使用氨基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基硅烷组合物淡化和/或着色人角蛋白纤维的制作方法

专利名称：使用氨基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基硅烷组合物淡化和/或着色人角蛋白纤维的制作方法
技术领域：
本发明涉及将人角蛋白纤维淡化(lightening)和/或着色的方法，所述方法在氧 化剂的存在下使用三个组合物，其中一个是基本无水的或含水的且包含至少一种特定的氨 基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基(alkenyloxy)硅烷化合物。最后本发明涉及三隔室装置。
背景技术：
着色人角蛋白纤维例如毛发的技术包括永久或者氧化染色。这种着色，更特别地， 使用一种或者多种氧化染料前体，更特别地一种或者多种氧化显色碱(oxidation bases), 任选结合一种或者多种成色剂(couplers)。氧化显色碱典型地选自邻-或者对_苯二胺类，邻_或者对_氨基酚类，和杂环化 合物。这些氧化显色碱是无色的或者带微弱颜色的化合物，其与氧化性产物结合，通过氧化 缩合过程提供有色的物类。用这些氧化显色碱获得的色调通过将它们与一种或多种成色剂结合而常常改变， 后者特别是选自芳香族间_ 二胺类，间_氨基酚类，间_ 二酚类，和特定的杂环化合物，例如 吲哚化合物。作为氧化显色碱和成色剂使用的分子的多样性使得能够获得丰富的颜色组。着色方法包含在碱性条件下，使一种或多种所述氧化染料前体与氧化剂接触，所 述氧化剂优选是过氧化氢。困难之一在于事实上最通常使用的碱性试剂是氨水，其功能是 调节组合物的PH到碱性pH，从而允许氧化剂的分解。因此所形成的氧引起了氧化染料前体 的缩合和通过存在的黑色素的分解引起的纤维的淡化。所述碱化试剂还具有另一作用，即 膨胀角蛋白纤维来促进氧化剂和染料渗透到纤维内部。这种碱化试剂是高挥发性的，并且由于在所述过程中发出的氨的强烈的和非常令 人不愉快的气味，这引起使用者的不愉快。此外，放出的氨的量要求使用水平大于所需的水平，以便补偿这种损失。这对于使 用者不是没有影响，其不但保持了由气味导致的不方便，而且可能面临较大的不耐性风险， 例如，对头皮的刺激(刺人的感觉)。用一种或者多种其它的常规碱化试剂完全地并且简单地替代所有或者部分的氨 水的选择并不能得到与基于氨水的那些同样有效的组合物，特别是因为这些碱化试剂在氧 化剂的存在下没有提供足够的着色纤维淡化。所使用的另一种着色技术是直接或者半永久染色。这个过程包含将直接染料施加 到角蛋白纤维上，所述染料是对纤维具有亲和力的有色的和着色用分子，以及之后将它们 留下，以便允许所述分子通过扩散渗透到纤维的内部，随后漂洗纤维。通常使用的直接染料选自硝基苯，蒽醌基(anthraquinone-based)，硝基吡啶，偶 氮，次甲基，偶氮甲碱，氧杂蒽，吖啶，吖嗪或三芳基甲烷直接染料。
这种着色技术不要求使用氧化剂，除非在着色纤维的同时想要淡化纤维。在后者 的情况中，过程如同于氧化染色，换句话说是在碱性条件下，通常在氨水存在下在氧化剂存 在下，使染色组合物接触角蛋白纤维，所述氧化剂更特别是过氧化氢。然后使用者因此再次 遭受与前面关于氧化染色所列出的那些相同的困难。除了所述着色过程之外，同样常见的是采用淡化过程，其中使角蛋白纤维与氧化 组合物在碱性条件下接触。这些过程仅仅涉及破坏毛发中的黑色素，或多或少的程度上取 决于氧化剂的选择。因此，过氧化的盐(peroxygenated salt)通常导致比在碱性条件下仅 仅使用过氧化氢时更显著的淡化。然而，不考虑使用的氧化剂，所述淡化过程要求在碱性条 件下使用过氧化氢，更特别地是在氨水存在下，以形成或者加速氧的形成。结果，再一次，遇 到与在氧化剂和氨水的存在下所使用的着色过程的那些一样的困难。

发明内容
因此本发明的一个目的在于提供用于人角蛋白纤维的着色和/或淡化组合物，其 意在在氧化剂的存在下使用，而其没有与现有组合物相同的缺点(由于大量氨水的存在)， 同时从淡化和着色的观点来看保留至少等同的有效性，并且其更特别地显示在色度、强度 和均勻性方面的高性能。这些目标及其它目标由本发明实现，本发明因此提供了对人角蛋白纤维进行着色 和/或淡化的方法，其中所述纤维与以下接触*基本无水或含水的组合物(A)，其包含一种或多种不含羧酸基团的脂肪，一种或 多种表面活性剂，*基本无水或含水的组合物(B)，其包含一种或多种有机硅化合物，选自含有一个 硅原子的硅烷和含有两个或三个硅原子的硅氧烷，所述有机硅化合物每个分子还包含一个 或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解的基团，*含水组合物(C)，其包含一种或多种氧化剂。