专利名称：热挤压法制备水分散性粒剂农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有农药活性成分的水分散性粒剂组合物。
将活性成分配制成容易与水混合的水分散性组合物，以使用喷雾器喷洒进行农作物保护，这是非常有益的。使这样的颗粒组合物容易分散或溶解于水中也是有益的。使这样的粒剂组合物有好的耐磨性，均匀大小的颗粒和均匀的堆集密度也是有益的。
国际专利WO89/00079公开了一种制备水分散性农药颗粒的挤压方法，该方法中加入水以形成一种可挤压的湿状混合物。可挤压物通过辗压来粉碎产品成颗粒状，然后任意干燥。
美国专利4065289公开了一种含有植物肥料成份和一种除草成份的除草组合物，它是在70℃～145℃通过压出板挤压出来的。除草剂成份作为能够迅速挤压的润滑剂，并形成一种粘结的挤出物。
本发明涉及快速粉碎型水分散性粒剂农药组合物颗粒，组合物重量构成是1)0.01～90%一种或几种活性成份;
2)1～60%一种或几种水溶性稀释剂;
3)0～30%一种或几种熔点在40-120℃的，水溶性热活化粘合剂;和4)两种或几种选自下组的添加剂a)0～10%抗结块剂;
b)0～10%化学稳定剂;
c)0～20%起泡剂;
d)0.1～10%油心或膨胀崩解剂;
e)0.1～20%分散剂;
f)0～5%湿润剂;和g)0～80%惰性填料。
组合物中所有成份的总和为100%。
本发明还涉及制备本发明组合物的方法，该方法包括在没有水的情况下，在高温下通过压出板或筛子挤压预混合物。因此，本发明方法包括挤压干状的预混合物，该予混合物包括基于组合物总的重量的组成是1)0.01～90%一种或几种活性成份;
2)1～60%一种或几种水溶性稀释剂;
3)0～30%一种或几种熔点在40～120℃的，水溶性热活化粘合剂;和4)两种或几种选自下组的添加剂a)0～10%抗结块剂;
b)0～10%化学稳定剂;
c)0～20%起泡剂;
d)0.1～10%油心或膨胀粉碎剂;
e)0.1～20%分散剂;
f)0～5%湿润剂;和g)0～80%惰性填料;
在50℃至130℃，通过压出板和筛子，将挤压材料切磨成均匀的颗粒。
活性成份是至少一种用于作物保护的农药或化学品。尤其是选自一系列除草剂，杀真菌剂，杀细菌剂，杀虫剂，昆虫拒食剂，杀螨剂，杀螨药，杀线虫剂及植物生长调节剂的成份。
本发明优选的组合物是1.组合物通常含有占组合物总重量0.03～80%的活性成分，1～15%热活化粘合剂，以及1-40%水溶性稀释剂。
2.1的优选组合物，其中活性成份占总重量的10～70%。
3.2的优选组合物，其中水溶性稀释剂是尿素、乙基脲、山梨(糖)醇，乳糖、三水合醋酸钠，以及它们的混合物。
4.3的优选组合物，其中热活化粘合剂选自烷基酚聚乙氧化物和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物，以及它们的混合物。
5.4的优选组合物，其中粉碎剂是交联的聚乙烯吡咯烷酮或交联的羧甲基纤维素钠。
6.5的优选组合物，其中分散剂是萘磺酸盐-甲醛缩合物或木质素磺酸盐。
7.4的优选组合物，其中热活化粘合剂是环氧乙烷占80%，环氧丙烷占20%的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，或二壬基苯酚与150个环氧乙烷链节的聚乙氧化物。
8.3的优选组合物，其中水溶性稀释剂是尿素或山梨(糖)醇。
9.8的优选组合物，其中活性成份是N′(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲(敌草隆)。
10.8的优选组合物，其中活性成分是甲基2-苯并咪唑-氨基甲酸酯(多菌灵)。
11.8的优选组合物，其中活性成份是3-环己基-6-二甲氨基-1-甲基-1，3，5-三嗪-2，4-(1H，3H)二酮(六嗪同)。
12.8的优选组合物，其中活性组份选自2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
3-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-2-噻吩羧酸甲基酯;
2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕-苯磺酰胺;
2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸乙基酯;
2-〔〔〔〔(4-甲基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
