本发明涉及一种即可以降解农药残留又可以用于杀菌消毒的不含表面活性剂的消毒剂。
背景技术：
农药残留(Pesticide residues)问题在中国日益凸显，为了增产增收，农业工作者广泛对农作物施打农药，对土壤、水资源、大气造成污染，由于农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物等中。广义来讲，存在于土壤、水资源、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质均属于农药残留。
尤其是，农药进入粮食、蔬菜、水果、鱼、虾、肉、蛋、奶中，造成食物污染，危害人的健康。诸如有机氯农药，一般在人体内代谢速度很慢，累积时间长。有机氯在人体内残留主要集中在脂肪中。如DDT在人的血液、大脑、肝和脂肪组织中含量比例为1:4:30:300；狄氏剂为1:5:30:150。由于农药残留对人和生物危害很大，各国对农药的施用都进行严格的管理，并对食品中农药残留容许量作了规定。但是，由于种种原因，农药使用很多时候都大大的超出了国家允许的剂量。为了减少人们在实际生活中农药残留对人体的危害，一般都采用水洗或者用洗涤剂洗涤。利用水洗或者用洗涤剂洗涤一方面不能彻底清除水果蔬菜表面农药残留；另外一方面洗下来的农药还会随着水流到下水道，继而污染环境。
专利文献1(WO2008/043638A)公开了一种包含漂白组合物和活化剂组合物的含水液体清洁组合物。所述漂白组合物包含KHSO5、基于铵的增稠表面活性剂体系和无机酸，所述活化剂组合物包含水溶性无机卤化物如NaCl以及增稠聚合物。基于铵的增稠表面活性剂体系包含叔胺表面活性剂与氧化胺表面活性剂和/或季铵盐表面活性剂的组合。该技术方案中的产品作为漂洗漂白消毒剂非常有效，但就其农药残留中和效果以及水果等农产品的清洗消毒来讲是不可用的。
专利文献2(CN103827282A)公开了一种用于制备消毒剂的多部分试剂盒体系、使用所述多部分试剂盒体系制备的所述消毒剂，所述消毒剂包含过氧生物杀灭剂和取代铵型辅助生物杀灭剂的组合。所述体系包含过氧化合物(选自KHSO5、K2S2O8、Na2S2O8、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、过碳酸钠和过硼酸钠)，表面活性剂，和包含取代的铵的化合物(选自二烃基二甲基卤化铵、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、葡糖酸氯己定、卤化鲸蜡基吡啶鎓和聚六亚甲基双胍盐酸盐)。在其中一个优选实施例中，除了包括至少一种过氧化合物以外，还可包含一种或多种其它添加剂，例如硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、硫酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾；固体pH调节剂，例如苹果酸、柠檬酸、琥珀酸、己二酸、马来酸、酒石酸；染料；以及过氧化物分解稳定剂，如过渡金属多价鳌合(络合，螯合)剂。过渡金属多价鳌合剂的例子包括具有氮和/或氧供体作为配体的化合物，如丁二酮肟、三氮杂环烷烃化合物，尤其是1，4，7-三氮杂环壬烷(TACN)或二吡啶基胺(DPA)；羧酸衍生物，例如乙二胺-N，N，N’，N’-四乙酸(EDTA)及其碱金属盐、二亚乙基三胺-N，N，N′，N′，N′-五乙酸(DTPA)及其碱金属盐、次氮基-2，2′，2″-三乙酸(NTA)及其碱金属盐；膦酸衍生物，如1，2-二氨基环己基四(亚甲基膦酸)及其碱金属盐、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)及其碱金属盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其碱金属盐、多磷酸盐化合物及其碱金属盐。该技术方案作为消毒剂其稳定性表现突出，但是作为农药残留中和剂则效果很差。
