含有两亲性聚合物和硅酮弹性体的水包油型乳液的制作方法

文档序号:987038阅读:616来源:国知局

专利名称::含有两亲性聚合物和硅酮弹性体的水包油型乳液的制作方法
技术领域
:本申请涉及含有至少一种特殊两亲性聚合物的水包油型乳液(emulsion)形式的组合物。
背景技术
:对于在使用过程中尤其与更佳舒适性(柔软性,润肤性和其它性质)有关的各种理由,目前的美容组合物通常呈现由水性的分散性(dispersing)连续相和油性的经分散的(dispersed)非连续相组成的水包油(0/W)型的乳液或由油性的分散性连续相和水性的经分散的非连续相组成的油包水(W/0)型的乳液的形式。W/0乳液在美容领域中是最需要的,这归因于它们包括作为外相的水相,该水相使得在施涂于皮肤上时使得该乳液比W/0乳液更加新鲜、较少油腻感和更亮(light)的感觉。另外,为了改进这些乳液的感觉性质,有可能使用硅酮(silicone)弹性体;这些化合物提供柔软性但是难以在乳液中稳定并且需要使用表面活性剂。然而,表面活性剂的添加会导致产品的透明度的损失,因为乳液一般具有在一个微米左右的油滴或油性小球体(globule)的尺寸。这些油性小球体因此强烈地散射光,因此该乳液随之具有白色。乳液是已知,例如从文件EP1415645中获知,它包括硅酮弹性体和交联的AMPS-衍生的两亲性聚合物如以名称HostacerinAMPS由Hoechst销售的产品。这些交联的聚合物会得到这样的乳液,它具有更加半透明的外观但是当希望获得流体织构(texture)时难以稳定化,因为会发生该乳液的乳析分层现象。因此需要生产一种水包油型乳液,它具有令人满意的半透明外观,在皮肤上产生柔软、新鲜和亮的感觉,使皮肤具有非油腻效果和无论它们具有任何粘度都是稳定的并且能够因此在宽范围的织构(可喷雾的流体到稠厚性的霜剂)中配制。
发明内容本申请人已经令人吃惊地发现了与这一需求相对应的生产水包油型乳液的可能性,该乳液包括至少一种未交联的AMPS-衍生的两亲性聚合物和有机聚硅氧烷弹性体。所获得的乳液是半透明的并且能够容易地呈现作为稠厚霜剂的流体形式。它们尤其是乳化的凝胶的形式。因此,本发明涉及包括分散在水相中的油相的呈现水包油型乳液形式的供局部应用的组合物,特征在于它包括-至少一种未交联的两亲性聚合物,该聚合物包括(a)80-99mol^的以下通式(3)的2_丙烯酰氨基_2_甲基-丙磺酸(AMPS)单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(3)其中X是质子,碱金属阳离子,碱土金属阳离子或铵离子;可以理解的是,当X表示碱土金属阳离子时,它与两个S03基团共享两个正电荷;禾口(b)l-20mol^,和优选l-15mol^,的以下通式(3a)的单元一CH2—f——(CH2CH20)n—(CH2CH(CH3)0)p—R3(3a)其中n和p彼此独立地表示摩尔数并且在0到30的范围变化,前提条件是n+p小于或等于30;&表示氢原子,或线性或支化C「Ce烷基和R3表示包括范围为6-30个的m个碳原子的线性或支链烷基;禾口-至少一种有机聚硅氧烷弹性体。表达短语"局部应用"在这里被理解为指在角蛋白材料上的外用,该材料尤其是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和头发。因为根据本发明的组合物预期用于局部应用,它含有生理上可接受的介质,即与角蛋白材料如皮肤、粘膜,角蛋白纤维如睫毛、头发和头皮相容的介质。根据本发明的组合物的优点是令人满意地无害和具有良好的美容性质,即均匀的和在应用时令人愉悦的织构。另外,它随时间的推移是非常稳定的。如果在环境温度下贮存15天的时间之后在其宏观或微观外观上和在其物理化学特性(液滴的尺寸,pH,粘度)上没有观察到变化,则乳液是稳定的。根据本发明的组合物有利地具有在15-500m范围的油性小球体的平均尺寸。油性小球体的平均尺寸可根据下列规程通过使用带有能够xlO放大的透镜的LeicaDMLB2型显微镜来测量使用细小刮勺将一滴的所要测量的产品沉积在玻璃载片上,然后将盖片压在样品上。由此制备的样品经由显微镜的透镜肉眼观察。液滴(它的尺寸最代表所观察到的群体)通过在样品上移动来定位在其中。通过使用显微镜的图像处理软件,所定位的液滴的直径然后用载片直接在连接到显微镜的计算机的屏幕上测量。该直径是乳液的油性小球体的平均直径或平均尺寸。所述样品的小球体群体的最小直径和最大直径以同样方式定义。油性小球体的平均尺寸可以是15-500iim,优选15-300ym和更好从15-250ym。根据本发明的乳液是半透明的,尤其,它们在等于500nm的波长下所具有的透过650ym厚度的样品的光透射率是液滴直径低于15ym的相同组成的乳液的至少1.5倍高。通过使用Carry600UV/可见光分光光度计在等于500nm的波长下测量透射率。将乳液放置在0.05mm厚度的两个石英载片之间,其中的一个包括具有50微米深度的缺口。所获得的分散体的粘度可以是从非常流体性到非常粘滞(霜剂)并且它尤其作为所引入的聚合物含量和经乳化油相的量的函数进行调节。本发明的组合物在25t:的温度下可具有例如从0.OlPa.s到lOOPa.s范围的粘度,该粘度是通过使用装有MS-Rl、MS_R2、MS-R3、MS-R4或MS-R5芯轴的Rheomat180(Lamy)来测量的,该芯轴作为组合物稠度的函数进行选择,在200rpm的转速下旋转。本发明的另一个主题是角蛋白材料的美容处理的方法,特征在于将如上所述的美容组合物应用于角蛋白材料。根据另一个方面,本发明的一个主题是以下组分的结合物(combination)的用途-至少一种未交联的两亲性聚合物,它包括(a)80-99mol%的以下通式(3)的2_丙烯酰氨基_2_甲基丙磺酸(AMPS)单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中X+是质子,碱金属阳离子,碱土金属阳离子或铵离子;可以理解的是,当X表示碱土金属阳离子时,它与两个S03基团共享两个正电荷;禾口(b)l-20mol%,和优选l_15mol%,的以下通式(3a)的单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中n和p彼此独立地表示摩尔数并且在0到30的范围变化,前提条件是n+p小于或等于30;&表示氢原子,或线性或支化C「Ce烷基和R3表示包括范围为6-30的m个碳原子的线性或支链烷基;禾口-至少一种有机聚硅氧烷弹性体,以便获得半透明的水包油型乳液。两亲件聚合物用于根据本发明的组合物中的两亲性聚合物是从2-丙烯酰氨基_2-甲基丙磺酸(AMPS)衍生的聚合物,该聚合物包括(a)80-99mol%的以下通式(3)的2_丙烯酰氨基_2_甲基-丙磺酸(AMPS)单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X+是质子,碱金属阳离子,碱土金属阳离子或铵离子;可以理解的是,当X表示碱土金属阳离子时,它与两个S(^基团共享两个正电荷;禾口(b)l-20mol%,和优选l_15mol%,的以下通式(3a)的单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中n和p彼此独立地表示摩尔数并且在0-30、优选1_20的范围变化,前提条件是n+p小于或等于30,优选低于25和更好低于20表示氢原子,或线性或支化Q-C;烷基(优选甲基)基团和R3表示包括范围内为6-30个、优选10-25个碳原子的m个碳原子的线性或支链烷基。表达短语"两亲性聚合物"被理解为指聚合物,它包括至少一种亲水性部分(或嵌段)和至少一种疏水性部分(或嵌段)。该聚合物是水可溶性或水可分散性的。用于本发明的组合物中的两亲性聚合物是水溶性或水可分散性的。