本发明属农药技术领域，具体涉及一种基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂及其制备方法。
背景技术：
目前，常用的农药剂型有水分散粒剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂或微胶囊悬浮剂等，其中悬浮剂、水分散粒剂和可湿性粉剂的存储的过程容易分层或者结块，或者受到外界环境的影响而变质，而乳油、微乳剂、水乳剂或微胶囊悬浮剂等必然会含有有机溶剂，有机溶剂的存在会增加生产和运输过程中的难度。由此将医药剂型与农药剂型相结合产生的农药泡腾剂的开发和应用在国内外相当活跃。
农药泡腾剂是近年发展较为迅速的一种固态新剂型，农药泡腾剂包括农药原药、填料、助崩解剂和稳定剂组成，是将泡腾剂和各组分固体颗粒或粉体混合，经由造粒或压制而成，农药泡腾剂入水后能迅速自发分散崩解，有效成分均匀扩散，农药活性成分接触触靶标物后，发挥除草、杀虫、杀菌等方面的活性作用，具有操作简便，省时省力和高效等特点。
农药原药可以是除草剂、杀虫剂、杀菌剂、杀藻剂和植物生长调节剂等。中国专利CN 101455196B公开的一种农药泡腾组合物及其制备方法，该农药泡腾组合物包括泡腾组分和农药原药，具体包括由农药原药、表面活性剂和联合载体构成的固体分散体系、水溶性农药助剂和泡腾组分，其中农药原药为吡丙醚、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、吡虫啉、苯噻草胺或苄磺隆中的一种或多种，将配方中的联合载体、水溶性农药助剂及泡腾组分中的酸源、二氧化碳源分别进行超微粉碎，然后将高分子聚合物和水溶性基质与有机溶剂混合形成稠状物，经高速剪切、乳化、干燥、粉碎过筛得到农药固体分散体系，将农药固体分散体系加入超微粉碎的泡腾组分、水溶性农药助剂，得到农药泡腾组合物。中国专利CN 101171925B公开的烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯的农药组合物的泡腾粒剂及制备方法与应用，该组合物的成分包括烯丙基异硫氰酸酯、拟除虫菊酯、溶剂、载体和白炭黑，将上述原料在反应釜中混合得到农药泡腾粒剂。由上述现有技术可知，目前农药泡腾剂的农药原料的可选性较大，但是针对农药原料的种类，其配方和制备方法也不同。
本发明的申请人将环氧虫啶和茶皂素作为农药原料有效成分，制备形成农药泡腾片，得到一种增效且使用方便的农药组合物。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂及其制备方法，该农药泡腾剂是将环氧虫啶和茶皂素农药原料与润湿剂、分散剂和载体混合，冷冻干燥后形成载体农药冻干混合物，再与干燥的酸源、二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，粉碎形成超细粉，最后与润湿剂和黏合剂混合，制粒，干燥得到基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。本发明制备方法简单，制备的农药泡腾剂颗粒小，遇水溶解迅速且均匀，能均匀有效的防治蚜虫、粉虱、飞虱、叶蝉、介壳虫、蓟马、椿象、瘿蚊，对农作物毒性低，环境相容性好，可延缓害虫抗性。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂，所述基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中含有农药原料、泡腾剂、润湿剂、分散剂、载体、崩解剂和黏结剂，所述农药原料为环氧虫啶和茶皂素，所述环氧虫啶和茶皂素的质量比为1:1-1:50，所述泡腾剂包括酸源和二氧化碳源，所述酸源为不含水的柠檬酸和酒石酸的混合物，所述不含水的柠檬酸和酒石酸的体积比为2:1，所述二氧化碳源为碳酸钠和碳酸氢钠的混合物，所述碳酸钠和碳酸氢钠的摩尔比为1:1，所述酸源和二氧化碳源的摩尔比为1-2:3。
作为上述技术方案的优选，所述润湿剂为磺酰琥珀酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基环酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇、亚硫酸纸浆废液、皂角粉、茶枯粉和拉开粉中的一种或者多种的混合物。
作为上述技术方案的优选，所述分散剂为木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、月桂醇聚氧乙烯醚、二辛基磺基琥珀酸钠和烷基酚乙氧基化合物中的一种或多种的混合物。
作为上述技术方案的优选，所述载体为白炭黑、高岭土、轻质碳酸钠、硅藻土和蒙脱石中的一种或多种的混合物。
作为上述技术方案的优选，所述崩解剂为尿素、硫酸铵、氯化钠、钙和铝的氯化物中的一种或多种的混合物。
作为上述技术方案的优选，所述黏结剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、大豆卵磷脂、明胶、环糊精和淀粉中一种或多种的混合物。
本发明还提供一种基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，搅拌均匀后，置于冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎得到载体农药冻干混合物；
(2)将步骤(1)制备的载体农药冻干混合物与干燥的酸源、二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，制粒，干燥得到基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，农药原料为环氧虫啶和茶皂素，所述环氧虫啶和茶皂素的质量比为1:0.01-1:100，优选为1:1-1:50。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，载体农药冻干混合物的粒径为100-500nm。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，过筛的粒径为50-100目。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中农药原料的成分为环氧虫啶和茶皂素，环氧虫啶是一种结构新颖的新烟碱杀虫剂，环氧虫啶的硝基取代基为顺式构型，顺式构型的环氧虫啶不仅对蚜虫、粉虱、飞虱、叶蝉、介壳虫、蓟马、椿象和瘿蚊具有很好的防效，而且对产生吡虫啉抗性的害虫也表现出高活性，茶皂素具有良好的乳化、润湿、分散和渗透作用，将茶皂素与环氧虫啶复配使用，可以改善农药的理化性能，提高农药对害虫的毒力，降低农药的用量，特别有利于延缓害虫抗性的发展，而且环氧虫啶属于高效低毒的绿色农药，因此，本发明制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂的毒性低，对害虫的作用效果高，对人体和环境毒性低，环境相容性好。
