专利名称：含有羟丙基三烷基铵盐的气味控制的个人护理组合物的制作方法
含有羟丙基三烷基铵盐的气味控制的个人护理组合物发明背景发明领域本发明涉及在个人护理组合物中对存在的羟丙基三烷基铵盐而产生气味的控制。相关技术羟丙基三烷基铵盐有很多有益的化妆品性能。最重要的是这些盐具有保湿皮肤的能力。该保湿益处已经批露于US 7 087 560 B2 (McManus等)、EPl 807 041 Bl (联合利华)、EP 1 804 922 Bl (联合利华)和 US 7 282 471 B2 (Harichian 等)中。这些盐的另一个益处是它们可以调整老化的迹象。该益处在 US7176172B2 (Harding 等)中有所报道。在发展含有二羟丙基三烷基铵盐的个人护理组合物时，已注意到恶臭的问题。臭味(off-odor)已经被归因于从盐组合物中不断地产生少量的低分子量三烷基胺。即使少量的胺也容易地被人们的鼻子察觉到。US2007/0299284 Al (Deavenport等)公开了抑制二羟丙基三烷基铵盐恶臭的尝试。他们的解决方案是降低导致最终季铵盐的中间反应的PH值。没有提供在可能含有该盐的个人护理组合物中控制气味的教导。因此，本发明着重于减少在配制的个人护理组合物中源自二羟丙基三烷基铵盐产生的挥发性三烷基胺的恶臭气味。发明简述提供一种个人护理组合物，其包含(i)以组合物重量计0. 1至30%的二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐；(ii)以二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐重量计0.0001至0.005%的三(C1-C3烷基) 胺或其质子化形式；(iii)以组合物重量计0. 002至15%的铝盐；和(iv)化妆品可接受的载体，其中组合物的pH在5. 5至6. 9的范围。发明详述现已发现，铝盐可以抑制由二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐分解生成的恶臭。还进一步发现，配制的PH值范围从5. 5至6. 9可以抑制引起气味的三烷基胺的产生，优选从6. 0 至6. 8，且最佳为从6. 2至6. 8。因此，本发明第一个成分是二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐。通常季铵化铵基的 C1-C3烷基成分将是甲基、乙基、正丙基、异丙基或羟乙基以及其混合物。特别优选的是通过 INCI命名称为“三甲铵(trimonium)”基团的三甲基铵基团。本发明的季铵盐可以使用任意的阴离子。该阴离子可以是有机或无机的，条件是所述物质是化妆品可接受的。典型的无机阴离子为卤离子、硫酸根、磷酸根、硝酸根和硼酸根。最优选的为卤离子，特别是氯离子。有机阴离子反荷离子包括甲基硫酸根(methosulfate)、甲苯甲酰基硫酸根(toluoyl sulfate)、乙酸根(acetate)、柠檬酸根(citrate)、酒石酸根(tartrate)、乙醇酸根(glycolate)、乳酸根(lactate)、葡糖酸根(gluconate)和苯磺酸根(benzenesulfonate)。可以通过各种合成过程获得二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐，最特别地是通过羟丙基三(C1-C3烷基)氯化铵盐的水解获得。最优选的种类是2，3_ 二羟丙基三甲基氯化铵，其中C1-C3烷基是甲基。二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐的量可以为占组合物重量的约0. 1至约30%，优选从约0. 5至约20%，最佳从约至约12%。由二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐分解产生的三烷基胺必须是降到最低的。然而， 通过PH值操纵的完全抑制胺的任何步骤将对盐的稳定性产生不利的影响。出于这个原因， 组合物中会维持少量的三(C1-C3烷基)胺盐和/或其质子化形式。这些少量的对于美学上的臭味是不足的，但足以提供平衡以对抗分解。因此，本发明组合物中的三(C1-C3烷基) 胺和其质子化形式通常将以二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐重量计以0. 0001至0. 005%的量存在，优选从0. 0001至0. 001 %，更优选从0. 0001至0. 0005 %，且最佳是从0. 0001至 0. 0003%，但在浓度上不足以显示出可察觉的气味(以人嗅味小组的80%的鼻子察觉为依据(based on nose detection by 80% of a human sniff panel)。在本发明的组合物中特别存在的胺是三甲基胺以及其质子化形式盐酸三甲胺。可以通过氢某酸(hydroacid)例如氢氯酸(hydrochloric)的中和获得三(C1-C3烷基)胺的质子化形式。 根据本发明，铝盐是组合物的另外的成分。各种含铝的有机和无机物质适用于本发明。有利地，该铝盐是在水中非常容易解离的一种。