表达短语"水溶性或水可分散性聚合物"被理解为指聚合物,它以等于lwt^的浓度被引入到水中时会得到宏观均匀的溶液,对于该溶液来说在等于500nm的波长下透过lcm厚度的样品的光透射率是至少10%,这对应于低于1.5的吸光率[abs=-log(透射率)]。根据本发明的两亲性聚合物一般具有从50000到10000000,更优选从100000到8000000和更优选从200000到3000000的重均分子量。根据本发明的聚合物优选通过无机碱如氢氧化钠,氢氧化钾或氢氧化铵,或通过有机碱如单_、二_和三乙醇胺,氨基甲基丙二醇,N-甲基葡糖胺,碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸,和它们的混合物来部分地或完全地中和。根据本发明的聚合物能够根据常规的自由基聚合方法在一种或多种引发剂存在下而获得,例如偶氮二异丁腈(AIBN),偶氮双二甲基戊腈,2,2'-偶氮-双[2-脒基丙烷]盐酸盐(ABAH),有机过氧化物,如二月桂基过氧化物,过氧化苯甲酰,叔丁基氢过氧化物等等,无机过氧化物化合物,如过硫酸钾或过硫酸铵,或H202,任选在还原剂存在下。该聚合物尤其通过在叔丁醇介质(聚合物从该介质中沉淀)中的自由基聚合反应来获得。通过使用在叔丁醇中的聚合反应,有可能获得特别有益于聚合物的应用的聚合物颗粒尺寸的分布。聚合反应能够在0t:至15(TC,优选在2(TC至IO(TC的温度下,在大气压力下或在减压下进行。它也能够在惰性气氛下,优选在氮气下进行。用于根据本发明的组合物中的两亲性AMPS聚合物是未交联的。作为用于根据本发明的组合物中的从AMPS衍生的聚合物,可提及从2-丙烯酰氨基-2_甲基丙磺酸(AMPS)或它的钠盐或铵盐当中的一种与(甲基)丙烯酸和包括6-25个氧乙烯化基团的氧乙烯化c1Q-c2。醇的酯制得的聚合物。尤其可以提到从2-丙烯酰氨基-2_甲基丙磺酸(AMPS)或它的钠盐或铵盐当中的一种与(甲基)丙烯酸和下列物质的酯制得的聚合物-用8mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的C1Q_C18醇(从Clariant商购的Gen即olC-080);-用Smol的环氧乙烷进行氧乙烯化的Cn羰基合成醇(从Clariant商购的Gen即olUD-080);-用711101的环氧乙烷进行氧乙烯化的Cn羰基合成醇(从Clariant商购的Gen即olUD-070);_用7mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的C:LA-070);-用9mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的C:LA-090);-用llmol的环氧乙烷进行氧乙烯化的CLA-110);-用8mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的C:T-080);-用llmol的环氧乙烷进行氧乙烯化的CT-110);-用15mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的CT-150);-用20mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的CT-200);-用25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的CT-250);-用25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C18_C22醇;禾口-用25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16_C18异构醇。根据一个优选的实施方案,两亲性聚合物是AMPS与包括6-25个氧乙烯化基团的(:16-(:18醇的甲基丙烯酸酯的共聚物,该甲基丙烯酸酯是从甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和从用6-25mol环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18醇获得的。两亲性聚合物也可以是AMPS与包括6-25个氧乙烯化基团的C12-C14醇的甲基丙烯酸酯的共聚物,该甲基丙烯酸酯是从甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和从用6-25mol环氧乙烷进行氧乙烯化的C12-C14醇获得的。作为根据本发明优选的两亲性聚合物,可以提到-从92.65mol%的AMPS和7.35mol%的包括8个氧乙烯化基团的C16_C18:_C14醇(从Clariant商购的Gen即ol:_C14醇(从Clariant商购的Gen即ol「C14醇(从Clariant商购的Gen即ol,_C18醇(从Clariant商购的Gen即ol3_C18醇(从Clariant商购的Gen即ol3_C18醇(从Clariant商购的Gen即ol3_C18醇(从Clariant商购的Gen即ol3_C18醇(从Clariant商购的Gen即ol9醇(Gen即olT-080)的甲基丙烯酸酯获得的未交联共聚物,如由Clariant以商品名AristoflexSNC销售的产品;_从91.5mol^的AMPS和8.5mol%的包括7个氧乙烯化基团的C12_C14醇(Gen即olLA-070)的甲基丙烯酸酯获得的未交联共聚物,如由Clariant以商品名AristoflexLNC销售的产品;-和它们的共混物。这些共聚物适合于得到稳定乳液,后者提供在从可喷雾的流体到霜剂的范围内的高度变化的织构,具有非常好的美容质量。这些聚合物表现的优点是对于数值在4至8之间的(它们是美容组合物的正常值)pH变化不敏感。如上所述的未交联两亲性聚合物在根据本发明的组合物中的量(作为活性材料)可以具体地是相对于组合物总重量的0.01-10wt^,优选0.05-5wt^和更好0.l_3wt%。裕J]凌蹄扁冊本发明的组合物含有至少一种有机聚硅氧烷弹性体,在本说明书的其余部分中也称作"硅酮弹性体",优选它是至少部分地交联的。术语"弹性体"被理解为指具有粘弹性质和尤其具有海绵或挠性球的稠度的挠性和可变形固体材料。它的弹性模量使得该材料能够承受变形并且具有有限的膨胀和收縮的能力。该材料在被拉伸之后能够恢复到它的初始形状。该弹性体是由高分子量聚合物链形成的,它的运动性受到交联点的均匀网络所限制。用于根据本发明的组合物中的有机聚硅氧烷弹性体优选是部分地或完全地交联的。它们呈现颗粒的形式。尤其,有机聚硅氧烷弹性体的颗粒具有从O.l到500ym,优选从3到200m和更好从3到50m的范围内的尺寸。这些颗粒可具有任何形状,并且例如可以是球形,扁平形或无定形。当它们包括在油相中时,取决于所使用的油相的量,这些有机聚硅氧烷弹性体当它们在低油相含量的存在下使用时被转化成具有海绵状外观的产品,或在较大量的油相存在下时被转化成均匀的凝胶。油相被这些弹性体的胶凝可以是完全或部分的。因此,本发明的弹性体能够以由有机聚硅氧烷弹性体和油相组成的无水凝胶的形式运输。在有机聚硅氧烷弹性体的无水凝胶的制造过程中使用的油相含有选自烃基油和/或硅油中的在环境温度(25°C)下为液体的一种或多种油。有利地,该油相是硅酮液相,它含有选自具有线性或环状链的聚二甲基硅氧烷类中的一种或多种油,它在环境温度下是液体,任选地包括在链侧或在链端的烷基或芳基链,该烷基链具有1-6个碳原子。根据本发明使用的有机聚硅氧烷弹性体可选自在申请EP-A-0295886中描述的交联聚合物和在专利US-A-5,266,321中描述的那些聚合物。它们优选是非乳化型。表达短语"非乳化型有机聚硅氧烷弹性体"定义了不含有亲水性链如聚烯化氧(polyoxyalkylene)或聚甘油化单元的有机聚硅氧烷弹性体。