(2)本发明制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂采用冻干的技术制备农药泡腾剂，冻干能够保存农药原料的稳定性，产品的内外层结构不会发生变形，且有利于存储和运输，防止在运输和存储过程中出现变质，可长时间保存物质的初始状态，而且冻干后的农药载体的粒径为纳米级，粒径小，之后制备的农药泡腾剂中农药原料的分布均匀，遇水接触后可迅速均匀的溶解，均匀有效的防治蚜虫、粉虱、飞虱、叶蝉、介壳虫、蓟马、椿象和瘿蚊，农药的使用率高，浪费少，减少了农药的不必要的污染和流失。
(3)本发明制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂根据环氧虫啶和茶皂素的特性，优选了特定的润湿剂、分散剂等助剂，增强了药液的润湿、分散以及展着能力，助剂可以增加环氧虫啶的药效，降低环氧虫啶的使用率，且复配的农药对棉蚜的方式效果具有明显的增效作用。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1：
基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中的组分，按重量百分比计，包括：
环氧虫啶70％、茶皂素14％、泡腾剂3％、十二烷基苯磺酸钠润湿剂4％、萘磺酸钠甲醛缩合物分散剂2％、木质素磺酸盐分散剂2％、尿素崩解剂2％、聚乙二醇-600黏结剂2％、白炭黑载体1％。
具体制备方法为：
(1)将环氧虫啶和茶皂素农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，在25℃下搅拌均匀后，置于-15℃冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎处理20h，得到粒径为100-500nm的载体农药冻干混合物。
(2)将载体农药冻干混合物与干燥的体积比为2:1的不含水的柠檬酸和酒石酸的酸源、摩尔比为1:1碳酸钠和碳酸氢钠的二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，其中酸源和二氧化碳源的摩尔比为1:3，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过50目筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，进入捏合机捏合，送入挤压造粒机制粒，干燥，筛分得到合格率为84％的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
实施例2：
基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中的组分，按重量百分比计，包括：
环氧虫啶65％、茶皂素15％、泡腾剂5％、磺酰琥珀酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚润湿剂5％、木质素磺酸钠和烷基酚乙氧基化合物分散剂4％、硫酸铵和氯化钠崩解剂2％、大豆卵磷脂和淀粉黏结剂2％、硅藻土和蒙脱石载体2％。
具体制备方法为：
(1)将环氧虫啶和茶皂素农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，在45℃下搅拌均匀后，置于-15℃冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎处理20h，得到粒径为100-500nm的载体农药冻干混合物。
(2)将载体农药冻干混合物与干燥的体积比为2:1的不含水的柠檬酸和酒石酸的酸源、摩尔比为1:1碳酸钠和碳酸氢钠的二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，其中酸源和二氧化碳源的摩尔比为2:3，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过100目筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，进入捏合机捏合，送入挤压造粒机制粒，干燥，筛分得到合格率为86％的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
实施例3：
基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中的组分，按重量百分比计，包括：
环氧虫啶70％、茶皂素12％、泡腾剂3％、脂肪醇和亚硫酸纸浆废液润湿剂4％、月桂醇聚氧乙烯醚、二辛基磺基琥珀酸钠和烷基酚乙氧基化合物分散剂4％、氯化钠、钙和铝的氯化物崩解剂3％、明胶、环糊精和淀粉黏结剂2％、轻质碳酸钠、硅藻土和蒙脱石载体2％。
具体制备方法为：
(1)将环氧虫啶和茶皂素农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，在30℃下搅拌均匀后，置于-15℃冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎处理20h，得到粒径为100-500nm的载体农药冻干混合物。
(2)将载体农药冻干混合物与干燥的体积比为2:1的不含水的柠檬酸和酒石酸的酸源、摩尔比为1:1碳酸钠和碳酸氢钠的二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，其中酸源和二氧化碳源的摩尔比为1:3，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过100目筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，进入捏合机捏合，送入挤压造粒机制粒，干燥，筛分得到合格率为86％的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