在本发明方法中使用的有机硅化合物选自含有一个硅原子的有机硅烷和含有两 个或三个硅原子、优选两个硅原子的有机硅氧烷。它们必须还包含一个或多个碱性化学官 能团，优选仅包含一个碱性化学官能团。所述碱性化学官能团可对应于给予该硅化合物碱 性性质的任何官能团，并优选是胺官能团，例如伯胺、仲胺或叔胺官能团。依照本发明的硅 化合物的碱性化学官能团可任选地包含其它官能团，例如另一胺官能团，酸官能团或卤素 官能团。所述一种或多种有机硅化合物还包含每分子两个或多个可水解基团或羟基。所述 可水解基团优选是烷氧基，芳氧基或卤素基团。它们还可任选地包含其它化学官能团如酸 官能团。所述一种或多种有机硅烷可选自式(II)所示的化合物
R1zR<i
xN .‘. ·■ Si— R1
r/ ‘ XR6
(II)其中
R4代表卤素或基团OR’或R’ i ；R5代表卤素或基团OR”或R’ 2 ；R6代表卤素或基团OR’ ”或R’ 3 ；R1, R2, R3, R，，R”，R，，，，R，1； R，2和R，3各自独立地表示饱和或不饱和的、直链或支 链的基于烃的基团，任选地带有其它的化学基团，R1, R2, R’，R”和R’”还可表示氢，且基团 R4, R5和R6中的至少两个分别表示OR’，OR”和0R’，，，基团R’，R”和R’，，中的至少两个不为
Mo优选地，基团R1, R2, R，，R，R，2，R’ 3，R” 和 R’ ” 选自 C「C12 烷基，C6-C14 芳基， Ci-C8-焼基-C6-C14" _芳基和C6- "C14方基"C1-C8-焼基。依照本发明的组合物中使用的一种或多种有机硅氧烷还可选自式(III)的化合 物 其中R1, R2, R3, R5和R6,是如前文定义；R’ 4代表卤素原子或基团OR11 ；R7代表卤素原子或基团ORiq或R” i ；R9代表卤素原子或基团OR8, R” 2或R3NR1R2 ；R^1, R” 2，R8, R10和R11代表直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，任选地 带有另外的化学基团，基团R11, R10和R8还可代表氢原子；基团R6, R7和R9中的至少一个表 示卤素原子或基团0R’ ”，OR10或0R8。优选地，基团R”1; R”2，R8或Rltl和R11选自C「C12烷基，C6-C14芳基，C「C8_烷 基-C6-
I14 -芳基和C6- "C14-方基"C1-C8-焼基。特别地，卤素原子是氯原子。所述一种或多种有机硅化合物优选为选自式(IV)化合物的有机硅烷 其中基团R，可相同或不同，选自C1-C6，优选C1-C2烷基，且η为1到6，优选2到4 的整数。优选地，所述硅烷或硅氧烷为水溶性的，甚至更优选地在25°C 士5°C的温度和在 大气压在水中可溶到2%重量的浓度，再更优选5%重量的浓度，进一步优选地10%重量的 浓度。术语“可溶”是指形成单一宏观相(macroscopic phase) 0依照本发明一个优选的实施方式，所述一种或多种有机硅化合物选自下式(I)的化合物
其中R1, R2和R3，其相同或者不同，表示_直链或者支链C1-C2tl烷氧基，其中烷基部分中任选插入一个或者多个氧原子，-直链或者支链C2-C2tl，优选 C2-C4,烯氧基(alkenyloxy radical)，R4为结构如下的二价的基团 其中-R6，在每次出现相同或者不同，表示直链或者支链C1-C4烷基，优选甲基或者乙基， 其任选被一个或者多个羟基取代，NH2基团，羟基，氰基，Z12NH2基团，Z13NHZ14NH2基团，直链或 者支链的C2-Cltl、优选C2-C4烯基基团，Z12，Z13和Z14相互独立地表示C1-C2tl，优选C1-Cltl，更优 选C1-C4直链亚烷基-R8表示直链或者支链的C1-C4烷基，优选甲基或者乙基，其任选被一个或者多 个羟基或者羧基取代，直链或者支链的C2-Cltl、优选C2-C4烯基，Z15NH2基团，Z16R8'基团或 Z17SiOSi(Ra)2(Rb)基团，其中

Ra表示直链或者支链的C1-C4烷氧基，优选甲氧基或者乙氧基
Rb表示直链或者支链的C1-C4烷基，优选甲基或者乙基
Z15，Z16和Z17各自独立地表示C1-C2tl，优选C1-Cltl，更优选C1-C4直链亚烷基 R8’表示C6-C3tl芳基，优选苯基
-R9表示直链或者支链C1-C4烷基
-Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10和Z11相互独立地表示C1-C20直链亚烷基
-Q表示饱和或者非饱和的六元环，任选含有一个或者多个杂原子
-Y，每次出现相同或者不同，表示氧原子，硫原子或者NH基团
