本发明涉及作物保护组合物技术领域。
更特别地，本发明涉及式(i)的2-氯-3-(甲硫基)-n-(1-甲基-1h-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体、
其制备方法及其作为除草剂的用途。不论其表现形式，式(i)的化合物在下文中被称作“苯甲酰胺”。
众所周知，一些有机化合物可以以仅仅一种晶体结构存在，而其它的所谓的多晶型物可以以各种晶体结构存在，参见例如j.bernstein，r.j.davey，j.o.henck，angew.chem.int.ed.，1999，38，3440-3461。例如，除草活性成分磺草酮的两种晶体结构由ep1314724a1已知。
例如由wo2012/028579a1(其中表4中的实施例编号4-638)已知的苯甲酰胺具有除草性能，并且适用于生产可用于杂草控制的作物保护组合物。然而，已经显示，根据wo2012/028579a1的公开内容制备的苯甲酰胺不适合用于生产用户友好的施用形式。用户友好的施用形式例如为其中苯甲酰胺以固体形式细磨存在的悬浮液制剂。实际测试表明，根据wo2012/028579a1的公开制备的苯甲酰胺导致悬浮液制剂中的晶体生长并因此导致结块和沉淀，从而使悬浮液制剂变得不可用。晶体生长可以自发地或在较长的时间内发生，并且是不能预测的。
因此，本发明的一个目的是提供一种苯甲酰胺的变体，其克服了这些缺点，并且适用于制备长期储存稳定的悬浮液制剂。
在本发明的上下文中，已经发现苯甲酰胺以热力学亚稳和热力学稳定的结晶变体存在。
在本发明的上下文中，还发现苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体没有上述缺点，因此特别适用于制备悬浮液制剂如悬浮浓缩剂、悬浮乳剂和油分散剂。
此外，根据wo2012/028579a1的公开内容制备的苯甲酰胺具有较不易后处理、过滤和纯化的缺点。该缺点通过提供本发明的热力学稳定的苯甲酰胺得到克服。
因此，本发明涉及苯甲酰胺2-氯-3-(甲硫基)-n-(1-甲基-1h-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体。
在下文中，苯甲酰胺的亚稳的结晶变体被称为“亚稳的结晶变体i”，稳定的被称为“稳定的结晶变体ii”。在下文中，术语“变体”和“结晶变体”被理解为是等同的。
亚稳的结晶变体i具有特征拉曼光谱(ramanspectrum)，如图1所示，带最大值的值在表1中以波数给出。
亚稳的结晶变体i的x射线粉末衍射显示了该结晶变体的特征峰，其在表2中给出。相应的x射线衍射图示于图3中。
稳定的结晶变体ii也具有特征拉曼光谱，如图2所示，带最大值的值也在表1中以波数给出。
稳定的结晶变体ii的x射线粉末衍射图示出了该结晶变体的特征峰，其也在表2中给出。相应的x射线衍射图示于图4中。
表1：拉曼光谱的带最大值[cm-1]
测量条件：
表2:x-射线粉末衍射图案
测量条件：
为了测定拉曼光谱，使用来自bruker的rfs100/sft-raman对每个批次记录至少两个128次扫描的光谱。
单晶x射线结构分析通过使用来自macscienceco的具有μοkα辐射的旋转阳极m18x-hf和brukeraxssmartccd1000检测器来确定。数据用程序saint-ntv5.0(数据还原，brukeraxs)和sadabs(吸收校正，brukeraxs)来处理。结构解法和精修使用shelxtl-ntversionv5.1进行。
式(i)的苯甲酰胺本身可通过例如wo2012/028579a1中描述的方法之一来制备。根据最终纯化步骤中使用的溶剂的类型和温度范围，苯甲酰胺通常以无定形形式、以本文中所述的亚稳的结晶变体i的形式或以无定形形式和亚稳的结晶变体i的混合物的形式获得。
苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体ii例如可以以常规的方式制备，使得根据wo2012/028579a1获得的苯甲酰胺悬浮和/或溶解在合适的溶剂中，并将其在0℃至80℃的温度下处理，直至定量转化为热力学稳定的结晶变体ii。
因此，本发明还涉及用于制备苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体ii的方法，其中将苯甲酰胺的结晶变体i悬浮和/或溶解于溶剂中，并将其在0℃至80℃的温度下处理直至定量转化为热力学稳定的结晶变体ii。
可用于该方法中的合适的溶剂例如为低级醇如甲醇、乙醇、2-丙醇，或酮如丙酮、2-丁酮，它们也可以以与水的混合物的形式使用。在本文中，低级醇或酮指的是具有1至10个碳原子，优选1至5个碳原子的那些化合物。其他合适的溶剂是苯、甲苯和氯苯。优选甲苯以及乙醇和水的混合物，特别优选甲苯以及乙醇和水以比例1:1的混合物。
热力学稳定的结晶变体ii的转换在低于100℃的温度下，优选在0℃至80℃的温度下，特别优选在20℃至80℃的温度下，特别优选在20℃至40℃的温度下进行。转换的持续时间取决于溶剂的温度和类型。此外，转换的持续时间取决于是否使用结晶变体ii的晶种。通常，向结晶变体ii的转换可以通过不使用种子晶体冷却结晶至室温在高温下完全溶解结晶变体i的晶体来直接实现。冷却至室温优选以小于25℃的冷却速率进行，特别优选以小于20℃的冷却速率进行。结晶变体i的悬浮液的转换通常可以不使用晶种，在14天时间内进行。当将结晶变体ii的晶种用于悬浮液的转化时，通常进行24至48小时的处理时间，以便达到晶体至结晶变体ii的定量转化。
最后将所得的结晶变体ii的晶体分离出来，并通过在室温或升高的温度下除去溶剂而干燥至恒重。
稳定的结晶变体ii也可以通过在高压下研磨而由结晶变体i或无定形形式获得。合适的压力是至少5巴的压力。
结晶变体ii，由于其稳定性，特别适用于制备作物保护组合物制剂，特别是作物保护组合物的悬浮液制剂。因此，本发明还提供作物保护组合物，其包括仅苯甲酰胺的结晶变体ii，或苯甲酰胺的结晶变体ii与助剂和载体的混合物，或者苯甲酰胺的结晶变体ii与其它活性成分的混合物。本发明还包括苯甲酰胺的结晶变体ii与苯甲酰胺的结晶变体i的混合物，例如在本发明的结晶变体i向结晶变体ii的转化过程中的任何时间点出现的那些。优选具有大于80重量％苯甲酰胺的结晶变体ii的活性成分量质量，特别优选大于90重量％，尤其优选大于95重量％，最优选大于98重量％。