该硅酮弹性体是交联的有机聚硅氧烷弹性体,它可通过含有至少一个键接于硅上的氢原子的二有机聚硅氧烷(diorganopolysiloxane)和具有键接于硅上的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应,尤其在铂催化剂存在下,而获得;或可通过在具有羟基端基的二有机聚硅氧烷与含有至少一个键接于硅上的氢原子的二有机聚硅氧烷的脱氢交联縮合反应,尤其在有机锡化合物存在下,而获得;或通过具有羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联縮合反应而获得;或通过有机聚硅氧烷尤其在有机过氧化物催化剂存在下的热交联而获得;或通过有机聚硅氧烷利用高能辐射如Y射线、紫外线或电子束的交联而获得。优选,该交联的有机聚硅氧烷弹性体是通过(A)含有各自键接于不同硅原子上的至少两个氢原子的二有机聚硅氧烷,和(B)具有键接于硅上的至少两个烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷,尤其在(C)铂催化剂的存在下,的交联加成反应来获得,例如按照在申请EP-A-295886中所述。尤其,该有机聚硅氧烷可以通过具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲聚硅氧烷和具有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应来获得。化合物(A)是用于有机聚硅氧烷弹性体的形成的基础反应物以及该交联是通过化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)存在下的加成反应来进行的。化合物(A)有利地是具有至少两个低级(例如C2_C4)链烯基的二有机聚硅氧烷;该低级链烯基可以选自乙烯基,烯丙基和丙烯基。这些低级链烯基可以位于有机聚硅氧烷分子的任何位置上,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端上。该有机聚硅氧烷(A)可具有支链,直链,环状或网络结构,但直链结构是优选的。化合物(A)可具有从液态到胶态的粘度。优选,化合物(A)在25t:下具有至少IOO厘沲的粘度。有机聚硅氧烷(A)可以选自甲基-乙烯基硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物,具有二甲基乙烯基_甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷,具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物,具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,具有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,具有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。化合物(B)尤其是在各分子中有至少两个键接于硅上的氢原子的有机聚硅氧烷和因此是化合物(A)的交联剂。有利地,每分子化合物(A)的烯属基团的数量和每分子化合物(B)的键接于硅上的氢原子的数量的总和是至少4。化合物(B)可具有任何分子结构,尤其线性链或支链结构或环状结构。化合物(B)在25t:下可具有1-50000厘沲的粘度,特别是为了与化合物(A)高度可混溶。有利的是化合物(B)的添加量使得在化合物(B)中键接于硅上的氢原子的总量与在化合物(A)中全部烯属不饱和基团的总量之间的分子比率是在1/1到20/1范围。化合物(B)可以选自具有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷,具有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物和环状二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物。化合物(C)是交联反应用的催化剂,并且尤其是氯铂酸,氯铂酸/烯烃配合物,氯铂酸/链烯基硅氧烷配合物,氯铂酸/二酮配合物,铂黑和批铂载体(plati皿m—on—support)。11催化剂(C)优选以0.1-1000重量份,更好1-100重量份的量添加,按照实际铂金属每1000重量份的化合物(A)和(B)的总量。其它有机基团可以键接到在前面所述的有机聚硅氧烷(A)和(B)中的硅上,例如烷基如甲基,乙基,丙基,丁基或辛基;取代烷基如2-苯基乙基,2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基如苯基,甲苯基或二甲苯基;取代芳基如苯基乙基;和取代一价烃基基团如环氧基,羧酸酯基或巯基。非乳化型硅酮弹性体一般与至少一种烃基油和/或一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中,非乳化型弹性体呈现非球形颗粒的形式。用于本发明的组合物中的有机聚硅氧烷弹性体可以是,例如,由Shin-Etsu以名称KSG6销售的那些;由DowCorning销售的TrefilE-505C或TrefilE-506C;由GrantIndustries销售的Gransil(SR-CYC,SRDMF10,SR-DC556),或者以已经形成的凝胶的形式销售的那些:Shin-Etsu的KSG15,KSG16,KSG17,KSG18,KSG26A,KSG26B,KSG-31,KSG-32,KSG-33,KSG-41,KSG-42,KSG-43和KSG-44;GrantIndustries的GransilSR5CYC凝胶,GransilSRDMFlO凝胶,GransilSRDC556凝胶和GransilRFC;GeneralElectric的1229-02-167和1229-02-168。根据一个优选实施方案,具有INCI名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基_聚二甲基硅氧烷共聚物(或聚硅酮-ll)的硅酮弹性体与环状硅油作为混合物来使用。例如可以提到交联的有机聚硅氧烷/环戊硅氧烷的混合物或交联的有机聚硅氧烷/环己硅氧烷的混合物,例如GrantIndustries的Gr雄ilRPSD5或G屋silRPSD6。也可提到由DowCorning以参考编号DC9040,DC9041,DC9509,DC9505和DC9506销售的弹性体。还有可能使用硅酮弹性体类的混合物,和尤其这些商购产品的混合物。根据本发明使用的一种或多种有机聚硅氧烷弹性体是以根据预期目的来改变的量而存在,作为活性材料。这一用量可以是,例如,组合物总重量的0.01-10%,优选0.5-7%和更好1-4%。乳化剂为了促进油相的乳化,根据本发明的组合物能够包括一种或多种乳化剂(与未交联的两亲性聚合物分开),也已知为"辅助乳化剂"。—种或多种乳化剂的量(作为活性材料)可以是,例如,0.001%_5%(重量),优选0.005%-2%(重量)和更好0.01%-1%(重量),相对于组合物的总重量。乳化剂优选以相对于两亲性聚合物的重量而言低于20wt^的量使用。该乳化剂优选是以小于或等于lwt^的量,优选小于或等于0.5wt^的量和更好以小于或等于O.lwt^的量使用,相对于组合物的重量。根据一个实施方案,根据本发明的组合物不含乳化剂或辅助乳化剂。该乳化剂能够选自烷基聚葡糖苷,聚氧化乙烯(POE)烷基酯或醚,甘油烷基酯或醚,氧乙烯化或非氧乙烯化脱水山梨糖醇烷基酯或醚,聚二甲基硅氧烷共聚醇,双结构(gemini)表面活性剂或酰基谷氨酸单钠或二钠。