专利文献3(CN101977658A)是美国E-Z-EM公司申请的可以用于去除农药残留的配方专利。对有毒工业化学品或物质(包括农药)施加具有活性成分的组合物，由此中和所述有毒工业化学品和/或物质，其中，所述活性成分包含2，3-丁二酮单肟、其碱金属盐或碱土金属盐或其衍生物中的一种或多种。但是，该配方只是能够用于中和有毒工业化学品或物质，换言之，仅仅可以去除农药残留，不能对水果蔬菜表面的细菌微生物进行杀灭。该专利只是解决了去除农药残留的问题，而没有考虑到在实际的清洗水果蔬菜的时候，不仅要去除农药残留，而且要对水果蔬菜上存在的细菌及其它污染物进行洗涤清除，本申请研发团队致力于研发一种消毒剂，在配方设计上不仅可以作为去除农药残留的农药中和剂，同时添加消毒剂，以在不添加表面活性剂的情况下增加产品的杀菌功能，使产品更适合实际使用，特别是对于涉及到生菜销售的饭店及蔬菜加工企业有效的消毒剂。
技术实现要素：
鉴于上述技术问题，本发明目的在于提供一种既能够同时去除农药残留和细菌，又能够实现消毒的消毒剂。
在所引述的专利文献1～3中均不涉及既对农药残留的中和去除，又对细菌等微生物的杀灭消毒的技术方案。本发明同时兼顾了消毒和去除农药残留功能。另一方面，专利文献1～3中均加入了表面活性剂，该表面活性剂虽然增加了消毒活性剂的活性，增强了清洗功能，但是，本发明可以在混合物中无需添加表面活性剂，也能够实现消毒和去除农药残留，并且能够很好的实现清洗的功能。需要指出的是，关于既添加表面活性剂又能够实现去除农药、消毒、洗涤三位一体的技术方案在申请人的另外一篇系列申请中有详细描述，在此对其具体内容不再赘述。
具体的，本发明提供一种消毒剂，其特征在于：所述清洗剂兼具消毒杀菌和降解农药残留的作用，其中包括消毒活性成分、降解农药活性成分、助剂和填充材料。
如本发明上述消毒剂，其特征在于：按照质量百分比，所述清洗剂的配比为：
1)消毒剂活性成分：0.5％-30％
2)降解农药活性成分：0.5％-30％
3)助剂：0.1％-15％
4)水或者其它填充材料：余量
根据本发明，如无特别说明，本申请中所有的配比指的均是按照质量百分比的配比。
如本发明上述消毒剂，其特征在于：所述消毒活性成分为可以用于清洗消毒的各种季铵盐、聚胍类、双胍类及酚类的一种或数种的混合物，如二甲基双癸基溴化铵、二甲基十二烷基苄基溴化铵、聚六亚甲基胍、三氯生或洗必泰等。
该清洗剂消毒活性成分是严格按照国家法律规定可以用于清洗消毒的各种活性成分。上面列举的消毒活性成分是本发明研发团队在做实验中认为是技术效果显著得到提高的成分，但是本领域技术人员应当懂得，只要是符合国家法律规定又能够在本发明中使用的条件下起到消毒作用的活性成分均可以在本发明中得到应用。
如本发明上述消毒剂，其特征在于：所述降解农药活性成分为2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的碱金属或碱土金属盐及2，3-丁二酮二肟的碱金属或碱土金属盐的混合物。
如本发明上述消毒剂，其特征在于：所述助剂为具有增稠作用的阳离子聚合物、阴离子增稠剂或非离子聚合物，如阳离子纤维素、卡波树脂、阳离子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。
如本发明上述消毒剂，其特征在于：所述填充材料按照不同使用形式可以为水或者其它无机材料，如：二氧化硅。
如本发明上述消毒剂，其特征在于：所述活性成分的用量为：
1)2,3-丁二酮肟：0.5％-5％，
2)2，3-丁二酮一肟的碱金属或碱土金属盐：1％-15％，
3)2，3-丁二酮二肟的碱金属或碱土金属盐：1％-10％
如本发明上述消毒剂，其特征在于：所述消毒清洗剂可以是水溶液、胶体、膏体或者附着于各种材质的载体上制成的消毒用品，如：消毒纸巾。
根据本发明，所述消毒活性成分为可以用于清洗消毒的各种季铵盐、聚胍类、双胍类及酚类的一种或数种的混合物，如二甲基双癸基溴化铵、二甲基十二烷基苄基溴化铵、聚六亚甲基胍、三氯生或洗必泰等。