稳定的结晶变体ii的苯甲酰胺任选与一种或多种其它除草剂混合。这样的混合物还是得益于根据本发明的结晶变体ii的有利性质。
由于其稳定性，即便当苯甲酰胺不再以下列制剂的形式而是以溶解形式的时候，苯甲酰胺的稳定的结晶变体ii通常也适合作为制备包含苯甲酰胺的任何植物保护制剂的起始原料。
因此，本发明还涉及使用苯甲酰胺的稳定的结晶变体ii制备包含苯甲酰胺的植物保护制剂的方法，以及由苯甲酰胺的稳定的结晶变体ii获得的包含该苯甲酰胺的植物保护制剂。通过使用稳定的结晶变体ii，制备苯甲酰胺的安全性得到改善，从而不正确剂量的风险降低。
苯甲酰胺的稳定的结晶变体ii可以使用合适的助剂和载体或溶剂以已知方式转化为常规制剂，例如悬浮浓缩物、胶体浓缩物、分散浓缩物、乳油(乳液浓缩物)、拌种乳剂、拌种悬浮剂、颗粒剂、微粒剂、悬乳剂、油分散剂、水溶性颗粒剂、水溶性浓缩剂和水分散性颗粒剂。就此而言，活性成分应以总混合物的约0.5重量％至90重量％的浓度存在，即以足以达到所需剂量水平的量存在。所述制剂例如通过用溶剂和/或载体，任选地使用乳化剂和/或分散剂，和/或其它助剂(例如渗透剂)使苯甲酰胺的稳定的结晶变体ii扩展来制备。
以常规方式，通过使不想要的植物和/或其生境与活性成分或其制剂接触进行施用。
此外，苯甲酰胺的热力学稳定晶体体ii可以容易地处理、过滤和纯化。
稳定的结晶变体ii中的苯甲酰胺对单子叶植物群和双子叶植物群的代表均显示出优异的除草活性。在本文中，实例包括：
双子叶植物属：苘麻属(abutilon)、苋属(amaranthus)、豚草属(ambrosia)、anoda属、春黄菊属(anthemis)、aphanes属、艾属(artemisia)、滨藜属(atriplex)、雏菊属(bellis)、鬼针属(bidens)、荠属(capsella)、飞廉属(carduus)、决明属(cassia)、矢车菊属(centaurea)、藜属(chenopodium)、蓟属(cirsium)、旋花属(convolvulus)、曼陀罗属(datura)、山蚂蝗属(desmodium)、刺酸模属(emex)、糖芥属(erysimum)、大戟属(euphorbia)、鼬瓣花属(galeopsis)、牛膝菊属(galinsoga)、猪殃殃属(galium)、芙蓉属(hibiscus)、番薯属(ipomoea)、地肤属(kochia)、野芝麻属(lamium)、独行菜属(lepidium)、母草属(lindernia)、母菊属(matricaria)、薄荷属(mentha)、山靛属(mercurialis)、mullugo属、勿忘我属(myosotis)、罂粟属(papaver)、牵牛属(pharbitis)、车前属(plantago)、蓼属(polygonum)、马齿苋属(portulaca)、毛茛属(ranunculus)、萝卜属(raphanus)、蔊菜属(rorippa)、节节菜属(rotala)、酸模属(rumex)、猪毛菜属(salsola)、千里光属(senecio)、田菁属(sesbania)、黄花稔属(sida)、白芥属(sinapis)、茄属(solanum)、苦苣菜属(sonchus)、尖瓣花属(sphenoclea)、繁缕属(stellaria)、蒲公英属(taraxacum)、菥蓂属(thlaspi)、车轴草属(trifolium)、荨麻属(urtica)、婆婆纳属(veronica)、堇菜属(viola)、苍耳属(xanthium)。
单子叶植物属：山羊草属(aegilops)、冰草属(agropyron)、剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、apera属、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、蒺藜草属(cenchrus)、鸭跖草属(commelina)、狗牙根属(cynodon)、莎草属(cyperus)、龙爪茅属(dactyloctenium)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、荸荠属(eleocharis)、蟋蟀草属(eleusine)、画眉草属(eragrostis)、野黍属(eriochloa)、羊茅属(festuca)、飘拂草属(fimbristylis)、异蕊花属(heteranthera)、白茅属(imperata)、鸭嘴草属(ischaemum)、千金子属(leptochloa)、黑麦草属(lolium)、雨久花属(monochoria)、黍属(panicum)、雀稗属(paspalum)、虉草属(phalaris)、梯牧草属(phleum)、早熟禾属(poa)、筒轴茅属(rottboellia)、慈姑属(sagittaria)、莞草属(scirpus)、狗尾草属(setaria)、高粱属(sorghum)。
因此，本发明还涉及苯甲酰胺的稳定结晶变体ii用于制备用于处理杂草侵扰的植物保护组合物的用途。
本发明的苯甲酰胺的稳定结晶体ii由于其与作物植物的相容性而适于控制作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦、稻、玉米、甜菜、甘蔗、棉花和大豆，特别是小麦、大麦、燕麦和黑麦中的不想要的植物。
根据本发明可以处理所有的植物和植物部位。在该上下文中，植物应理解为包括所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物，包括转基因植物以及包括受或不受植物育种者权利保护的植物栽培种。植物部位应理解为意指植物在地上和地下的所有部位和器官，例如枝条、叶、花和根，可以提及的实例是叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性和有性繁殖材料，例如插穗(cutting)、块茎、根茎、插条(slip)和种子。
根据本发明，用本发明的苯甲酰胺的结晶变体ii对植物和植物部位的处理是直接进行，或通过常规处理方法，例如通过浸渍、喷洒、蒸发、雾化、撒施或涂布使化合物作用于周围环境、生境或储存空间。