尤其可提及-甘油酯,如甘油单-或多烷基酯或醚,如在文件EP1010416和EP1010414中所述,甘油基单异硬脂酸酯,如由Gattefoss6以商品名PeceolIsost6arique销售的产品,由Goldschmidt以商品名IsolanGI34销售的聚甘油化(4mol)异硬脂酸酯,由Cognis以商品名LameformTGI销售的聚甘油化(3mol)二异硬脂酸酯和由NihonEmulsion以商品名EmalexPGSA销售的聚甘油化(2mol)二硬脂酸酯。-聚乙二醇酯和醚,如聚乙二醇烷基酯和醚,如在文件EP1120101和EP1016453中所述,由NihonEmulsion以商品名Emalex550销售的01eth_50,由Uniqema以商品名Brij98销售的01eth-20,由Uniqema以商品名Brij52和56销售的Ceteth-2和Ceteth-lO,由Uniqema以商品名Brij35销售的Laureth-23,由Uniqema以商品名Myrj45销售的PEG-8硬脂酸酯,PEG-8异硬脂酸酯,如由Uniqema以商品名Prisorine3644销售的产品,以及由Uniqema以商品名Myrj49和Myrj52销售的PEG-20硬脂酸酯和PEG-40硬脂酸酯。也可以提到以下化合物,由Uniqema销售酯或醚售的产商品名INCI名称Brij35L3ureth_23Brij30Laureth-4Brij96Oleth-10Brij56Ceteth-lOBrij9801eth-20Brij76Steareth_10Brij72Steareth_2Brij52Ceteth-2Brij78Steareth_20。-脱水山梨糖醇酯或醚,如氧乙烯化或非氧乙烯化的脱水山梨糖醇单如在文件EP1010415中所述,或下列产品,由Uniqema销售实例商品名Tween21Tween40Tween80Tween60VTween61VINCI名称Polysorbate(聚山梨酸酯)21Polysorbate40Polysorbate80Polysorbate60Polysorbate61。也可以提到脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,如由Uniqema以商品名Arlacel987销,甘油基脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,如由Uniqema以商品名Arlacel986销售的产品,脱水山梨糖醇倍半油酸酯,如由Uniqema以商品名Arlacel83V销售的产品,脱水山梨糖醇月桂酸酯,脱水山梨糖醇单棕榈酸酯,脱水山梨糖醇单油酸酯,脱水山梨糖醇三油酸酯,脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯,如由Uniqema以商品名Span20,Span40,Span80V,Span85V,Span60和Span65V销售的产品。-糖单-或多烷基酯或醚,如描述在专利US6689371中的糖的单-或多烷基酯或醚。例如可提到甲基葡萄糖异硬脂酸酯,如DegussaGoldschmidt的Isolan-IS,或蔗糖二硬脂酸酯,如由Crock销售的CrodestaF50,和蔗糖硬脂酸酯,如由MitsubishiKagakuFoods销售的RyotoS卿rEsterS1570。13-烷氧基化烯基丁二酸酯,例如在文件EP1025898中所述。-脂肪醇,如具有8-26个碳原子的脂肪醇,如十六烷醇,硬脂醇和它们的混合物(十六烷基十八烷基醇),辛基十二烷醇,2-丁基辛醇,2-己基癸醇,2-十一烷基十五烷醇,油醇和它们的混合物。-硅酮衍生物,如聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由DowCorning以商品名DC5225C销售的环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物,和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,如由DowCorning以商品名DowCorning5200FormulationAid销售的月桂基甲基硅氧烷(methicone)共聚醇,和由Goldschmidt以商品名AbilEM90销售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,或由Goldschmidt以商品名AbilWE90销售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己基酯混合物。-烷氧基化链烯基丁二酸酯,例如在文件EP1025898中所述的那些。-烷基磷酸酯,例如在文件EP1013338中描述的那些。-烷基醚柠檬酸酯,例如在文件EP1020219中描述的那些。-脂酰氨基酸和它们的盐,如酰基谷氨酸单_和二钠盐,例如硬脂酰基谷氨酸单钠(AmisoftHS-11PF)和硬脂酰基谷氨酸二钠(AmisoftHS-21P),由Ajinomoto销售。-烷基磷酸酯和它们的盐,如双十六烷基和双肉豆蔻基磷酸酯的碱金属盐,或十六烷基磷酸钾,如由DSMNutritionalProducts销售的AmphisolK。-胆固醇衍生物,如胆固醇硫酸的碱金属盐或胆固醇磷酸的碱金属盐。-磷脂酸的铵盐。-磷脂。-烷基磺酸衍生物,如在专利文件EP1120101中所述。根据本发明的一种优选形式,辅助乳化剂选自甘油酯(甘油基异硬脂酸酯),脱水山梨糖醇酯(聚山梨酸酯60)和聚乙二醇酯类(PEG8异硬脂酸酯)。根据本发明的组合物的水相包括水和任选的与水可混溶的或与水至少部分地可混溶的一种或多种化合物,如多元醇;或低级C2_C8—元醇,如乙醇和异丙醇。该术语"环境温度"应该被理解为指在标准大气压(760毫米汞柱)下大约25t:的温度。术语"多元醇"应该被理解为指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。作为多元醇例如可以提到二醇类,如丁二醇,丙二醇,异戊二烯二醇,甘油和聚乙二醇,如PEG-8,山梨糖醇或糖,如葡萄糖。水相还可以包括如下指出的任何常用的水可溶性或水可分散性添加剂。水相能够占组合物总重量的50-98wt^,优选55-95wt^,更好60_90wt%。水混溶性化合物,如多元醇和低级醇,能够以组合物总重量的0-30%,尤其0.1-30%和更好1_20%的量存在。Mil根据本发明的乳液的油相的性质不是关键的。油相是包括至少一种脂肪物质的脂肪相,该物质选自在环境温度(20_25°C)下为液体的脂肪物质或植物、矿物或合成来源的挥发性或非挥发性油,和它们的混合物。这些油是生理上可接受的。在本发明中,油相的量不包括可根据本发明使用的乳化剂的量。14油相还可以包括如下指出的任何常用的脂溶性或脂分散性添加齐U。它能够尤其包括其它脂肪物质,如蜡,糊状(pasty)化合物,脂肪醇或脂肪酸。该油相包括至少一种油,更具体地说至少一种美容用油。术语"油"被理解为指在环境温度(25°C)下为液体的脂肪物质。