优选地，该铝盐的溶解度为在20°C每 IOOrnl水中至少0. 5克，尤其是至少3克，且最佳是至少20克。举例说明但不是限制性实例的铝盐包括氯化铝、醋酸铝、溴化铝、硝酸铝、硬脂酸铝、醋酸铝、硫酸铝、色淀铝、柠檬酸铝、 乳酸铝及其混合物。铝盐的量以组合物重量计范围可以为约0. 002至15%，优选从约0. 005 至约1 %，更优选从约0. 01至约0. 1 %，且最佳从约0. 02至0. 05%。术语个人护理组合物是指施用于人体的改善外表、清洁、气味调节或一般美化的任何物质。个人护理组合物的非限制性实例包括留置于皮肤的液体产品、沐浴凝胶、盥洗皂条、止汗剂、除臭剂、剃须膏、脱毛剂、唇膏、粉底、睫毛油、美黑油(sunless tanners)和防晒制剂。本发明的个人护理组合物可以是任何形式的。这些形式可以包括乳剂(lotions)、乳膏(creams)、卷发用制剂(roll-on formulations)、条状物(stick)、摩丝(mousses)、气溶胶(aerosol)和非气溶胶(non-aerosol)喷雾剂和织物(例如非织造纺织品)施用的制剂如通过粘附贴片或通过抹布。本发明的组合物也可含有化妆品可接受的载体。载体的量以组合物重量计可为约 1 %至约99. 9 %，优选约70 %至约95 %，最佳约80 %至约90 %。其中有益的载体为水、润肤剂、脂肪酸、脂肪醇、增稠剂及其组合。载体可以是含水的、无水的或乳剂。优选组合物是含水的，尤其是W/0或0/W或三相W/0/W类水和油的乳剂。水存在的话，水的量可占组合物重量的约5%至约95%重量，优选约20%至约70%重量，最佳约35%至约60%重量。润肤剂材料可用作化妆品可接受的载体。这些润肤剂可为硅酮油(silicone oils)、天然或合成的酯类和烃的形式。润肤剂的量可以以组合物重量计为约0. 至为约 95%，优选约1至约50%。硅酮油可分为挥发性和非挥发性硅酮油。这里所用术语“挥发性”指那些在环境温度具有可测量蒸气压的物质。挥发性硅酮油优选选自具有3-9个，优选4-5个硅原子的环状(环甲基硅酮)(cyclic (cyclomethicone))或线性聚二甲基硅氧烷。可用作润肤剂材料的非挥发性硅酮油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这里有用的基本非挥发性的聚烷基硅氧烷包括例如25°C时粘度为约 5X10_6至0. lm2/s的聚二甲基硅氧烷。本发明组合物中优选的有用的非挥发性润肤剂是 25°C时粘度为约1X10—5至约4Xl(T4m7S的聚二甲基硅氧烷。另一类非挥发性硅酮是乳化性和非乳化性硅氧烷弹性体。代表性的这类硅酮是二甲基硅酮(dimethicone)/乙烯基二甲基硅酮交联共聚物，市售品名为Dow Corning 9040、 General Electric SFE 839 和 Shin-Etsu KSG-18。硅酮赌如 Silwax WS_L( 二甲基硅酮共聚醇月桂酸酯)也是有用的。所述酯类润肤剂包括(a)具有IO-M个碳原子的饱和脂肪酸的烷基酯。其实例包括新戊酸二十二烷基酉旨(behenyl neopentanoate)、异壬酸异壬基酉旨(isononyl isonanonoate)、豆蓮酸异丙酉旨和硬脂酸辛酯。(b)醚-酯，例如乙氧基化饱和脂肪醇的脂肪酸酯。(c)多元醇酯。乙二醇单和二-脂肪酸酯、二甘醇单-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇 (200-6000)单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二 -脂肪酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、 乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单-和二 -脂肪酸酯、聚甘油聚-脂肪酯、乙氧基化甘油单-硬脂酸酯、1，3_ 丁二醇单硬脂酸酯、1，3_ 丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特别有用的是C1-C3tl醇的季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇酯。(d)蜡酯，例如蜂蜡、鲸蜡和三山嵛精(tribehenin)蜡。(e)脂肪酸的糖酯，例如聚二十二烷酸蔗糖酯和聚棉籽酸蔗糖酯。天然的酯类润肤剂主要基于单_、二-和三-甘油酯。代表性的甘油酯包括向日 ,禾子 _ (sunflower seed oil)、丰帛禾子 _ (cottonseed oil) ^ (borage oil) ,MM 苣籽油(borage seed oil)、报春花油(primrose oil)、蓖麻和氢化蓖麻油(castor and hydrogentated castor oils)、米糠油(rice bran oil)、大豆油(soybean oil)、橄榄油 (olive oil)、红花油(safflower oil)、牛油脂(shea butter)、希蒙得木油(jojoba oil) 及其组合。