如上所述，本发明的苯甲酰胺的结晶变体ii可以转化成常规制剂如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉尘剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳剂浓缩物(suspoemulsionconcentrate)、浸渍有活性成分的天然和合成材料，以及在聚合物物质中的微胶囊。
这些制剂以已知的方式制备，例如通过将活性化合物与增量剂——即液体溶剂和/或固体载体——混合，任选地伴随使用表面活性剂——即乳化剂和/或分散剂，和/或泡沫形成剂。
如果使用的增量剂是水，那么也可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。合适的液体溶剂主要是：族烃如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烃和氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃如环己烷或石蜡(例如石油馏分、矿物和植物油)，醇如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，或者水。
合适的固体载体例如为铵盐和磨碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土；以及磨碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；颗粒剂的有用固体载体例如为粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；以及无机和有机粉的合成颗粒；以及有机材料如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒；合适的乳化剂和/或泡沫形成剂例如为非离子乳化剂和阴离子乳化剂，例如聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；合适的分散剂例如为木质素亚硫酸盐废液(lignosulphitewasteliquor)和甲基纤维素。
在制剂中，可以使用增粘剂如羧甲基纤维素；粉末、颗粒或胶乳形式的天然聚合物和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂；如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机着色剂如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂；以及痕量的营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
通常，所述制剂包含0.1重量％至95重量％的本发明结晶变体ii形式的活性成分，优选0.5％至90％。
为了防治杂草，本发明的苯甲酰胺的结晶变体ii，本身或以其制剂的形式，也可以作为与已知除草剂和/或改善与作物植物相容性的物质(“安全剂”)的混合物使用，可以是成品制剂或桶混物。也可以是与包含一种或多种已知除草剂和安全剂的除草剂的混合物。
混合物的可能的组分为已知的除草剂，例如
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen，acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim，alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆(azimsulfurone)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin，benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron，bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop，benzoylprop-ethyl)、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac，bispyribac-sodium)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil，butafenacil-allyl)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、吡喃草酮(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone，carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon，cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop，clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯磺隆(clopyrasulfuron，clopyrasulfuron-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam，cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop，cyhalofop-butyl)、2,4-d、2,4-db、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、2,4-滴丙酸(dichlorprop，dichlorprop-p)、禾草灵(diclofop，diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl，diethatyl-ethyl)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、敌氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