作为在本发明的组合物中使用的油,可以提到例如-动物来源的烃油,如全氢化角鲨烯;-植物来源的烃油,如包括4-10个碳原子的脂肪酸的液体三酸甘油酯,如庚酸或辛酸的三酸甘油酯,或例如向日葵油,玉米油,大豆油,南瓜油,葡萄籽油,芝麻油,榛子油,杏仁油,澳洲坚果油,阿拉拉油(araraoil),芫荽油,蓖麻油或鳄梨油,辛酸/癸酸的三酸甘油酯,如由St6arineriesDubois销售的那些或由DynamitNobel以商品名Miglyol810、812和818销售的那些,霍霍巴油或牛油树脂油;-合成酯和醚,尤其脂肪酸的酯和醚,如其中R1表示包括8-29个碳原子的脂肪酸或脂肪醇的残基和R2表示包括3-30个碳原子的支化或未支化的烃链的通式R力0R2和R勺R2的油类,例如鸭子尾脂腺油(purcellinoil),硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂基酯,羟基硬脂酸辛基酯,羟基硬脂酸辛基十二烷基酯,苹果酸二异硬脂基酯,三异鲸蜡基柠檬酸酯或庚酸酯,脂肪醇的辛酸酯或癸酸酯;多元醇酯,如二辛酸丙二醇酯,二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯;和季戊四醇酯,如四异硬脂酸季戊四醇酯;-矿物或合成来源的线性或支链烃,如挥发性或非挥发性液体石蜡和它们的衍生物,液体矿脂,聚癸烯,异十六烷,异十二烷或氢化聚异丁烯,如Parleam⑧油;-部分地包括烃和/或硅酮的氟化油,如在文件JP-A-2-295912中所述的那些;-硅油,如在环境温度下为液体或糊状的包括线性或环状硅酮链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),尤其挥发性硅油,特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷),如环六(二甲基硅氧烷)和环五(二甲基硅氧烷);包括侧挂烷基、烷氧基或苯基的或包括在硅酮链的末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团具有2-24个碳原子;或苯基化的硅酮,如苯基三甲基硅氧烷,苯基二甲基硅氧烷,苯基(三甲基-甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷,二苯基二甲基硅氧烷,二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷,(2-苯基-乙基)三甲基甲甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;-它们的混合物。根据一个优选的实施方案,本发明的组合物包括选自硅油,线性或支链烃,合成醚和酯,和它们的混合物中,尤其选自挥发性硅油和支链烃如Parleam⑧油,和它们的混合物中的至少一种油。油相的量能够是,例如,l-40wt%,优选5-35wt%,更好10_35wt%,相对于组合物的总重量。在本发明的组合物中油相的量优选是低于组合物的总重量的40wt^,优选小于或等于35wt%,和更好小于或等于33wt%。如上所指出,油相的量不包括乳化剂的量。根据一个实施方案,根据本发明的组合物包括低于40wt^的油,尤其低于35wt%,相对于组合物的总重量。隨白倾奮隨,根据一个实施方案,根据本发明的组合物除包括未交联的两亲性聚合物之外,还包括交联的两亲性聚合物,后者尤其可选自AMPS的疏水性改性交联聚合物。作为AMPS的疏水性改性交联聚合物,有可能使用,尤其,包括以下单元的那些聚合物-80_9911101%和优选85-9911101%的以下通式(I)的2-丙烯酰氨基-2_甲基丙磺酸(AMPS)单元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(I)其中X+是质子,碱金属阳离子,碱土金属阳离子,铵离子或有机阳离子;禾口-1-2011101%和优选l-15mol^的以下通式(II)的疏水性单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(||)其中&和R3,它们是相同的或不同的,表示氢原子或线性或支化的C「Ce烷基(优选甲基);Y表示0或NH;R2表示包括6-50个碳原子,更优选6-22个碳原子,再更优选6-18碳原子和更特别12-18个碳原子的烃基;X表示烯化氧的摩尔数并且是在0-100,和更好在3-100之间变化。基团R2优选地选自基本上线性的C6_C18烷基(例如正己基,正辛基,正癸基,正十六烷基,正十二烷基或月桂基,正十八基,硬脂基或二十二烷基),支化或环状(例如环十二烷(C12)或金刚烷(C10)基团)《6-(:18全氟化烷基(例如,通式-(CH2)2-(CF2)9-CF3的基团);胆甾醇基(C27)或胆固醇的酯的残基如氧基己酸胆甾醇基酯;和芳族多环基团如萘或芘。在这些基团之中,线性烷基和更特别地硬脂基和二十二烷基,和它们的混合物是优选的。根据本发明的一个特别优选的实施方案,通式(II)的单元包括构成聚氧化烯化链的至少一种烯化氧单元(x>1)和优选几个烯化氧单元(x>1)。聚氧化烯化链优选是由氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元组成和更特别地由氧化乙烯单元组成。氧化烯化单元的数量(或烯化氧的摩尔数)一般是3-100,更优选3-50和再更优选7-25。优选,聚合物含有,作为通式(II)的疏水性单元,以下通式(III)的单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中n表示3-100,优选3-50和更优选7-25的整数是氢或甲基,和R4表示包括6-22个碳原子,优选10-22个碳原子和更好14-22个碳原子的线性或支链烷基。可用于根据本发明的组合物中的两亲性AMPS聚合物能够根据普通自由基聚合方法,在一种或多种引发剂例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮双二甲基戊腈、2,2-偶氮-双[2-脒基丙烷]盐酸盐(ABAH),有机过氧化物如二月桂基过氧化物、过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物等等,无机过氧化物化合物如过硫酸钾或过硫酸铵,或H202的存在下,任选在还原剂存在下而获得。这些疏水性改性聚合物尤其可通过在叔丁醇介质(聚合物从该介质中沉淀)中的自由基聚合反应来获得。通过使用在叔丁醇中的沉淀聚合反应,有可能获得特别有益于聚合物的应用的聚合物颗粒尺寸的分布。所述反应能够在0t:至15(TC,优选在l(TC至IO(TC的温度下,在大气压力下或在减压下进行。它也能够在惰性气氛下,优选在氮气下进行。用于本发明的组合物中的交联AMPS聚合物优选呈现部分或完全中和的形式。表达短语"部分中和的聚合物"被理解为指至少90%中和的聚合物。根据本发明的一个优选实施方案,它们被完全地中和。优选,根据本发明所使用的AMPS聚合物的部分或完全中和是利用无机碱(氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铵)或有机碱如单_、二_或三乙醇胺,氨基甲基丙二醇,N-甲基-葡萄糖胺,碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸,以及这些化合物的混合物来进行的。所使用的聚合物是交联的。该交联剂可以选自于通常用于交联由自由基聚合所获得的聚合物的具有烯属多不饱和键的化合物。作为交联剂,例如可提到二乙烯基苯,二烯丙基醚,二丙二醇二烯丙基醚,聚乙二醇二烯丙基醚,三甘醇二乙烯基醚,氢醌二烯丙基醚,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,三烯丙基胺,氰脲酸三烯丙基酯,马来酸二烯丙基酯,四烯丙基乙二胺,四烯丙基氧基乙烷,三羟甲基丙烷二烯丙基醚,(甲基)丙烯酸烯丙基酯,来自糖系列的醇类的烯丙基醚,或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚,以及磷酸和/或乙烯基膦酸的衍生物的烯丙酯,或这些化合物的混合物。根据本发明的一个优选实施方案,该交联剂选自于亚甲基双丙烯酰胺,甲基丙烯酸烯丙基酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度一般是0.01-10mol^和更特别是0.2-2mol^,相对于聚合物而言。