2-〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-N，N-二甲基-3-吡啶羧酸酰胺;
2-〔〔〔〔〔4-乙氧基-6-(甲氨基-1，3，5-三嗪-2-基〕氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
2-〔〔〔〔N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
2-〔〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲基酯;
N-〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺;
2-〔〔〔〔〔4，6-双(二氟甲氧基)-2-嘧啶〕氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
2-(2-氯乙氧基)-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺;
5-〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙基酯;或N-〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺。
农业上应用的农药组合物通常是以液体或固体浓缩物的形式制备或销售。近年来由于与其它形式的农药制剂相比，水分散性粒剂农药具有更多的优越性，因此，它应用得越来越广泛。例如水分散性粒剂农药在贮备和运输时具有稳定性。而胶悬剂在贮存时，如果活性成份具有水的过饱和溶解度，则会沉降或结晶。并且对于能水解的活性成份，不易制成胶悬剂。而对于水分散性粒剂农药，则不存在这些问题。与可湿性粉剂相比，水分散性粒剂易于运输和称量，而且相对无尘。它可避免与溶剂相关的制剂的皮肤毒性和气味问题，比如乳油和有机胶悬剂。
应用水分散性粒剂农药通常是在含水的混合容器中将其稀释成可用于喷雾的溶液或分散液。稀释的分散性颗粒农药的最大的大小应不大于50微米，以避免喷嘴阻塞或过早沉降而导致施用农药的不均匀性。因此需要将制剂产品的所有成份快速而完全地分散或溶解于稀释的水中。
制备水分散性粒剂组合物的常规方法包括(1)在流体床或造粒盘中进行水喷雾(2)喷雾干燥(3)干压实(4)水湿性浆料的挤压。用流体床，喷雾干燥或造粒盘制备的颗粒剂，当在水中稀释时可迅速分散。然而这些方法需要特殊的技术包括大范围粉尘收集系统和大的操作空间以及昂贵的干燥设备。干压实和挤压通常不能生产快速分散颗粒，而湿挤压也需要一个干燥步骤。
本发明包括在高温下通过压出板和筛子挤压干燥的预混合物，并切碎或辗磨挤压料以形成颗粒来制备水分散性粒剂农药组合物。如此热挤压颗粒组合物的优点是(1)具有在水中的快速崩解性和好的分散性(2)好的耐磨耗性(3)与用流体床或造粒盘或其它转鼓/混合方法，例如在转鼓式颗粒机中制备的颗粒相比，具有更均匀的粒度和堆集密度(4)是应用已有挤压商业设备的一种简单方法(5)不需干燥或粉尘收集设备。
如下文所述制备本发明组合物。将农药颗粒与一种或几种水溶性稀释剂相混合制备可挤压的预混合物，优选的是在预期温度范围内软化或溶化的一种或几种水溶性热活化粘合剂。预混合物中的其它添加剂包括油心或膨胀的粉碎剂和一种或几种分散剂。优选的颗粒添加剂包括湿润剂、起泡剂、抗结块剂、化学稳定剂和可任意加入的惰性填料。
本发明方法包括的挤压干预混合物组合物的重量总构成是1)0.01～90%一种或几种活性成份;
2)1～60%一种或几种水溶性稀释剂;
3)0～30%一种或几种在40～120℃温度范围内熔化的水溶性热活化粘合剂;和4)两种或几种选自下组的添加剂a)0～10%抗结块剂;
b)0～10%化学稳定剂;
c)0～20%起泡剂;
d)0.1～10%油心或膨胀粉碎剂;
e)0.1～20%分散剂;
f)0～5%湿润剂;和g)0～80%惰性填料。
在50℃至130℃通过压出板或筛子挤压、切碎或辗磨挤出物形成均匀颗粒。
本发明方法优选实施例包括上文提到的组合物的优选条件且优选75℃至115℃的温度。
掺和并辗磨预混合物至颗粒的平均直径在1至50微米之间。优选的情况是将预混合物加入或计量加入用电、蒸汽或其它通常加热方法进行加热的挤压机。适当的挤压机包括具有一个或两个螺杆的轴向式或径向式挤压机和滚压型挤压机。在某些类型的挤压设备中，例如，一种加利福尼亚颗粒辗磨机(a California Pellet Mill)，可由摩擦生热。其它加热预混合物的方法包括在挤压前预加热预混合物，或在掺和前加热预混合物的各个组份。将预混合物加热并保持在大约50℃至130℃范围内，优选的大约是75℃至115℃。最好的温度将根据组合物而不同，但据经验可以确定。