其中，聚六亚甲基胍成正电性，通常状态下，很容易被呈负电性的各类细菌、病毒吸附，从而抑制细菌病毒的分裂功能，使细菌病毒丧失生殖能力，另一方面，通过与其他物质聚合形成的聚合物薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。因此，聚六亚甲基胍广泛用作为广谱抗菌成分，对各种病菌、真菌、及各类病毒等均有效，相比有效成分为氯、碘、醛、醇、酸类等的杀菌剂作用更迅速，杀菌效果更牢靠。
进一步，聚六亚甲基胍复方消毒剂中的胍基和长链季铵盐具有很高的活性，使聚合物成正电性，故很容易被通常呈负电性的各类细菌、病毒所吸附，从而抑制了细菌病毒的分裂功能，使细菌病毒丧失了生殖能力，并且破坏细菌及真菌的细胞壁和细胞质的膜系统，加上聚合物形成的薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。根据该杀菌机理，各类细菌对其不会产生抗药性。在该体系中加入了非离子活性剂，使其具有了良好的分散、乳化和渗透作用，加强了杀菌和抑菌作用。
根据本发明，所述降解农药活性成分为2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的碱金属或碱土金属盐及2，3-丁二酮二肟的碱金属或碱土金属盐的混合物。因为含有2,3-丁二酮肟及其碱金属盐的该种组合，其对农药残留具有较好的中和作用，这在专利文献3中有较为详细的描述。本发明之所以采用不同于专利文献3降解农药活性成分，诸如专利文献3所记载的活性成分含有2，3-丁二酮单肟(也称为二乙酰单肟(DAM))和其碱金属盐，例如2，3-丁二酮单肟钾(KBDO)，而是采用2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的碱金属或碱土金属盐及2，3-丁二酮二肟的碱金属或碱土金属盐的混合物，是因为经过本申请研发团队上万次实验后得到的最佳经典组合而成的上述混合物能够有效降解农药活性成分之外，还能够促进消毒活性，然而，本发明并不仅限于该种混合物，与之类似的混合物所能起到的降解效果也很理想。这些混合物应当也包含在本发明的范围之内。
根据本发明，所述助剂为具有增稠作用的阳离子聚合物、阴离子增稠剂或非离子聚合物，如阳离子纤维素、卡波树脂、阳离子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。这些助剂作用在于增稠作用，本发明中，还可以添加其他的助剂，除了增稠之外，例如还可以是起到保湿作用的保湿剂，增加香味的香味剂，以及着色剂、乳化剂等等。在专利文献3中，制剂可含有诸如聚乙二醇、单甲氧基聚乙二醇或聚乙二醇醚等载体。这些化合物具有式R-O-(CH2CH2O)nCH2CH2OR，其中，任一R可为氢或烷基(包括但不限于甲基或乙基)，且“n”表示链长。通常，随着“n”增加，化合物变得更加粘稠。本发明助剂采用具有增稠作用的阳离子聚合物、阴离子增稠剂或非离子聚合物，如阳离子纤维素、卡波树脂、阳离子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。专利文献3中的增稠剂多用于霜剂，所以链长可以取值为很长。而本发明则在增稠的同时，改变清洗剂的离子环境，不但相对活性分子呈现惰性，而且还能够更好的发挥活性成分的效用。
根据本发明，所述填充材料按照不同使用形式可以为水或者其它无机材料，如：二氧化硅。将水作为填充材料，目的是为了将净洗剂配制呈所需的浓度，例如1:100、1:200等等，以中和不同种类的杀虫剂残留等。采用二氧化硅作为填充材料目的则是增加霜剂或者乳剂的粘稠度，实际上，除了二氧化硅之外，还可以使用二氧化钛、漂白土、黏土和膨润土等等。根据不同产品的不同需求进行配制，只要是相对活性分子呈现惰性即可，不做特别限定。
另外，根据本发明，三种肟也可以只用一种或者两种。
根据本发明，由于包括消毒活性成分、降解农药活性成分、所以，既能够同时去除农药残留和细菌，又能够实现消毒，是一种多功能消毒剂。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作出进一步说明。