在这些聚合物之中,可以提到-—般性描述在文件EP-A-1069142中的交联AMPS共聚物;-包括15-60wt^的AMPS单元和40-85wt^的(C8_C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单17元或(甲基)丙烯酸(C8_C16)烷基酯单元(相对于聚合物)的中和或未中和的交联共聚物,如在文件EP-A-750899中所述的那些;禾口-部分地或完全地中和的AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交联共聚物,如在以上列举的Morishima的文章中描述的那些。作为更具体地合适的聚合物,可以提到通过2-丙烯酰氨基-2_甲基丙磺酸(AMPS)或它的钠盐或铵盐中的一种,与甲基丙烯酸或丙烯酸的酯,优选甲基丙烯酸和通式(IV)的氧乙烯化醇的酯,的聚合反应所获得的那些聚合物-CH=C(CH3)-CO-0(CH2CH20)n-R(IV)其中n是7-25,和优选是等于8或等于25,和R是具有10_22个碳原子的烷基残基。作为这一类型的聚合物,尤其可提到由Clariant以商品名AristoflexHMS销售的聚合物,它是交联的AMPS/乙氧基化(25E0)甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物,对于它,在通式(IV)中,n是25和R是C化-(V或由Clariant以商品名AristoflexHMB销售的聚合物,它是交联的AMPS/乙氧基化(25E0)甲基丙烯酸二十二烷基酯共聚物,对于它,在通式(IV)中,n是25和R是C22。还有可能使用这些聚合物的共混物。在本发明的组合物中未交联的两亲性聚合物的量例如可以是,作为活性材料,0.l-5wt^,优选0.2-5wt^,更好0.2-3wt^,相对于组合物的总重量。根据一个有利的实施方案,根据本发明的组合物包括_选自于从2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸(AMPS)或它的钠盐或铵盐中的一种,与(甲基)丙烯酸和包括6-25个氧乙烯化基团的氧乙烯化Q。-(^醇的酯所制备的聚合物当中的未交联的两亲性聚合物;禾口-通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基终端的二甲基聚硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基终端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应所获得的有机聚硅氧烷弹性体,两亲性共聚物,例如INCI名称是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷共聚物(或聚硅酮-ll)的共聚物。根据一个实施方案,以上组合物也可包括交联的两亲性聚合物,后者尤其选自于AMPS的疏水性改性交联聚合物,例如,交联的AMPS/乙氧基化(25E0)甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物。添加剂按照已知的方式,本发明的局部施用的组合物还可以包括通常在美容或皮肤学领域中使用的一种或多种助剂。作为助剂,可提到胶凝剂,活性成分,防腐剂,抗氧化剂,香料,溶剂,盐,填料,防晒剂(=,遮蔽剂),着色材料,碱性试剂(三乙醇胺,二乙醇胺,氢氧化钠)或酸性试剂(柠檬酸),以及脂质囊泡或任何其它类型的媒介体(纳米胶囊,微胶囊,等等),和它们的混合物。这些助剂是以美容领域中常用的比例使用,例如相当于组合物总重量的O.01-30%,并且取决于它们的性质,它们被引入到组合物的水相中或引入到油相中,或引入到囊泡或任何其它类型的媒介体中。这些助剂和它们的浓度必须使得它们不改变本发明乳液所需要的性质。取决于根据本发明的组合物所需要的粘度,有可能在其中引入一种或多种亲水性胶凝剂。作为亲水性胶凝剂,例如可提及改性或未改性的羧乙烯基聚合物,如由Noveon18以Carbopol商品名(INCI名称卡波姆(carbomer))销售的产品;聚丙烯酰胺;任选交联和/或中和的聚合物和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物,如由Clariant以商品名"HostacerinAMPS"(INCI名称铵聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺(ammoni咖polyacryldimethyltauramide))销售的聚(2_丙烯酰氨基_2_甲基丙磺酸);以W/0乳液的形式所提供的丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物,如由SEPPIC公司以商品名S印igel305(CTFA商品名Polyacrylamide(聚丙烯酰胺)/C13-14Isoparaffin(异链烷烃)/Laureth(月桂基醚)-7)和以商品名Simulgel600(CTFA名称丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/_聚山梨酸酯80)的那些产品;多糖类生物聚合物,如黄原胶,瓜儿胶,藻酸盐或改性或未改性的纤维素;和它们的混合物。当它们存在时,这些胶凝剂的引入量使得它们不改变根据本发明的组合物的性质。作为亲脂性的胶凝剂,尤其可提及改性粘土,如改性硅酸镁(从Rheox商购的膨润土凝胶(bentonegel)VS38)或由Rheox以商品名"bentone38CE"销售的用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(INCI名称二硬脂二铵锂蒙脱石(Disteardimoniumhectorite))。胶凝剂作为活性材料可以以0.05%-10%(按重量)和优选0.1%-5%(按重量)的含量存在,相对于组合物的总重量。作为能够用于本发明的组合物中的填料,可提到例如颜料,如钛、锌或铁氧化物和有机颜料;高岭土;硅石;滑石;氮化硼;球形有机粉末;纤维;和它们的混合物。作为球形有机粉末,可提及,例如,聚酰胺粉末和尤其由Atochem以商品名Orgasol销售的Nylon⑧,如Nylon-l或聚酰胺12,的粉末;聚乙烯粉末;Teflon⑧(聚四氟乙烯);基于丙烯酸系共聚物的微球粒,如由DowCorning以商品名Polytr即销售的由二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物制成的那些;膨胀的粉末,如中空微球粒和尤其由KemanordPlast以商品名Expancel或由Matsumoto以商品名MicropearlF80ED销售的微球粒;聚树脂微珠,如由ToshibaSilicone以商品名Tospearl销售的那些;聚甲基丙烯酸甲酯微球粒,由Matsumoto以商品名MicrosphereM-100或由Wackherr以商品名CovabeadLH85销售;乙烯/丙烯酸酯共聚物粉末,如由SumitomoSeikaChemicals以商品名Flobeads销售的那些;或从天然的有机材料形成的粉末,如淀粉粉末,尤其从交联或未交联的玉米、小麦或米淀粉形成的粉末,如由NationalStarch以商品名Dry-Flo销售的从用辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉形成的粉末。作为纤维,可提及例如聚酰胺纤维,如尤其从尼龙6(或聚酰胺6)(INCI名称尼龙6)或从尼龙6,6(或聚酰胺66)(INCI名称尼龙66)形成的纤维或如从聚(对苯二甲酰对苯二胺(p-phenyleneter印hthalamide))形成的纤维;和它们的混合物。这些填料能够以0-20wt^和优选0.5-10wt^的量存在,相对于组合物的总重量。