通过压出板或筛子挤压热的预混合物。压出板孔直径范围由0.25mm至7mm，优选的是0.4mm至2mm。根据组合物和采用挤压机的类型，反复挤压组合物直至其质地均匀。尽管不必需，但通常是让挤压物冷却变硬，并减少粘性。将绞出物切碎、辗磨、辗压、然后过筛制成大约10至60U.S.目大小的颗粒。选择较窄的切割大小范围。某些情况下绞出物非常易碎，它们自身就碎裂为小的尺寸。
在挤压温度范围内活性成份是化学稳定性的。表1列举了适当活性成份的例子。
表 1除草剂化合物序号 通用名 熔点℃ 化学名称1 氟锁草醚 142～160 5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸2 黄草灵 142～144 〔(4-氨基苯基)磺酰基〕氨基甲酸甲基酯3 莠去津 175～177 6-氯-N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺4 苄嘧磺隆 185～188 2-〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲酯5 苯达松 137～139 3-(1-甲基乙基)-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物6 除草定 158～159 5-溴-6-甲基-3-(1-甲基丙基)-2，
4(1H，3H)嘧啶二酮7 溴苯腈 194～195 3，5-二溴-4-羟基苄腈8 草灭平 200～201 3-氨基-2，5-二氯苯甲酸9 氯嘧磺隆 ＞100 2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸乙酯10 枯草隆 151～152 N′-〔4-(4-氯苯氧基)苯基〕N，N-二甲基脲11 氯磺隆 174～178 2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺12 绿麦隆 147～148 N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基脲13
油状物 2-〔(2-氯苯基)甲基〕-4，4-二甲基-3-异噁唑基二酮14 草净津 166～167 2-〔〔4-氯-6-
(乙胺基)-1，3，5-三嗪-2-基〕氨基〕-2-甲基丙基腈15 棉隆 104～105 四氢化-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮16 异苯敌草 120 〔3-〔〔(苯基氨基)羰基〕氧〕苯基〕氨基甲酸乙基酯17 麦草畏 114～116 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸18 敌草腈 139～145 2，6-二氯苄腈19 2，4- 117～118 (±)-2-(2，4-滴丙酸 二氯苯氧基)丙酸20 草乃敌 134～135 N，N-二甲基-2，2-二苯基乙酰胺21 杀草净 104～106 6-乙硫基-N，N′-双(1-甲基乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺22 敌草隆 158～159 N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲23 thiameturon ＞100 3-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，
5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-2-噻吩羧酸甲酯24 - ＞100 2-〔〔〔〔N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯25 伐草克 156 2，3，6-三氯苯基乙酸26 非草隆 133～134 N，N-二甲基-N′-苯基脲27 伏草隆 163～164 N，N-二甲基-N′-〔3-(三氟甲基)苯基〕脲28 氟草同 151～154 1-甲基-3-苯基-5-〔3-(三氟甲基)苯基〕-4(1H)吡啶酮29 氟磺胺草 220～221 5-〔2-氯-4-(三醚 氟甲基苯氧基〕-N-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺30 草甘磷 200 N-(磷酰甲基)甘氨酸