-h 为 0，1，2，3，4 或者 5
_i为0或者1
-j为0，1，2或者3
_k为0或者1
-m为0或者1
-η为0或者1
-P为0或者1
_q为0或者1
-r为0，1，2或者3
-S 为 0 或者 1-系数h，i，j，k，m,η, ρ, q，r禾Π s的至少一个不是零_a表示连接到硅原子的键-b表示连接到氨基的氮原子的键。本发明的方法使得能够得到具有非常令人满意的染色性能(特别是就强度、力 度、均勻度、色度和选择性而言)，以及该颜色对外界因素良好抗性如对香波、汗水和恶劣天 气的良好抗性的毛发着色。还已经注意到的是，本发明的方法给予如此处理的毛发良好的造型性质，例如蓬 松感(volume)和质感(body)，以及柔软光滑的感觉，甚至当其应用于预先被化学处理敏化 的毛发时也是这样。本发明的另一主题由多隔室装置构成，如前文所述所述装置在第一隔室中包含组 合物(A)，在第二隔室中包含组合物(B)，和在第三隔室中包含组合物(C)。本发明的一个主题还涉及即用(ready-to-use)组合物，其包含一种或多种如前 文所定义的有机硅化合物，和一种或多种染料，优选一种或多种染料前体，一种或多种氧化 剂和一种或多种阳离子聚合物和/或一种或多种氧化烯化的或甘油化的非离子表面活性 剂。本发明的其他特征和优点通过阅读下面的描述和实施例将更清晰地显现出来。
具体实施例方式在下文中，除非另有说明，否则数值范围的端点均包含在该范围之内。由本发明的方法处理的人角蛋白纤维优选是毛发。此外，如前文所述，组合物(A)和/或(B)是基本无水的或含水的组合物。为本发明目的，含水组合物包含多于5%重量的水，优选多于10%重量的水，甚至 更有利地多于20%重量的水。依照本发明的一个特定实施方式，当组合物(A)和/或(B)为含水的时，水含量优
选为5%重量至95%重量，更优选25%重量至90%重量，再更优选40%重量至85%重量， 相对于所述组合物的重量。依照本发明的另一个特定实施方式，当组合物(A)和/或(B)为含水的时，水含量 优选为30%重量至78%重量，更优选40%重量至70%重量，再更优选45%重量至60%重 量，相对于所述组合物的重量。组合物(A)和/或⑶然后还可包含一种或多种有机溶剂。可提及的有机溶剂的实例包括直链或支链C2-C4烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；二 醇类和二醇醚类，如2-丁氧基乙醇，丙二醇，二丙二醇，丙二醇单甲醚和二乙二醇单甲醚或 单乙醚，以及芳香醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇，以及它们的混合物。所述一种或多种溶剂的存在比例通常可以是1 % -40 %重量，优选5 % -30 %重量， 相对于所述组合物的重量。为本发明目的，基本无水的组合物，相对于所述组合物的重量，水含量小于5%重 量，更特别地小于2%重量，优选小于重量。应该注意的是，所述的水更特别地是结合 水，例如盐类中的结晶水，或本发明的组合物制备中使用的原料吸收的微量水。
还指出的是，考虑到其用途，本发明方法中使用的组合物不包含这样的组分，所述 组分会使其或它们不适用于对人角蛋白纤维进行着色和/或淡化。因此，它们包含的组分 是化妆可接受的。如上文说明的那样，基本上无水的或含水的组合物(A)包含一种或多种无羧酸基 团的脂肪，一种或多种表面活性剂。术语“脂肪”是指在标准温度(25°C )和大气压(760mmHg)不溶于水的有机化合物 (溶解度小于5%，优选小于1%，更优选小于0. 1%)0此外，在同样的温度和压力条件下， 所述脂肪可溶于有机溶剂，如氯仿、乙醇或苯。依照本发明，所述脂肪选自在环境温度和大气压为液态或糊状(pasty)的化合 物。所述脂肪更特别地选自烷烃，脂肪醇，脂肪酸酯，脂肪醇酯，矿物油、植物油、动物 油或合成油，硅酮和蜡。为本发明目的，要求脂肪醇和酯更特别地具有至少一个饱和或不饱和的，直链或 支链的包含6至30个碳原子的烃基，其任选被取代，更特别地被一个或多个(更特别地1 至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的 碳-碳双键。关于所述烷烃，它们包含6至30个碳原子并且是直链的。例子包括己烷和十二烷。