作为能够用于本发明的组合物中的活性成分,可提到,例如,加湿剂,如蛋白质水解物;透明质酸钠;多元醇,如甘油,二醇如聚乙二醇,和糖衍生物;消炎药;原矢车菊酚(procyanidol)低聚物;维生素类,如维生素A(视黄醇),维生素E(生育酚),维生素K,维生素C(抗坏血酸),维生素B5(泛醇),维生素B3或PP(烟酰胺),这些维生素类的衍生物(尤其酯)和它们的混合物;角质层分离和/或剥落剂,如水杨酸和它的衍生物,a-羟基酸,如乳酸和乙醇酸,和它们的衍生物,和抗坏血酸和它的衍生物;脲;咖啡因;褪色剂,如曲酸,氢醌和咖啡酸;水杨酸和它的衍生物;类视黄醇(retinoids),如类胡萝卜素和维生素A衍生物;氢化可的松;褪黑素(melatonin);藻类,真菌,植物,酵母或细菌的提取物;甾类;抗细菌的活性成分,如2,4,4'-三氯_2'-羟基二苯基醚(或三氯生),3,4,4'-三氯对称二苯脲(或三氯二苯脲(triclocarban))和如上所述的酸和尤其水杨酸和它的衍生物;酶;类黄酮;紧致剂,如合成聚合物,植物蛋白质,微凝胶形式或不是微凝胶形式的植物来源的多糖,淀粉,蜡分散体,混合硅酸盐和无机填料的胶体颗粒;神经酰胺;消炎剂;安慰剂;控油(mattifying)剂;防止头发损失和/或防止头发再生长的药剂;抗皱剂;香精油;和它们的混合物;和适合于组合物的最终目标的任何活性成分。UV遮蔽剂能够是有机或无机的(或物理UV遮蔽剂)。它们能够作为活性材料以0.01-20wt^的活性材料,优选0.l-15wt^和更好0.2-10wt^的量存在,相对于组合物的总重量。作为能被添加到本发明组合物中的在UV-A和/或UV-B区域中表现活性的有机遮蔽剂的例子,可提及,例如,邻氨基苯甲酸酯/盐;肉桂酸衍生物;二苯甲酰基甲烷衍生物;水杨酸衍生物,樟脑衍生物;三嗪衍生物,如描述在专利申请US4367390,EP863145,EP517104,EP570838,EP796851,EP775698,EP878469和EP933376中的那些;二苯甲酮衍生物;P,P_二苯基丙烯酸酯衍生物;苯并三唑衍生物;苯并咪唑衍生物;咪唑啉(imadazoline);双_苯并噁唑基衍生物,如在专利EP669323和US2463264中所述的那些;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亚甲基双[(羟苯基)苯并三唑]衍生物,如在专利US5237071,US5166355,GB2303549,DE19726184和EP893119中所述的那些;遮蔽聚合物和遮蔽硅酮,如尤其在申请WO93/04665中所述的那些;或从a-烷基苯乙烯衍生的二聚体,如描述在专利申请DE19855649中的那些。有机UV遮蔽剂在根据本发明的组合物中的总量能够是,例如,相对于组合物总重量的0.l-20wt^,优选是相对于组合物的总重量的0.2_15wt%。作为能被添加到本发明的组合物中的物理遮蔽剂,可提到例如有涂层或无涂层的金属氧化物颜料和纳米颜料,尤其钛、铁、锆、锌或铈氧化物和它们的混合物,这些氧化物有可能呈现为任选涂覆的微米或纳米颗粒(纳米颜料)的形式。本发明的组合物有利地根据如下方法来制备,在该方法中,包括油和任选的其它脂肪物质的油性脂肪相在搅拌下在水相(两亲性聚合物已经引入其中)中乳化。根据一个实施方案,本发明的组合物是根据如下方法制备的,在该方法中,包括油和任选的其它脂肪物质的油性脂肪相是在温和的搅拌下即施加低剪切度的情况下在水相(两亲性聚合物已经引入其中)中乳化。搅拌优选是用磁力搅拌棒或提供温和的且因此低能量的搅拌作用的任何其它搅拌系统,在2(TC至45t:范围的温度下进行的。术语"温和的搅拌"被理解为指用低于1000s—1的剪切度进行的搅拌。因此,以温和剪切进行乳化的方法能够用提供温和的且因此低能量的搅拌作用的任何其它搅拌系统来进行,例如-使用桨叶或螺旋桨,-在装有容器底涡轮、装有刮刀或装有反转型中心混合用桨叶的容器中以及利用容器的夹套进行加热/冷却。作为例子,可提及从Olsa商购的Macef和Maxilab容器或由PierreGu6rin提供的容器,-使用胶体磨,-使用静态乳化机,-用例如IKA或KMF商标的在线涡轮。根据本发明的组合物能够以例如用于0/W乳液的全部配制剂形式堤供,例如以清液、乳剂(milk)或霜剂的形式提供,并且它们根据常用方法制备。属于本发明的主题的组合物预期用于局部应用并且能够尤其构成皮肤学或美容组合物,该组合物例如预计用于护理(抗皱,抗衰老,加湿,抗日光的保护,等等)、处理、清洗和化妆(makeup)角蛋白材料和尤其人类的皮肤、口唇、头发、睫毛和指甲。根据本发明的一个优选实施方案,所述组合物构成美容组合物和预计局部施用于皮肤。下面的实施例使得有可能更好地理解本发明,然而,不具有限制性质。量显示为wt^,除非另有说明。实施例实施例1和2:制备下列乳液;<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>程序将以粉末形式供应的未交联两亲性共聚物在8(TC下在有搅拌的情况下经过30分钟溶于水相(包括水和甘油)中;所获得的溶液在宏观上看是均匀的。对于乳液1,然后添加交联的两亲性共聚物(HostacerinAMPS),让该共聚物在8(TC和搅拌下溶胀30分钟,然后让所获得的凝胶冷却。同时,a,"-二羟基化聚二甲基硅氧烷,防腐剂,四辛酸季戊四醇酯,硅酮弹性体和然后该填料通过使用Rayneri混合器进行混合。然后这一混合物被引入到含水的凝胶中,然后该全部组合体(assembly)通过使用在线IKA涡轮在300rpm下均化10分钟。添加乙醇,该全部组合体再次通过使用在线IKA涡轮在300rpm下均化10分钟。根据如上所述的过程在视觉上评价各组合物的宏观外观和微观外观,并且还在视觉上评价光透射率<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>这些实施例表明,未交联两亲性聚合物的存在对于获得稳定乳液来说是必不可少的,该乳液具有轮廓分明的和大尺寸的油性小球体。另外,根据本发明的乳液l比乳液2具有更高的透射率并且因此比后者有更高的半透明性。实施例3和4:制备下列乳液<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>聚物(接枝度=7.35%)(从Clariant获得的AristoflexSNC),含有在水/醇混合物中92%的活性材料已交联的和用氢氧化铵部分地中和的聚(2-丙烯酰氨基_2-甲基丙磺酸),它含有在醇混合物中的97.4%的活性材料(从Hoechst获得的HostacerinAMPS)0.6%0.65%a,"-二羟基化聚二甲基硅氧烷和5cSt聚二甲基硅氧烷(12/88)的共混物(从DowCorning商购的DC1503流体)2%2%交联有机聚硅氧烷和环戊硅氧烷的共混物(10/90)(从G屋tlndustries商购的G屋silRPS-6)25%23<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>这些乳液由专家小组判断具有透明、珍珠样和光滑的外观。权利要求包括分散在水相中的油相的水包油型乳液形式的供局部应用的组合物,特征在于它包括-至少一种未交联的两亲性聚合物,该聚合物包括(a)80-99mol%的以下通式(3)的2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸(AMPS)单元其中X是质子,碱金属阳离子,碱土金属阳离子或铵离子;可以理解的是,当X表示碱土金属阳离子时,它与两个SO3基团共享两个正电荷;(b)1-20mol%,和优选1-15mol%,的以下通式(3a)的单元其中n和p彼此独立地表示摩尔数并且在0-30、优选1-20的范围变化,前提条件是n+p小于或等于30,优选低于25和更好低于20;R1表示氢原子,或线性或支化C1-C6烷基(优选甲基)基团和R3表示包括范围在6-30个、优选10-25个碳原子的m个碳原子的线性或支链烷基;和-至少一种有机聚硅氧烷弹性体。