31 六嗪同 115～117 3-环己基-6-(二甲氨基)-1-甲基-1，3，5-三嗪-2，4(1H，3H)-二酮32 imazame- ＞100 6-(4-异丙基-4-thabenz 甲基-5-噁-2-咪唑啉-2-基)-间-甲苯甲酸甲酯和6-(4-异丙基-4-甲基-5-噁-2-咪唑啉-2-基)-对-甲苯甲酸甲酯33 imazaquin 219～222 2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基)-3-喹啉羧酸34 普杀特 172～175 (±)-2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基〕-5-乙基-3-吡啶羧酸35 碘苯腈 209 4-羟基-3，5-二碘苯基腈
36 异丙隆 155～156 N-(4-异丙基苯基)-N′，N′-二甲基脲37 isouron 119～120 N′-〔5-(1，1-二甲基乙基)-3-异噁唑基〕-N，N-二甲基脲38 isoxaben 176～179 N-〔3-(1-乙基-1-甲基丙基)-5-异噁唑基〕-2，6-二甲氧基苯甲酰胺39 卡草灵 176～178 3-〔〔(二甲氨基)羰基〕氨基〕苯基-(1，1-二甲基乙基)氨基甲酸酯40 环草定 316～317 3-环己基-6，7-二氢-1H-环戊嘧啶-2，4-(3H，5H)二酮41 2甲4氯 100～115 (4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸42 2甲4氯 100 4-(4-氯-2-甲基丁酸 苯氧基)丁酸43 氟草磺 183～185 N-〔2，4-二甲基-5-〔〔(三氟甲基)磺酰基〕氨基〕苯基〕乙酰胺44 噻唑隆 119～120 1，3-二甲基-3-(2-苯并噻唑基)脲45 灭草定 123～124 2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑-3，5-二酮46 塞克津 125～126 4-氨基-6-特丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-(4H)-酮47 嘧磺隆 163～166 2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯48 灭草隆 174～175 N′-(4-氯苯基)-N，N-二甲基脲49 西力特 185 2-〔(1-萘基邻胺)羰基〕苯甲酸50 草不隆 102～103 1-丁基-3-(3，4-二氯苯基)-1-甲基脲51 磺乐灵 151～152 4-(甲磺酰基)-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺52 达草灭 174～180 4-氯-5-(甲基氨基)-2-〔3-(三氟甲基)苯基〕-3(2H)-哒嗪酮53 黄草消 141～142 4-(二丙氨基)-3，5-二硝基苯磺酰胺54 氟草磺胺 142～144 1，1，1-三氟-N-〔2-甲基-4-(苯磺酰)苯基〕甲磺酰胺55 苯敌草 143～144 N-(间-甲苯基)氨基甲酸(间-甲酸甲酯基胺基)苯酯56 毒莠定 ＞215 4-氨基-3，5，6-(DEC) 三氯-2-吡啶羧酸57 扑草净 118～120 N，N′-双(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺58 拿草特 155～156 3，5-二氯-N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)苯甲酰胺59 扑灭津 212～214 6-氯-N，N′-双(1-甲基乙基)-1，
3，5-三嗪-2，4-二胺60 杀草敏 205～206 5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)哒嗪酮61 环草隆 133～138 N-(2-甲基环己基)-N′-苯基脲62 西玛津 225～227 6-氯-N，N′-二乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺63 sulfometuron 2-〔〔〔〔(4，6-methyl 182～189 二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯64 丁唑隆 161～164 N-〔5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基〕-N，N′-二甲基脲65 特草定 175～177 5-氯-3-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮66 特丁津 177～179 2-(特丁氨基)-4-氯-6-乙基-氨基-s-三嗪