、苯丙隆(dymron)、epropodan、扑草灭(eptc)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron，ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop，fenoxaprop-p-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(异丙酯、丙酯-l、甲酯)(flamprop(-isopropyl、-isopropyl-l、-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵(fluazifop，fluazifop-p-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac，flumiclorac-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟丙嘧草酯(flupropacil)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron，flupyrsulfuron-methyl,flupyrsulfuron-sodium))、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr，fluroxypyr-butoxypropyl,fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet，fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵磷(铵盐)(glufosinate(-ammonium))、草甘膦(异丙胺盐)(glyphosate(-isopropylammonium))、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氟氯禾灵(乙氧基乙酯、甲酯)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-p-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz，imazamethabenz-methyl)、imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(甲酯、钠盐)(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、mcpa、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron-methyl，mesosulfuron-sodium)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、(α-)异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron，metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonicacid)、二甲戊灵(pendimethalin)、4-(叔丁基)-n-(1-乙基-丙基)-2,6-二硝基-苯胺(pendralin)、环戊恶草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(甲酯)(primisulfuron(-methyl))、烯丙苯噻唑(probenazole)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone，propoxycarbazone-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron，pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、6-氯-3-苯基-哒嗪-4-醇(pyridatol)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac，pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac，pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-p-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-p-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron-methyl))、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、氟噻草胺(thiafluamide)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻磺隆(甲酯)(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(甲酯)(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(甲酯)(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
此外，已知的安全剂适用于混合物，例如：
ad-67、bas-145138、解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、2,4-d、dka-24、二氯丙烯胺(dichlormid)、杀草隆(dymron)、解草啶(fenclorim)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、呋喃解草唑(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)、mcpa、精二甲四氯丙酸(mecoprop(-p))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、mg-191、解草腈(oxabetrinil)、ppg-1292、r-29148。