从动物得到的润肤剂由羊毛脂油(lanolin oil)和羊毛脂衍生物(lanolin derivatives)表示。天然酯的量以重量计可占组合物的约0. 1至约20%。合适的化妆品可接受的载体的烃包括矿脂(petrolatum)、矿物油(mineral oil)、 C11-C13异链烷烃(isoparaffins)、聚丁烯，和尤其是异十六烷(isohexadecane)，商业上可以从 Presperse Inc 以 Permethyl 101A 得到。具有10-30个碳原子的脂肪酸也可适宜作为化妆品可接受的载体。此类别的示例是壬酸(pelargonic)、月桂酸(Iauric)、豆蔻酸(myristic)、棕榈酸(palmitic)、 硬脂酸(stearic)、异硬脂酸(isostearic)、油酸(oleic)、亚油酸(Iinolenic)、亚麻酸 (Iinolenic)、轻硬月旨酸(hydroxystearic)禾口二十二烧酸(behenic acid)。具有10-30个碳原子的脂肪醇是另一类有用的化妆品可接受的载体。这类脂肪醇可以例举的是硬脂醇(stearyl alcohol)、月桂醇(lauryl alcohol)、肉豆蔻醇(myristyl alcohol)、油醇(oleyl alcohol)禾口鲸赌醇(cetyl alcohol)。
增稠剂可用作本发明组合物中的化妆品可接受载体的成分。典型的增稠剂包括交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982 )、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382 )、聚丙烯酰胺Hf^nkpigel 305 )、丙烯酰基甲基丙烷磺酸/盐聚合物和共聚物(如 Aristoflex HMB 和AVO )、纤维素衍生物和天然胶。羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素是在有用的纤维素衍生物中。适于本发明的天然胶包括瓜耳胶(guar)、黄原胶(xanthan)、菌核(sclerotium)、角叉胶(carrageenan)、果胶(pectin)及这些胶的组合。无机物也可用作增稠剂，特别是粘土， 例如斑脱土 (bentonites)和锂蒙脱石(hectorites)、煅制二氧化硅(fumed silicas)、滑石(talc)、碳酸钙和硅酸盐，例如硅酸镁铝(Veegum )。增稠剂的量以组合物重量计可以为0. 0001至10%，通常为0. 001至1%，最佳为0. 01至0. 5%。本发明可以使用湿润剂。这些通常为多元醇型材料。典型的多元醇包括甘油 (glycerol)、丙二醇、二丙二醇(dipropylene glycol)、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇(hexylene glycol)、1，3_ 丁二醇、异戊二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化的甘油、丙氧基化的甘油及其混合物。湿润剂的量可为所述组合物重量的0. 5至50%，优选为1至25%，最佳是10至20%。表面活性剂也可存在于本发明的组合物中。表面活性剂存在时的总浓度以组合物重量计可以为约0. 1至约90 %，优选约1至约40 %，最佳约0. 1至约20 %，高度取决于个人护理产品的类型。表面活性剂可选自阴离子、非离子、阳离子和两性的活性物质。特别优选的非离子表面活性剂是具有与每摩尔疏水物2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的Cich2ci 脂肪醇或酸疏水物；与2至20摩尔环氧烷缩合的C2,烷基酚；乙二醇的单-和双-脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；脱水山梨糖醇，单-和双-C8,脂肪酸；和聚氧乙烯脱水山梨糖醇及其组合的那些。烷基聚糖苷(alkyl polyglycosides)和糖类脂肪酰胺(saccharide fatty amides)(如甲基葡萄糖酰胺(methyl gluconamides))和三烷基胺氧化物(trialkylamine oxides)也是适当的非离子表面活性剂。 有用的两性表面活性剂包括椰油酰氨基丙基甜菜碱(cocoamidopropyl betaine)、C12-C20三烷基甜菜碱(trialkyl betaines)、月桂基两性乙酸钠(sodium lauroamphoacetate)、禾口月桂基双两性乙酸钠(sodium laurodiamphoacetate)。优选的阴离子型表面活性剂包括皂(soap)、烷基醚硫酸盐和磺酸盐(alkyl ether sulfaes and sulfonates) 1 禾口石(alkyl sulfaes and sulfonates) ^苯磺酸盐(alkylbenzene sulfonates)、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐(alkyl and dialkyl sulfosuccinates)、C8-C20 酰基羟乙基磺酸盐(acyl isethionates)、C8-C20 烷基醚磷酸盐 (alkyl ethyr phosphates)、C8-C^1 肌氨酸盐(sarcosinates)、C8-C2tl 酰基乳酸盐(acyl lactylates)、磺基乙酸盐(sulfoacetates)及其组合。