67 去草净 104～105 N-(1，1-二甲基乙基)-N′-乙基-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺68 定草酯 148～150 〔(3，5，6-三氯-2-吡啶基)氧基〕乙酸69 2，4-滴 140 (2，4-二氯苯氧基)乙酸70 2，4- 119～120 4-(2，4-二氯苯氧滴丁酸 基)-丁酸71 triasulfuron (3-(6-甲氧基-4＞100 -甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-〔2-(2-氯乙氧基)苯磺酰基〕脲72 primisulfuron 〔2-/3-(4，6-＞100 双(二氟甲氧基嘧啶-2-基-脲基磺酰基)苯甲酸甲酯〕73 - ＞100 〔2-/3-(4，6-双(二氟甲氧基)-嘧啶-2-基)-脲基磺酰基)-苯甲酸甲酯74 吡嘧磺隆 170～172 〔5-吡唑磺酰胺，N-
〔(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-氨基羰基〕4-甲氧基羰基-1-甲基-〕75 - 160～162 N-〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺76 - 152～159 2-〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-N，N-二甲基-3-吡啶羧酰胺77 - 204～206 2-〔〔〔〔〔4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基〕氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯杀真菌剂化合物序号 通用名 熔点℃ 化学名称78 多菌灵 302～307 2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯79 福美联 146 双-(二甲基硫代氨基甲酰基)硫化物
80 多果实 136 n-十二烷基胍醋酸盐81 地茂散 133～135 1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯82 cymoxanil 2-氰基-N-乙基氨基160～161 甲酰基-甲氧基亚氨基乙酰胺83 克菌丹 178 N-三氯甲硫基四氢邻苯二酰胺84 灭菌丹 177 N-三氯甲硫基酞酰亚胺85 甲基托布 195 4，4′-(邻-亚苯基)津 -双(3-硫脲基甲酸)二甲酯86 涕必灵 304～305 2-(噻唑-4-基)苯并咪唑87 百菌清 240～241 四氯间苯二腈88 氯硝胺 195 2，6-二氯-4-硝基苯胺89 敌菌丹 160～161 CiS-N-〔(1，1，2，2-四氯乙基)硫〕环己-4-烯-1，2-二甲酰亚胺90 异丙定 133～136 3-(3，5-二氯苯基)-N-(1-甲基乙基)-2，4-二噁-1-咪唑烷基羧酰胺91 烯菌酮 108 3-(3，5-二氯苯基)-5-乙烯基-5-甲基-2，4-噁唑烷二酮92 春雷霉素 202～204 春雷霉素(DEC)93 唑菌醇 121～127 β-(4-氯苯氧基)-α-(1，1-二甲基乙基)-1-H-1，2，4-三唑-1-乙醇94 粉唑醇 130 +-α-(2-氟代苯基-α-(4-氟代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇95 flusilazol 52～53 1-〔〔双(4-氟代苯HCl 201～203 基)-甲基-甲硅烷基)甲基〕-1H-1，2，4-三唑96 hexaco-111 (+/-)-α-丁基-nazole α-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇97 异嘧菌醇 117～119 α-(2-氯苯基)-α(4-氯苯基)-5-吡啶甲醇杀细菌剂化合物序号 通用名 熔点℃ 化学名称98 二水合土霉素 181～182 土霉素的二水合物(DEC)杀螨剂化合物序号 通用名 熔点℃ 化学名称99