也可以是与其它已知活性化合物的混合物，如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂(birdrepellents)、植物营养剂和改善土壤结构的试剂。
根据本发明的苯甲酰胺的结晶变体ii可以其本身、其制剂形式或由其通过进一步稀释制备的使用形式使用，例如即用型溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉末剂、糊剂和颗粒剂。施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷洒、雾化、撒施。
根据本发明的苯甲酰胺的结晶变体ii可以在植物出苗之前和之后施用。它也可以在播种前掺入土壤中。
使用的活性化合物的量可以在较宽的范围内变化。这主要取决于期望效果的性质。通常，使用量为1g至1kg活性成分每公顷土壤表面，优选5g至500g每公顷。
如上所述，根据本发明可以处理所有的植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培种，或通过常规生物育种技术(如杂交或原生质体融合)获得的那些植物，及其部位。在另一优选的实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适，与常规方法结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已经在上文中进行了解释。更优选地，根据本发明处理市售的或使用中的常规植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为意指具有通过常规育种法、诱变或重组dna技术获得的某些特性(“性状(traits)”)的植物。其可为栽培种、生物型和基因型。
依据植物物种或植物栽培种、及其位置和生长条件(土壤、气候、植被期、饮食)，根据本发明的处理还可以产生超加和(“协同”)效应。因此，例如，可使根据本发明使用的物质和组合物——还结合有其他农用化学活性成分——的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性增加、更好的作物植物生长、作物植物对高温或低温的耐受性增加、作物植物对干旱或者对水或土壤盐含量的耐受性增加、开花性能增加、更容易采收、加速成熟、更高的采收率、采收产品的更好的品质和/或更高的营养价值、采收产品的更好的储存稳定性和/或可加工性，这些都超出了实际预期的效果。
根据本发明，待处理的优选的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得的那些)包括通过基因修饰，接收为这些植物赋予特别有利的有用性质(“性状”)的遗传物质的所有植物。这些性质的实例为更好的植物生长、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或者对水或土壤盐分的耐受性增加、开花性能增强、更容易采收、加速成熟、更好的采收率、采收产品更高的品质和/或更高的营养价值、采收产品更好的储存和/或可加工性能。这些性质的进一步特别强调的实例为植物对动物和微生物害虫如对昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌和/或病毒的防御改善，并且植物对某些除草活性化合物的耐受性增强。转基因植物的实例为重要的作物植物，如谷类(小麦、大米)、大豆、马铃薯、棉花、油菜、特别是玉米，还有水果植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别强调的特别是玉米，以及大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的性状是，通过植物中形成的毒素，特别是通过苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)的遗传物质在植物中产生的毒素(例如通过基因cryia(a)、cryia(b)、cryia(c)、cryiia、cryiiia、cryiiib2、cry9c、cry2ab、cry3bb和cryif，及其结合)(下文称为“bt植物”)，植物对昆虫的防御增强。还特别强调的性状是，通过系统获得性抗性(sar)、系统素、植保素、诱引剂、以及抗性基因和相应的表达蛋白和毒素，使植物对真菌、细菌和病毒的防御提高。另外特别强调的性状是植物对某些除草活性化合物(例如咪唑啉酮、磺酰脲、草甘膦或膦丝菌素(例如“pat”基因))的耐受性增强。赋予所需性质(“性状”)的基因也可以在转基因植物中彼此组合存在。可提及的“bt植物”的实例特别是玉米品种，还有棉花品种、大豆品种和马铃薯品种，它们以商品名yield
工作实施例
制备热力学稳定的结晶变体ii
变体1：将0.1g根据wo2012/028579a1中公开的方法制备的苯甲酰胺悬浮于0.5ml乙醇:水(1:1)中。将悬浮液在25℃下振荡，并在20至25℃搅拌24小时。然后加入0.5ml乙醇:水(1:1)，并将悬浮液在20至25℃下搅拌8天。将悬浮液过滤，残余物在室温下敞开静置直到溶剂蒸发。这样得到热力学稳定的结晶变体ii形式的苯甲酰胺。
变体2：将0.1g根据wo2012/028579a1中公开的方法制备的苯甲酰胺悬浮在0.25ml甲苯中。将悬浮液在25℃下振荡，并在20至25℃下搅拌24小时。然后加入另外0.25ml甲苯，并将悬浮液在20至25℃下搅拌6天。再加入0.25ml甲苯，并将悬浮液在20至25℃下搅拌2天。将悬浮液在室温下敞开静置直到溶剂蒸发。这得到热力学稳定的结晶变体ii形式的苯甲酰胺。
稳定性测试
与根据wo2012/028579a1中公开的方法制备的苯甲酰胺的油分散体相比，结晶变体ii的苯甲酰胺的油分散体即使在储存数周后也没有显示出聚集和沉淀的迹象。