防晒剂也可包括在本发明的组合物中。特别优选的是如以Parsol MCX 可以得到的对甲氧基肉桂酸乙基己基酯(ethylhexyl p-methoxycinnmate)、以Parsol 1789 可以得到的阿伏苯宗(Avobenzene)和又称为氧苯酮(Oxybenzone)的二苯甲酮-3 (benZophenone-;3)的此类物质。可使用无机防晒活性物如微细的(0. 1-200微米平均尺寸)二氧化钛和氧化锌。当存在时，防晒剂的量通常以组合物重量计为0. 1至30%，优选 2至20%，最佳为4至10%。
防腐剂可以令人期望地结合进本发明的个人护理组合物以防止潜在的有害微生物的生长。特别优选的防腐剂是苯氧乙醇(phenoxyethanol)、对羟基苯甲酸甲酯(methyl pareben)、对羟基苯甲酸丙酯(propyl pareben)、咪唑烷基脲 (imidazolidinyl urea)、二轻甲基二甲基乙内酉先脲(dimethyloldimethylhydantoin)、 乙二胺四乙酸盐(EDTA)、脱氢醋酸钠(sodium dehydroacetate)、甲基氯代异噻唑啉酮 (methylchloroisothiazolinone)、(methylisothiazolinone) >III^Mj^ 丁基氨基甲酸酯(iodopropynbutylcarbamate)和苯甲醇。应当考虑组合物的用途以及防腐剂和其它成分之间可能的不相容性，选择所述防腐剂。优选以组合物重量计以0. 0001% 至2%的量使用防腐剂。本发明的组合物可包括维生素。示例性的维生素是维生素A(视黄醇(retinol))、 维生素4、维生素 (烟酰胺(niacinamide))、维生素 、维生素C、维生素E、叶酸(folic acid)和生物素(biotin)。也可使用所述维生素的衍生物。例如，维生素C的衍生物包括抗坏血酸基四异棕榈酸酯(ascorbyl tetraisopalmitate)、抗坏血酸基磷酸镁(magnesium ascorbyl phosphate)和抗坏血酸基糖苷(ascorbyl glycoside)。维生素E的衍生物包括生育酚醋酸酯(tocopheryl acetate)、生育酚棕榈酸酯(tocopheryl palmitate)和生育酚亚油酸酯(tocopheryl linoleate)。也可使用DL-泛醇(panthenol)及衍生物。当存在时，在根据本发明的组合物中，维生素的总量通常以组合物重量计可为0. 001至10%，优选 0. 01至1%，最佳为0. 1至0. 5%。另一类型的有用物质可以是酶，如弹性蛋白酶(elastases)、淀粉酶(amylases)、 氧化酶(oxidases)、蛋白酶(proteases)、脂肪酶(lipases)及组合。皮肤光亮化合物可包括在本发明的组合物中。示例性的物质是胎盘提取物 (placental extract)、乳酸、烟酰胺、熊果苷(arbutin)、曲酸(kojic acid)、阿魏酸 (ferulic acid)、间苯二酚(resorcinol)及衍生物(包括4-取代的间苯二酚)及其组合。 这些试剂的量以组合物重量计可为约0. 1至约10%，优选约0. 5至约2%。可存在脱皮(desquamation)促进剂。示例是α -羟基羧酸和β-羟基羧酸。术语“酸”是指不仅游离酸，而且其盐和C1-C3tl烷基或芳基酯以及从除去水以形成环状或线型内酯结构所生成的内酯。代表性的酸是乙醇酸(glycolic)、乳酸和苹果酸(malic acid)。 水杨酸是代表性的羟基羧酸。当存在时，这些物质的量以组合物重量计可为约0.01至约 15%。各种草本植物提取物可任选地包括在本发明的组合物中。所述提取物可以是水溶性或水不溶性的，分别以亲水性或疏水性的溶剂为载体。水和乙醇是优选的提取溶剂。示例性的提取物包括来自绿茶(green tea)、洋甘菊(chamomile)、甘草(licorice)、八角樟 (cinnamonum ilicioides)、声菩(aloe vera)、葡萄轩(grape seed)、温州蜜桔(citrus unshui)、柳皮(willowbark)、洋苏草(sage)、百里香(thyme)和迷迭香(rosemary)的那些。还可包括这样的物质，如硫辛酸(lipoic acid)、视黄氧基三甲基硅烷 (retinoxytrimethylsilane) ( nJ/Λ Clariant Corp. ，Mltft示 Silcare 1M-75 )、月兑S1 表雄留酮(DHEA，dehydro印iandrosterone)，类黄酮(flavanoids)及其组合。神经酰胺 (ceramides)(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺和神经酰胺6)以及假神经酰胺(pseudoceramides)也可以是有用的。