108～109 反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-噁-3-噻唑烷羧酰胺100 灭螨猛 169～170 6-甲基-1，3-二噻戊环并[4，5-b]喹噁啉-2-酮101 除螨灵 122～123 双(五氯-2，4-环戊二烯-1-基)102 三环锡 245 三环己基亭氢氧化物103 杀螨锡 145 双〔三(2-甲基-2-苯基-丙基)锡〕氧化物杀虫剂化合物序号 通用名 熔点℃ 化学名称104 呋喃丹 150～152 O-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃)-N-甲基氨基甲酸酯105 西维因 142 α-萘基-甲基氨基甲酸酯106 thiodicarb173～174 二甲基，N，N′-〔硫双(N-甲基亚氨基)羰氧基〕〕-双〔乙酰亚胺硫酯〕107 溴氰菊酯 98～101 α-氰基-3-苯氧基苯甲基-顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯108 杀虫威 93～98 (Z)-2-氯-1-(2，4，5-三氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯本发明组合物包含至少一种水溶性稀释剂。它是在高温下软化或熔化的并作为基本的挤压助剂的水溶性聚合物、盐、表面活性剂、水合的有机或无机化合物或碳水化合物，已发现在某些情况下，一种适当的水溶性稀释剂具有比挤压温度高得多的熔点，但它仍可作为有效的挤压助剂。显然它与组合物中其它可溶组份一起形成了低熔点的共熔混合物。例如，尿素明确熔点在133℃，比常规的挤压温度高。如本领域技术人员所知萘磺酸盐及其缩合物作为农药配方中的分散剂和湿润剂，它没有熔点。但上述两种物质的混合物在组合物中有残留水分存在时，将在80°下软化，使尿素成为有效的挤压助剂。适当水溶性稀释剂的一些非限制的例子如羟乙基纤维素、山梨(糖)醇、乳糖、尿素、乙基脲、聚乙烯醇和三水合醋酸钠。
在一优选实例中，本发明组合物包括一种热活化粘合剂和水溶性稀释剂。热活化粘合剂(HAB)是一种固体的，在水中迅速溶解的表面活性物质，在其熔点附近具有一定粘度，当加热使用时可作为粘合剂和挤压助剂。在某一高温时粘合剂软化并熔解，因而有足够的粘度粘结农药颗粒为大的集合体。我们推论软化或熔化的HAB可作为塑性或粘弹性润滑剂，使组合物更容易通过压出板和筛子挤压出来。HAB优选的熔点范围是45℃至100℃。适当的HAB例子有但并不局限于环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，聚乙氧基烷基酚，聚乙氧基脂肪酸或醇和聚乙二醇。
优选的HAB是环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和聚乙氧基烷基酚。最优选的是环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段共聚物，其中环氧乙烷占80%，环氧丙烷占20%，以及与大约150摩尔环氧乙烷化合的多乙氧基二壬基苯酚。
本发明组合物还含有在水中起油心作用和物理膨胀以辅助颗粒粉碎的粉碎剂。不限定的适当粉碎剂的例子包括淀粉、交联的聚乙烯吡咯烷酮、微晶纤维素、交联的羧甲基纤维素钠、淀粉甘醇酸钠、大豆多糖和离子交换树脂。优选的是交联的聚乙烯吡咯烷酮和交联的羧甲基纤维素钠。
分散剂可帮助活性成份在水中分散。适当分散剂的例子包括但不局限于萘磺酸钠盐和铵盐-甲醛的缩合物;木质素磺酸钠盐、钙盐和铵盐(尤其是多乙氧基的);马来酸酐钠盐和铵盐的共聚物和缩合的苯酚磺酸钠盐。
优选的添加剂包括(1)防结块剂可防止在热的仓库条件下贮存时农药颗粒结块。非局限性的防结块剂的例子包括磷酸铵和磷酸钠、碳酸钠和碳酸氢钠、醋酸钠、硅酸钠、硫酸镁、硫酸锌和硫酸钙盐、氢氧化镁、(任选的全部它们的水合物)、无水氯化钙分子筛、烷基磺化琥珀酸钠、氧化钙和氧化钡。
(2)化学稳定剂可防止活性成份在贮存期间分解。化学稳定剂的例子包括但不局限于碱土金属和过渡金属的硫酸盐，例如镁、锌、铝和铁盐、六偏磷酸钠、氯化钙和硼酐。
(3)起泡剂可加速颗粒在水中的崩解。非限定性的起泡添加剂的例子包括与如柠檬酸和富马酸等酸合用的碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸钠、碳酸钾。
(4)湿润剂可提高与水混合时的湿润速度。适当阴离子湿润剂的例子包括但不局限于，烷基萘磺酸的钠盐、烷基苯磺酸钠盐、烷基硫代琥珀酸钠、牛磺酸钠、烷基硫酸钠和磷酸酯的钠盐。适当的非离子湿润剂包括炔二醇和烷基酚的乙氧化物。
