菜碱或酰氨基烷基甜菜碱、氧化胺或酰氨基烷基氧化胺、烷基聚糖苷或由甘油、椰子脂肪酸和邻苯二甲酸组成的共聚物。

这些佐剂由文献中已知作为含水农药组合物中的佐剂并且例如描述于wo2009/029561中。

在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的农用化学活性成分组合物以在使用前尤其是采用水稀释的浓缩物制剂(例如“即用型(ready-to-use)”、“罐装(in-can)”或“内装(built-in)”制剂)的形式存在,并且通常以5至80重量%,优选10至70重量%且特别优选20至60重量%的量包含组分(w3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分;以1至25重量%,优选2至20重量%,特别优选3至15重量%的量包含一种或多种式(i)的糖表面活性剂(w1);如果存在的话以5至50重量%,优选10至40重量%,特别优选10至35重量%的量包含铵盐(w5);以1至30重量%,优选2至10重量%,特别优选2至5重量%的量包含共溶剂(w4);并且如果存在的话以1至50重量%,优选2至25重量%,特别优选3至10重量%的量包含软化剂(w6)。这些量值基于整个浓缩物制剂计并且在以其水溶性盐使用的农药的情况下,基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))计。

根据本发明的农药组合物优选以喷雾液的形式洒布至田地上。在此,喷雾液通过用限定量的水稀释浓缩物制剂而制备。

在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的农用化学活性成分组合物以喷雾液形式存在并且包含0.001至10重量%,优选0.02至3重量%且特别优选0.025至2重量%的组分(w3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分和0.001至3重量%,优选0.005至1重量%,且特别优选0.01至0.5重量%的一种或多种式(i)的糖表面活性剂(w1)。这些量值基于整个喷雾液计并且在以其水溶性盐使用的农用化学活性成分的情况下,基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))计。

本发明还涉及其中活性成分为农药的根据本发明的农用化学活性成分组合物用于控制和/或防治杂草、真菌病或昆虫侵害的用途。优选的是这样的农药组合物用于控制和/或防治杂草的用途。

这些用途优选还可以在所谓的桶混方法中进行。在此,组分(w3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分和一种或多种式(i)的糖表面活性剂以及水因此可以还以所谓的“桶混”配制剂形式存在。在这种类型的配制剂中,不仅一种或多种水溶性农用化学活性成分,而且一种或多种式(i)的糖表面活性剂彼此分开地存在,后者任选地与另外的佐剂一起。这两种配制剂尤其在施用之前,通常不久之前彼此混合,其中产生根据本发明的农用化学活性成分组合物。

实施例

在下文中借助于实施例为本领域技术人员进一步阐明本发明,然而这并不以任何方式视为对详述的实施方案的限制。

实施例1:制备根据本发明的含水糖表面活性剂组合物

如下制备具有50%活性物质n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺的溶液:首先是9-癸烯酸(aldrich)与过量甲醇反应成9-癸烯酸甲酯。将9-癸烯酸甲酯蒸馏并且随后与n-甲基葡糖胺在作为溶剂的1,2-丙二醇存在下按照ep0550637反应并且获得90%活性物质和10%的1,2-丙二醇组成的固体。将该固体在40至50℃溶于水中,从而产生具有50%含量的n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺的溶液。其为清澈无色溶液。

实施例2

以甲基磺草酮为例提高全身活性成分的吸收和用于测量活性成分的渗透促进的测试体系

表面活性剂可以促进(活性)成分通过膜如皮肤、叶或植物角质层的吸收。作为所谓的“有限剂量”施用,对于将溶液、膏、凝胶等一次施用或施加至膜而言,已知的是活性成分吸收还在进行润湿之后可受到许多添加物如表面活性剂的影响。该作用与在水中的界面效应无关,经常是强烈浓度依赖性的并且大多在水和可能存在的溶剂蒸发之后发生,而不是由于例如与活性成分、膜和环境因素的相互作用的结果。对于各种表面活性剂而言,在添加至活性成分配制剂之后观察到,特定的活性成分的渗透通过一些表面活性剂得到极大促进,而其它的则完全无效(cronfeld,p,lader,k.baur,p.(2001).classificationofadjuvantsandadjuvantblendsbyeffectsoncuticularpenetration,pesticideformulationsandapplicationsystems,第二十卷,astmstp1400,a.k.viets,r.s.tann,j.c.mueninghoff编辑,americansocietyfortestingandmaterials,westconshohocken,pa2001)。