实施例4：
基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中的组分，按重量百分比计，包括：
环氧虫啶70％、茶皂素14％、泡腾剂3％、皂角粉、茶枯粉和拉开粉润湿剂4％、木质素磺酸钠和烷基酚乙氧基化合物分散剂4％、尿素、氯化钠、钙和铝的氯化物崩解剂2％、聚乙二醇、大豆卵磷脂和环糊精黏结剂2％、白炭黑和蒙脱石载体1％。
具体制备方法为：
(1)将环氧虫啶和茶皂素农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，在25℃下搅拌均匀后，置于-15℃冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎处理20h，得到粒径为100-500nm的载体农药冻干混合物。
(2)将载体农药冻干混合物与干燥的体积比为2:1的不含水的柠檬酸和酒石酸的酸源、摩尔比为1:1碳酸钠和碳酸氢钠的二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，其中酸源和二氧化碳源的摩尔比为2:3，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过100目筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，进入捏合机捏合，送入挤压造粒机制粒，干燥，筛分得到合格率为84％的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
实施例5：
基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中的组分，按重量百分比计，包括：
环氧虫啶68％、茶皂素14％、泡腾剂5％、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基硫酸盐和拉开粉润湿剂4％、萘磺酸钠甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸钠和烷基酚乙氧基化合物分散剂4％、尿素、硫酸铵、钙和铝的氯化物崩解剂2％、聚乙烯醇、大豆卵磷脂和明胶黏结剂2％、白炭黑、轻质碳酸钠和硅藻土载体1％。
具体制备方法为：
(1)将环氧虫啶和茶皂素农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，在35℃下搅拌均匀后，置于-15℃冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎处理20h，得到粒径为100-500nm的载体农药冻干混合物。
(2)将载体农药冻干混合物与干燥的体积比为2:1的不含水的柠檬酸和酒石酸的酸源、摩尔比为1:1碳酸钠和碳酸氢钠的二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，其中酸源和二氧化碳源的摩尔比为2:3，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过50目筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，进入捏合机捏合，送入挤压造粒机制粒，干燥，筛分得到合格率为86％的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
实施例6：
基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂中的组分，按重量百分比计，包括：
环氧虫啶65％、茶皂素18％、泡腾剂4％、磺酰琥珀酸盐、亚硫酸纸浆废液、皂角粉和茶枯粉润湿剂4％、月桂醇聚氧乙烯醚分散剂4％、尿素、硫酸铵和氯化钠崩解剂2％、聚乙二醇和聚乙烯醇黏结剂2％、白炭黑和蒙脱石载体1％。
具体制备方法为：
(1)将环氧虫啶和茶皂素农药原料中加入润湿剂、分散剂和水，混合均匀后，再加入载体，在25-45℃下搅拌均匀后，置于-15℃冷冻干燥装置中，经冷冻干燥粉碎处理20h，得到粒径为100-500nm的载体农药冻干混合物。
(2)将载体农药冻干混合物与干燥的体积比为2:1的不含水的柠檬酸和酒石酸的酸源、摩尔比为1:1碳酸钠和碳酸氢钠的二氧化碳源、分散剂和崩解剂混合，其中酸源和二氧化碳源的摩尔比为1-2:3，先用粉碎机粗粉碎，再经过气流粉碎加工成超细粉，过50-100目筛后，加入润湿剂和黏结剂，混合，进入捏合机捏合，送入挤压造粒机制粒，干燥，筛分得到合格率为85％的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂。
经检测，实施例1-6制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂以棉蚜为例，采用带虫浸叶法测定基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂对棉蚜的毒力作用，测试的结果如下所示：
经检测，实施例1-6制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂以粉虱为例，采用田间测试的方法，测定基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂与悬浮剂、乳油对粉虱的防治效果，测试的结果如下所示：
经检测，实施例1-6制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂以叶蝉为例，采用田间测试的方法，测定基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂与微乳剂、水乳剂对叶蝉的防治效果，测试的结果如下所示：
由上表可见，本发明制备的基于环氧虫啶和茶皂素的农药泡腾剂对棉蚜、粉虱和叶蝉都具有很好的防治效果，而且与悬浮剂、水乳剂、乳油和微乳剂相比，泡腾剂的防治效果更为突出。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。