专利名称：鞋革踵用树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用作制造鞋革踵(back counter)材料的树脂组合物，并且更特别涉及一种含有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、聚苯乙烯和木粉的树脂组合物，在硬度、拉伸强度、延伸率等物理性能方面表现优异，可用作制造鞋革踵用的材料，而且特别是因为它含有木粉、可在土壤中分解、检测不到含有镉或镍所以对人畜无害，粘结性能以及制造过程中的其它加工性能也优异。
革踵是鞋的一部分，可保持鞋后跟形状的稳定，让脚后跟在穿着时感觉舒适柔滑，因此都制成与鞋后跟相同的形状和样式。
如果鞋革踵太硬可能会太过限制脚的运动，但如果太软，鞋后跟形状就很难保持原状，或者脚更易疲劳。
因此，鞋革踵优选不仅硬度要够以使鞋后跟保持原状，即使是在穿了一段适当长的时间之后，但柔软性和弹性也要够。对运动鞋、登山鞋、慢跑鞋、网球鞋和其它鞋而言，特别是当脚需要做强力运动而且对鞋所施加的压力不断地在作急速改变时，革踵的上述特性就显得尤为重要。由于运动鞋目前正朝着轻型化发展，这类鞋的革踵需要由比重相当轻的材料制成。
到目前为止，针对鞋革踵采用了一种所谓的cache mitt，它是纸经过一层一层堆叠并压缩至一定厚度然后切割成适当尺寸而制成的，但这种材料的耐水性较差，因而鞋在水中洗过之后革踵就会发生严重的变形。
为了克服耐水性差的缺点，已经开发出由聚氯乙烯(以下称为PVC)或热塑性橡胶(以下称为TPR)等高分子原料制成的产品。但发现PVC的耐热或耐冷性较差，即它在高温下容易变形而在低温下则容易断裂，更不用说许多其它的缺点了，而TPR只有在甲苯中浸渍一段时间之后才能使用，这会在加工过程中带来很多麻烦，更不用说环保和健康问题了，比如甲苯对人体可能有毒害作用。
由于世界著名的鞋供应商目前已拒绝购买鞋内底中能检测出对人有害的镉或镍的商品，因此需要开发出环保性能更佳的材料来满足这类要求。
本发明意在解决现有技术中所出现的上述问题，所依据的是一种用作鞋革踵制造材料的树脂组合物，它含有具环保物理特性、在土壤中易于分解的木粉；检测不到含有对人体有害的镉或镍；粘结力强，所以次品率低；可制造环保型制品；柔韧性好，特别是弯曲模量优异；重量极轻，因而能制造出质量更轻的鞋；挠曲性优异；加工性能更好。
为了实现这些目的，本发明的鞋革踵用树脂组合物其特征在于包含30～60wt.％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、20～50wt.％的聚苯乙烯和5～25wt.％的木粉。也可含有其它添加剂如加工油、无机填料、石英或云母。
本发明树脂组合物其特征在于同时采用了木粉和聚苯乙烯，以及一定量的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和一些无机填料，从而在减轻重量并提高高低温柔韧性的同时保持了足够的硬度、延伸率和抗撕裂强度等物理性能。
本发明树脂组合物中所用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物只是普通的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂，但其含量优选30～60wt.％。当含量少于30wt.％时，所需的物理性能会变差，但如果超过60wt.％，除了增加成本之外没有任何好处。
本发明所用的聚苯乙烯其冲击强度相对较低但拉伸强度和弯曲模量优异，由于挠曲性优异因而适于塑料加工，特别是与木粉相互融合的性能也良好，并且在本发明中的含量为20～50wt.％。如果聚苯乙烯含量少于20wt.％，对其拉伸强度或弯曲模量不利，对可加工性比如塑料加工性能的改善效果可能会低于预期值，但如果含量超过50wt.％，就得相对降低苯乙烯-丁二烯和其它树脂的含量，结果导致硬度所不希望的下降。
本发明树脂组合物中所用的木粉是经普通方法粉碎的木材，颗粒尺寸优选4～200目，含量优选5～25wt.％。当含量低于5wt.％时，会降低拉伸强度和撕裂强度等物理性能，而当超过25wt.％时，对弯曲性能不利。