本发明消毒清洗剂通过配制消毒活性成分、降解农药活性成分、助剂和填充材料。
在本发明中，所述消毒活性成分为可以用于清洗消毒的各种季铵盐、聚胍类、双胍类及酚类的一种或数种的混合物，如二甲基双癸基溴化铵、二甲基十二烷基苄基溴化铵、聚六亚甲基胍、三氯生或洗必泰等。
在本发明中，所述降解农药活性成分为2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的碱金属或碱土金属盐及2，3-丁二酮二肟的碱金属或碱土金属盐的混合物。
在本发明中，所述助剂为具有增稠作用的阳离子聚合物、阴离子增稠剂或非离子聚合物，如阳离子纤维素、卡波树脂、阳离子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。
在本发明中，所述填充材料按照不同使用形式可以为水或者其它无机材料，如：二氧化硅。
在本发明中，所述降解农药活性成分的用量为：
1)2,3-丁二酮肟：0.5％-5％，
2)2，3-丁二酮一肟的碱金属或碱土金属盐：1％-15％，
3)2，3-丁二酮二肟的碱金属或碱土金属盐：1％-10％
三种肟也可以只用一种或者两种。
在本发明中，消毒活性成分和降解农药活性成分均为严格符合国家法律规定的活性成分。
在本发明中，所述消毒清洗剂可以是水溶液、胶体、膏体或者附着于各种材质的载体上制成的消毒用品，如：消毒纸巾。
根据本发明，由于包括消毒活性成分、降解农药活性成分、所以，既能够同时去除农药残留和细菌，又能够实现消毒，是一种多功能消毒剂，同时，对人畜无害，清洗用途广泛，尤其是水果蔬菜清洗等日常生活中理想的消毒清洗剂。
实施例1
本发明消毒清洗剂为水溶液清洗剂，按照重量百分比配比为：
1，聚六亚甲基双胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟单钾盐 2.0％
4，丁二酮二肟二钠盐 1.0％
5，阳离子纤维素 0.5％
6，去离子水 余量。
实施例2
本发明消毒清洗剂为阳离子凝胶型清洗剂，按照重量百分比配比为：
双癸基二甲基溴化铵 0.2％
丁二酮肟 0.1％
丁二一酮肟单钾盐 4.0％
丁二酮二肟二钠盐 0.5％
阳离子纤维素 0.5％
氯化胆碱 1.0％
去离子水 余量。
实施例3
本发明消毒清洗剂为无水剂清洗剂，按照重量百分比配比为：
1，聚六亚甲基胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.1％
3，丁二一酮肟单钾盐 5.0％
4，丁二酮二肟二钠盐 2.0％
5，马来酸-丙烯酸共聚物钠盐 5％
6，去离子水 余量。
实施例4
本发明消毒清洗剂消毒湿巾原液，按照重量百分比配比为：
1，双癸基二甲基氯化铵 0.2％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟单钾盐 5.0％
4，丁二酮二肟二钠盐 2.0％
5，去离子水 余量。
实施例5
本发明消毒清洗剂颗粒剂，按照重量百分比配比为：
1，双癸基二甲基溴化铵 0.2％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟单钾盐 5.0％
4，丁二酮二肟二钠盐 2.0％
5，纳米二氧化硅 余量。
实施例6
本发明消毒清洗剂为阳离子消毒清洗剂，按照重量百分比配比为：
1，聚六亚甲基双胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.1％
3，丁二一酮肟单钾盐 5.0％
4，丁二酮二肟二钠盐 0.5％
5，阳离子聚丙烯酰胺 5％
综上，根据具体实施方式对本发明作出详细说明，然而上述描述只是示例性的，本发明并不仅限于这些实施例中，本领域技术人员可以对其进行各种修改和变更，应当懂得，只要不脱离本发明宗旨和精神，所作出的这些修改和变更均应落在本发明的保护范围之内，本发明保护范围由所附权利要求限定。