F2009102468532C0000011.tif,F2009102468532C0000012.tif2.根据权利要求1的组合物,特征在于所述聚合物具有从10000到10000000的重均分子量。3.根据前述权利要求中任何一项的组合物,其特征在于作为活性材料的所述两亲性聚合物的量是0.01%_10重量%,优选0.05%-5重量%和更好0.1-3重量%,相对于组合物的总重量。4.根据前述权利要求中任何一项的组合物,其特征在于该两亲性聚合物被无机或有机碱部分地或完全地中和。5.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于所述两亲性聚合物选自从2-丙烯酰氨基-2_甲基丙磺酸(AMPS)或者它的钠盐或铵盐中的一种,与由(甲基)丙烯酸和以下物质形成的酯所制备的聚合物-用8mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的C1Q-C18醇(来自Clariant的GenapolC-080);-用8mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的Cn羰基合成醇;-用7mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的Cn羰基合成醇;-用7mo1的环氧乙烷进行氧乙烯化的C12-C14醇;-用9mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C12-C14醇;-用llmol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C12-C14醇;-用8mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18醇;-用llmol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18醇;-用15mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18醇;-用20mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18醇;-用25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18醇;-用25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C18-C22醇;-用25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C16-C18异构醇。6.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于该两亲性聚合物是AMPS与包括6-25个氧乙烯化基团的(:16-(:18醇的甲基丙烯酸酯的共聚物,该甲基丙烯酸酯是从甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和从用6-25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的(:16-(:18醇获得的;或AMPS与包括6-25个氧乙烯化基团的C12-C14醇的甲基丙烯酸酯的共聚物,该甲基丙烯酸酯是从甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和从用6-25mol的环氧乙烷进行氧乙烯化的C12-C14醇获得的。7.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于所述有机聚硅氧烷弹性体选自于通过以下方法获得的那些-含有至少一个键接于硅上的氢的二有机硅氧烷和具有至少两个烯属不饱和基团的聚烯化氧的交联加成反应;-含有至少一个键接于硅上的氢的二有机硅氧烷和具有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物,尤其在铂催化剂存在下,的交联加成反应;-含有至少一个键接于硅上的氢的二有机硅氧烷和具有键接于硅上的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应;-在具有端羟基的二有机聚硅氧烷和含有至少一个键接于硅上的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联縮合反应;_具有端羟基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联縮合反应;-有机聚硅氧烷的热交联;禾口_有机聚硅氧烷利用高能辐射的交联。8.根据前述权利要求中任何一项的组合物,其特征在于所述有机聚硅氧烷弹性体是通过(A)含有各自键接于不同硅原子上的至少两个氢原子的二有机聚硅氧烷,和(B)具有键接于硅上的至少两个烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷,尤其在(C)铂催化剂的存在下的交联加成反应来获得的。9.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于所述有机聚硅氧烷弹性体是通过具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷和具有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得的。10.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于所述有机聚硅氧烷弹性体是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷共聚物(或聚硅酮-ll)。11.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于它包括交联的两亲性聚合物。12.根据前述权利要求中任何一项的组合物,其特征在于作为活性材料的一种或多种有机聚硅氧烷弹性体的量是相对于组合物的总重量的0.01-10wt^,和优选是相对于组合物的总重量的0.5-7wt^和更好l_4wt%。13.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于油相的量低于组合物的总重量的40%,优选低于或等于35wt%。14.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于该乳液具有从15m到500m,优选从15iim到300iim和更好从15ym到250ym的油性小球体的平均尺寸。15.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于它包括相对于组合物重量的低于或等于lwt^的乳化剂含量,优选低于或等于0.5wt^和更好低于或等于0.lwt%。16.用于角蛋白材料的美容处理的方法,特征在于根据权利要求1-15中任何一项的美容组合物被应用于角蛋白材料。全文摘要本发明涉及含有两亲性聚合物和硅酮弹性体的水包油型乳液,特别地,包括分散在水相中的油相的一种呈现水包油型乳液的形式的供局部应用的组合物,特征在于它包括至少一种未交联的两亲性聚合物和至少一种有机聚硅氧烷弹性体。文档编号A61K8/89GK101735615SQ20091024685公开日2010年6月16日申请日期2009年11月6日优先权日2008年11月7日发明者B·拉沃德,G·莫纽策,T·科顿申请人:莱雅公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1