与表面活性剂作用无关的,促进叶吸收农用化学活性成分的测试物质的潜力在膜渗透试验中用苹果的叶角质层对甲基磺草酮进行测定。甲基磺草酮是最重要的现代除草剂活性成分并且如其它重要的除草剂(例如2,4-d或麦草畏)那样,是具有在2-6范围内的3.1的pka的弱有机酸并且在通过叶角质层吸收之后具有良好的全身特性。采用一系列这样的酸或电解质活性成分,采用synergenga(n-甲基-n-辛酰基/癸酰基葡糖胺),尤其是与硫酸铵一起,在使用具有对于酸性除草剂潜在对抗含量的碱土金属如钙离子的水的情况下,已经发现始终优异的吸收促进。叶片角质层是没有空孔或洞的亲脂可溶性膜(脂质膜)并且采用这些或其它电解质活性成分也对于其它非多孔的亲脂可溶性膜预期所描述的结果。所述方法的原理是公开的(例如wo-a-2005/194844;baur,1997;baur,graysonand1999;baur,bodelonandlowe,2012)并且在下文仅阐明细节和方法差异。将叶角质层以在文献中描述的方式从2011年在美茵河畔法兰克福附近的商业水果种植设施中的果园树的苹果叶酶促分离。将首先在空气中干燥的无气孔的角质层装入不锈钢制扩散室中。在原始的叶上表面上施用并且蒸发测试液体,即蒸发不具有或具有含葡糖酰胺的喷雾液体或对比组合物的活性成分的含水配制剂之后,将扩散室转移至恒温区域并且用含水液体填充。作为用于补充含水测试液体的水,使用当地自来水(已知组成)。在规则的间隔内提取等分试样并且经hplc测定渗透的活性成分份额。在试验期间,系统(区域、扩散室、液体等)中的温度和角质层上的喷雾覆盖层上的空气湿度是精确地已知和控制的。在试验中,相对空气湿度始终恒定在25℃时恒定在56%相对空气湿度(过饱和的硝酸钙上的空气)。借助hplc(1290infinity,agilent)的分析测定在用kinetex柱30x2,1mm,2.6μc18100a(phenomenex),提取20μl等分试样作为给定时间的注射体积之后进行。各自给出在平均测量时间对于完整的膜的渗透的几何平均值。根据变量(活性成分x测试添加剂/制剂),进行7-8次重复。变异系数低于35%,这是对于许多植物而言的渗透的典型生物学变异性(baur,1997)。

表1甲基磺草酮(0.3g/l活性成分浓度于喷雾液体中)在0.75g/l硫酸铵和葡糖酰胺synergenga(n-甲基-n-辛酰基/癸酰基葡糖胺)、n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺和n-甲基-n-壬酰基葡糖胺存在下的渗透(全部具有50%活性物质)

*25℃/56%相对空气湿度

所述表显示了,n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺相比于c8和c10葡糖酰胺的线性混合物导致甲基磺草酮的更高的渗透促进。同样一起测试的n-甲基-n-壬酰基葡糖胺一样不足。

实施例3动态表面张力(界面活性)

在难以润湿的植物如谷类植物小麦、大麦、黑小麦、黑麦和燕麦的情况下,在另外的大规模作物玉米、大米、大豆和油菜的情况下,以及在几乎全部野草和许多难以控制的双子叶杂草,如藜属(chenopodiumalbum)或euphorbiumheterophyllum的情况下,促进喷雾液体在绿色的植物部分上积聚是特别重要的。因此也对葡糖酰胺测定该润湿剂效应。

对于给定的施用技术或者参数(喷嘴、压力、水消耗量、离植物表面的距离),使以[mn/m]计动态表面张力的值良好地与在难于润湿的植物如大麦(或通常谷类)和野草上的粘附相关。50mn/m的值(在20-21℃)相对于水(72.8mn/m)产生了从“零粘附”到约50%的粘附的改进(baurp,pontzenr2007.basicfeaturesofplantsurfacewettabilityanddepositformationandtheimpactofadjuvants.in:regaskined.proceedingofthe8thinternationalsymposiumonadjuvantsforagrochemicals.publisher:internationalsocietyforagrochemicaladjuvants(isaa),columbus,ohio,usa)。在200ms低于60mn/m的值产生含水喷雾液体的明显更好的积聚;在标准扁平射流喷嘴的情况下,实现最佳润湿。

正面的润湿和粘附效果当然也适用于其它生物体和合成表面或技术应用,如用于实现表面上或清洁表面的薄的涂层。

下文示出在对于直链c810葡糖酰胺和癸烯葡糖酰胺和壬酰胺的情况下的动态表面张力的值(krüsspocketdynebp2100,t24.6℃)。

表葡糖酰胺的动态表面张力

(温度24.6℃)

动态表面张力的结果显示,n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺是与synergenga(c810)相当的合适的润湿剂。同样适用于壬酸-葡糖酰胺。

实施例3还显示,通过癸烯葡糖酰胺相比于synergenga(c810)的改进的甲基磺草酮的渗透促进的出人意料的结果(实施例2)并不与润湿性质有关。

实施例4

n-甲基-n-癸-9-烯酰基葡糖胺和壬酸在0.6、1.25、2.5和5g/l的上述浓度下的植物相容性正如synergenga和n-甲基-n-壬酰基葡糖胺那样好。在施用至一品红(prinzetta)种的一品红(prinsettia)植物上之后,在任何情况下都没有坏死或其它症状,而一同测试的乙氧基化的月桂醇在1g/l在一天内造成明显坏死。

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