这些物质的量以组合物重量计可为约0. 000001至约 10%，优选约0. 0001至约1%。着色剂、遮光剂和研磨剂也可包括在本发明的组合物中。这些物质中的每一种以组合物重量计可为约0. 05至约5%，优选在0. 1至3%之间。可使用各式各样的包装来贮藏和递送个人护理组合物。包装常常取决于个人护理最终使用类型。例如，留在皮肤上的乳剂(lotions)和乳膏(creams)和淋浴凝胶 (shower gel)通常使用在由封闭物覆盖的分配端具有开口的塑料容器。典型的封闭物是螺旋帽(screw-caps)、非气溶胶泵(non-aerosol pumps)和向上弹的带铰链的盖(flip-top hinged lids)。用于止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可包括在分配端具有滚动的球的容器。 或者这些类型的个人护理产品可以在带有推进-退回(propel-r印el)机构的容器中以条状(stick)组合物制剂递送，其中该条状物在平台上朝分配口移动。由推进剂加压并具有喷嘴的金属罐用作止汗剂、剃须膏以及其它个人护理产品的包装。盥洗皂条可以有由纤维素或塑料封套形成或在纸板盒内或甚至由收缩性塑料薄膜包裹的包装。术语“包含”是指不限于任何随后阐明的要素，而是包括主要或次要的功能重要性的非指定的要素。换言之，所列举的步骤、要素或选项不必是详尽的。每当使用词语“包括” 或“具有”时，这些术语意指相当于如上所定义的“包含”。除操作和比较实施例外、或另外明确指明之外，在本说明书中指示物质的量的所有数值应当被理解为由词语“约”修饰。在此提到的所有文献，包括所有专利、专利申请和印刷出版物均以它们的全文在此结合入本文作为参考。以下的实施例将更充分地举例说明本发明的实施方案。除非另有说明，在此和所附权利要求书中提到的所有份数、百分比和比例均以重量计。实施例1本发明举例说明的乳剂描述在下述表1中。该制剂将2，3_ 二羟丙基三甲基氯化铵盐与柠檬酸/柠檬酸钠缓冲液混合以达到5. 5pH值。存在少量三甲胺。表 权利要求
1.一种个人护理组合物，其包含(i)以组合物重量计0.1至30%的二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐；(ii)以二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐重量计0.0001至0. 005%的三(C1-C3烷基)胺或其质子化形式；(iii)以组合物重量计0.002至15%的铝盐；和(iv)化妆品可接受的载体，其中组合物的pH值在5.5至6. 9的范围。
2.根据权利要求1的组合物，其中铵盐是二羟丙基三甲基铵盐。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中三(C1-C3烷基)胺或其质子化形式以二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐重量计以0. 0001至0. 001%的量存在。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中铝盐选自包括氯化铝、醋酸铝、溴化铝、 硝酸铝、硬脂酸铝、醋酸铝、硫酸铝、色淀铝、柠檬酸铝、乳酸铝和其混合物的组。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中铝盐以组合物重量计以0.02至0. 05% 的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中胺是三甲基胺。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中pH值范围从6.0至6. 8。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，进一步含有以组合物重量计以0.1至20%的量存在的表面活性剂。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，进一步含有以组合物重量计以10至20%的量存在的甘油。
全文摘要
提供一种个人护理组合物，其包括以组合物重量计0.1至30％的二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐；以铵盐重量计0.0001至0.005％的三(C1-C3烷基)胺或其质子化形式；以组合物重量计0.002至15％的铝盐；和化妆品可接受的载体，其中组合物的pH值在5.5至6.9的范围。通过铝盐以及小心控制pH值条件抑制了由二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐引起的三烷基胺的令人不愉快的胺气味。
文档编号A61K8/26GK102271764SQ200980153850
公开日2011年12月7日 申请日期2009年12月24日 优先权日2009年1月5日
发明者M·奥尔蒂斯, N·P·兰德尔, S·R·巴罗, 杨琳 申请人:荷兰联合利华有限公司