(5)惰性填料，本领域公知它包括但不局限于无机填料，非局SK1的a点引出线接在XK1的a点上，c点接在XK1的d点上，b、d两点的共同引线接电源火线。SK2的a点和XK5的b点连接，c点和XK5的c点连接，b、d两点共同引线接在灯头的一个底脚螺丝上，灯头的另一底脚接电源地线。三联开关XK五个，以顺序电接线方式串联在本装置中部，开关内四个独立的接线柱分别装在以转轴为圆心，半径相等，夹角均为90°的四个点上。XK1的b点接XK2的a点，c点接XK2的d点；XK2的b点接XK3的a点，c点接XK3的d点；XK3的b、c两点以同样的接线方式接在XK4的a、d点上，XK4的b、c两点接在XK5的a、d上，本装置的接线全部完成。
双联开关SK1.2的转轴带动着单联板旋转，其触点和接线柱触点吻和，90°转动一次使b、d接点上的电源间隔着将a、c两点接通或断开。三联开关XK1、2、3、4、5的上
形的装置着两个相互绝缘的弧形连板，其触点和接线柱的触点吻和，90°转动一次分别将a和b断开；b和d接通；d和c断开，c和a接通。再旋转一个90°的档次，又将b和d断开，d和c接通；c和a断开，a和b接通。周而复始。
附图
是电灯开启的连接线路，电源火线经SK1的连板从b点传到c点接线柱上，c点和XK1的d点通过导线连接，d点又通过转轴上半边弧形连板和c跨接，c又通过导线和XK2的d点相连，以此类推，一直接到SK2的c点上，c经过自身转轴上的单联板传递给b，b和d由固定连板通过导线传给和地线接通的灯泡上，电灯亮。
动断时的态势是1.选用SK任意一个双联开关关灯，只要扳动转轴，单联板作90°旋转时使b、c两点断开，a、b接通。此时，线路全部断电，却为另一个开关重新接通电路提供了接线条件。
实施例1按下面配方配制150gm预混合物。将各成份混合并通过Mikro Pulverizer锤磨机。将磨碎的预混合物按25∶1 L/D比例缓慢加至1英寸Wayne单螺杆挤压机。挤压机有三个电加热圈。沿园桶压出板处加有一带形加热器。圆筒和压出板处温度尽可能保持均匀。在圆筒附近安装一机械或电子压力指示器以测定靠近压出板的液压力。
将预混合物挤压出具有8×1mm圆孔的压出板。将挤出物冷却几分钟，然后用一小型食物加工器将其切割成小块处理材料并筛成14～35U.S.筛目尺寸。
挤压温度范围 87～91℃液压范围 0～50psi预混合物配方重量百分比工业品敌草隆 62.4
PWA 10.0
DNP150 5.0
EFW 2.0
XL-10 2.0尿素 18.6颗粒性质长管沉积实验 .002熟化2星期后的长管沉积实验@54C .002%磨耗(14～20mesh cut) 1.7
颗粒性质堆积密度(lb/cu ft) 39.8实施例2下面的预混合物按实施例1的方法进行实验。压出板具有6×1mm六方形孔。
挤压温度范围 88～94℃液压范围 0～1000psi预混合物配方重量百分比工业品敌草隆 62.4
PWA 7.0
F108 5.0
XL-10 2.0无水柠檬酸 2.0碳酸氢钠 3.0尿素 18.6颗粒性质长管沉积实验 .002熟化2周后的长管沉积实验@54C 痕量%磨耗(14～20mesh cut) 8.7堆积密度(lb/cu ft) 25.1实施例3下面预混合物采用实施例2的方法实验。
挤压温度范围 88～94℃
液压范围 300～500psi螺杆转速 26rpm预混合物配方重量百分比工业品敌草隆 62.4
PWA 7.0
DNP150 5.0
XL-10 2.0无水柠檬酸 5.0无水碳酸钠 4.0尿素 14.6颗粒性质长管沉积实验 痕量熟化2星期后的长管沉积实验@54C .002%磨耗(14～20mesh cut) 8.3堆积密度(lb/cu ft) 23.9实施例4用实施例2的方法对下面预混合物进行实验挤压温度范围 86～91℃液压范围 100～300psi螺杆转速 26rpm
双联开关SK1.2的转轴带动着单联板旋转，其触点和接线柱触点吻和，90°转动一次使b、d接点上的电源间隔着将a、c两点接通或断开。三联开关XK1、2、3、4、5的上
形的装置着两个相互绝缘的弧形连板，其触点和接线柱的触点吻和，90°转动一次分别将a和b断开；b和d接通；d和c断开，c和a接通。再旋转一个90°的档次，又将b和d断开，d和c接通；c和a断开，a和b接通。周而复始。
附图是电灯开启的连接线路，电源火线经SK1的连板从b点传到c点接线柱上，c点和XK1的d点通过导线连接，d点又通过转轴上半边弧形连板和c跨接，c又通过导线和XK2的d点相连，以此类推，一直接到SK2的c点上，c经过自身转轴上的单联板传递给b，b和d由固定连板通过导线传给和地线接通的灯泡上，电灯亮。
动断时的态势是1.选用SK任意一个双联开关关灯，只要扳动转轴，单联板作90°旋转时使b、c两点断开，a、b接通。此时，线路全部断电，却为另一个开关重新接通电路提供了接线条件。