当在鞋中使用时，本发明树脂组合物中所用的木粉能够循环、香味独特、消除了恼人的脚臭味。
除了上述组分以外，可按需要添加适当量的常见的紫外线稳定剂、除臭剂、防滑剂、防粘剂、颜料等。
本发明的树脂组合物可按已知的混合或拌合方法进行制造，比如先在辊磨、捏合机或超混合机中共熔合或捏合然后造粒。
本发明以下就一些实施例进一步作以具体的说明，但要明白本发明并不局限于这些实施方案。实施例和对比实施例1～5下表1各个实施例中所用的原料其物理性能如下1.聚苯乙烯(PS)熔融指数4.0g/10min；拉伸强度520kg/cm2；延伸率2.0％；弯曲劲度800kg/cm2；弯曲模量30,000kg/cm2；收缩率0.6％；热变形温度90℃；Izod冲击强度2.0kgcm/cm；洛氏硬度75(R)2.苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBR)苯乙烯含量33wt.％；熔融指数6g/10min；密度0.95g/cm3；拉伸强度260kg/cm2；延伸率850％；邵氏硬度A级3.木粉水含量3.0wt.％；粒子尺寸40～200目4.加工油比重0.88g/cm3；燃点236℃；倾点～15℃；总酸值mg0.01KOH/g；动态粘度(40℃)10.5cst；退火点82℃；折光系数(20℃)1482；铜板腐蚀性(100℃，3h)1a5.石英水合石英，SiO2含量≥92wt.％或更高按照下表1中所提供的配方，借助双螺杆高速挤出机混合各个组份，并经由注射型金属模具制成颗粒，测试其物理性能，结果见下表2。
按以下方法测试这些物理性能1.硬度ASTM D-22402.比重ASTM D-2973.拉伸强度ASTM D-4124.撕裂强度ASTM D-6245.弯曲特性ASTM D-813(23±1℃，75,000次；孔2mm)6.抗冷挠曲性ASTM D-813(-10±1℃，25,000次；孔2mm)表1(wt.％)
表2
在上表2中，本发明实施例1～3同时采用了聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯共聚物树脂，并分别按适量添加了木粉、加工油和其它添加剂，在所有的物理性能方面均表现优异，并且抗冷挠曲性尤其突出。
相反，对于由聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂制成的树脂组合物(对比实施例1和2)来讲，只有几个物理性能表现良好，但在延伸率和弯曲性能等方面却相当差。在同时采用聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂但木粉含量又太高(对比实施例3和4)时，其弯曲性能全都很差，而且在对比实施例5中抗冷挠曲性也不好。
如上所述，本发明用作鞋革踵制造材料的树脂组合物具备制鞋业所需的一些好特性，比如足够的硬度和拉伸强度，以及因为使用木粉而产生的穿着起来又软又舒适的感觉，尤其还同时具备其它好的性能比如良好的粘结性能、检测不到含有任何对人有害的镉和镍的环保特性、消除了恼人的脚臭味取而代之的则是所含木粉的香味。
权利要求
1.一种鞋革踵用树脂组合物，它包含30～60wt.％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、20～50wt.％的聚苯乙烯和5～wt.％的木粉。
2.权利要求1鞋革踵用树脂组合物，它进一步包含一种或多种选自加工油、无机填料、石英和云母的添加剂。
全文摘要
本发明涉及一种用作制造鞋革踵原料的树脂组合物,更特别涉及一种含有苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物、聚苯乙烯和木粉的树脂组合物,在硬度、拉伸强度、延伸率等物理性能方面表现优异,而且特别是因为它含有木粉、可在土壤中分解、检测不到含有镉或镍,粘结性能以及制造过程中的其它加工性能也优异。
文档编号A43B23/08GK1355260SQ0112202
公开日2002年6月26日 申请日期2001年6月22日 优先权日2000年11月23日
发明者朴圭植 申请人:友昌化学株式会社