F108 8.0
XL-10 2.0无水柠檬酸 1.0碳酸氢钠 1.54型分子筛 4.0(磨成粉状)山梨(糖)醇 24.5颗粒性质长管沉积实验 .002熟化2星期后进行的长管沉积实验@54℃ .003堆积密度(lb/cu ft) 39.0
权利要求
1.水分散性粒剂组合物，组合物总的重量构成是1)0.01～90%一种或几种活性成份；2)1～60%一种或几种水溶性稀释剂；3)0～30%一种或几种水溶性热活化粘合剂，它在40～120℃温度范围内熔化；4)两种或几种选自下组的添加剂；a)0～10%防结块剂；b)0～10%化学稳定剂；c)0～20%起泡剂；d)0.1～10%粉碎剂；e)0.1～20%分散剂；f)0～5%湿润剂；g)0～80%惰性填料；组合物中所有组份的总和为100%。
2.根据权利要求1的组合物，其中含10～70%活性成份，含1～15%热活化粘合剂。
3.根据权利要求2的组合物，其中热活化粘合剂选自聚乙氧基二壬基苯酚，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，以及它们的混合物。
4.根据权利要求3的组合物，其中水溶性稀释剂是尿素，乙基脲，山梨(糖)醇，乳糖或三水合醋酸钠。
5.根据权利要求4的组合物，其中环氧乙烷/环氧丙烷共聚物是80%环氧乙烷和20%环氧丙烷，并且聚乙氧基二壬基苯酚具有150个环氧乙烷链节。
6.根据权利要求4的组合物，其中水溶性稀释剂是尿素或山梨(糖)醇。
7.根据权利要求6的组合物，其中活性成份是N′(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲。
8.根据权利要求6的组合物，其中活性成份是2-苯并咪唑-氨基甲酸甲酯。
9.根据权利要求6的组合物，其中活性成份选自2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;3-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-2-噻吩羧酸甲酯;2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕-苯磺酰胺;2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸乙酯;2-〔〔〔〔(4-甲基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;2-〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-N，N-二甲基-3-吡啶羧酰胺;2-〔〔〔〔〔4-乙氧基-6-(甲基氨基-1，3，5-三嗪-2-基〕氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;2-〔〔〔〔N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;2-〔〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲酯;N-〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺;2-〔〔〔〔〔4，6-双(二氟代甲氧基)-2-嘧啶基〕氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;2-(2-氯代乙氧基)-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺;5-〔〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯;和N-〔〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺。
10.在50℃至130℃下通过压出板或筛挤压权利要求1～7任一组合物的干预混合物，并切碎或磨碎挤出物以形成均匀颗粒的方法。
全文摘要
本发明涉及在高温下通过压出板或筛挤压预混合物来制备可快速崩解的水溶性或水分散性颗粒农药组合物。切碎或磨碎挤出组合物形成颗粒产品。组合物中含有一种或几种高温下软化或熔化的水溶性成分。本方法中不加入水，省去了需要的干燥步骤。
文档编号A01N25/14GK1065181SQ92101980
公开日1992年10月14日 申请日期1992年2月29日 优先权日1991年3月1日
发明者L·S·桑德尔 申请人:纳幕尔杜邦公司