关于可在本发明组合物中使用的油，可提及的实例包括-动物来源的烃基油，例如全氢化角鲨烯；-植物来源的烃基油，例如含有6-30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸 或者辛酸甘油三酯，或者可选地，例如，葵花油，玉米油，豆油，骨髓油(marrow oil)，葡萄 籽油，芝麻油，榛子油，杏仁油，澳洲坚果油(macadamia oil)，阿拉拉油(arara oil)，蓖麻 油，鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由St^irineries Dubois公司销售的那些或者由 DynamitNobel公司以名称Miglyol 810，812和818销售的那些，霍霍巴油(jojobaoil)和 牛油月旨油(shea butter oil)；-矿物或者合成来源的直链或者支链烃，例如挥发性的或非挥发性的液体石蜡及 其衍生物，凡士林(petrolatum)，液体凡士林，聚癸烯，氢化聚异丁烯例如Parleam ;和异 链烷烃，例如异十六烷和异癸烷；-饱和或者非饱和的，直链或者支链的脂肪醇，包含8-30个碳原子；它们包括鲸 蜡醇，硬脂醇和它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)，辛基十二烷醇，2- 丁基辛醇，2-己基癸醇， 2--I^一烷基十五烷醇，油醇或者亚麻醇(linoleylalcohol)；-具有部分烃和/或硅酮改性的氟化油(fluorooils)，例如描述在文 献JP-A-2-295912中的那些；氟化油也包括由BNFL Fluorochemicals公司以名称 Flutec PCI和Flutee PC3销售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3- 二甲基环己烷；全氟-1， 2- 二甲基环丁烷；全氟烷烃如十二氟戊烷和十四氟己烷，由3M公司以名称PF 5050 和 PF 5060 销售，或者溴代全氟辛基(由Atochem公司以名称Foralkyl 销售)；九氟甲氧 基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物例如4-三氟甲基全氟吗啉(由3M公司以名 称PF5052 销售)。
所述一种或者多种蜡特别选自巴西棕榈蜡，小烛树蜡，艾斯帕特草蜡(esparto grass wax)，石蜡，地蜡，植物蜡例如橄榄蜡(olive wax)，米蜡，氢化霍霍巴蜡或者花的纯 蜡(absolute wax)例如Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的精蜡(essential wax)，动 物蜡，例如蜂蜡或者改性蜂蜡(cerabellina)；依照本发明可以使用的其它蜡或者蜡质原 料特别是海产蜡(marine waxes)例如Sophim公司以名称M82销售的产品，和通常的聚乙 烯蜡或者聚烯烃蜡。所述酯类是饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族一元或多元酸和饱和或 不饱和的、直链或支链的(^_(26脂肪族一元或多元醇的酯类，所述酯类的总碳数大于或等于 10。在单酯中，可提及的有山嵛酸二氢松香基酯；山嵛酸辛基十二烷基酯；山嵛酸异 十六烷基酯；乳酸十六烷基酯；乳酸C12-c15烷基酯；乳酸异十八烷基酯；乳酸月桂基酯；乳 酸亚油基酯；乳酸油基酯；辛酸(异)十八烷基酯；辛酸异十六烷基酯；辛酸辛基酯；辛酸 十六烷基酯；油酸癸基酯；异硬脂酸异十六烷基酯；月桂酸异十六烷酯；硬脂酸异十六烷基 酯；辛酸异癸基酯；油酸异癸基酯；异壬酸异壬基酯；棕榈酸异十八烷基酯；甲基乙酰基蓖 麻醇酸酯；硬脂酸十四烷基酯；异壬酸辛基酯；异壬酸2-乙基己基酯；棕榈酸辛基酯；壬酸 辛基酯；硬脂酸辛基酯；芥酸辛基十二烷基酯(octyldodecyl erucate)；芥酸油基酯；棕榈 酸乙基和异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆 蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆 蔻酸十四烷基酯或肉豆蔻酸十八烷基酯、硬脂酸己基酯、硬脂酸丁基酯、硬脂酸异丁基酯； 苹果酸二辛基酯、月桂酸己基酯、月桂酸2-己基癸基酯。仍然在这种变体的范围内，还可使用C4_C22 二羧酸或三羧酸和CfC22醇的酯类，以 及一 -、二-或三羧酸和c2-c26 二 -、三-、四-或五羟基醇的酯类。特别地可提及以下癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙基酯；己二酸二异丙基酯；己二 酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二异十八烷基酯；马来酸二辛酯；十一碳烯酸甘油基 酯；辛基十二烷基硬脂酰基硬脂酸酯；单蓖麻醇酸季戊四醇酯；四异壬酸季戊四醇酯；四壬 酸季戊四醇酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇酯；二辛酸丙二醇酯；二癸酸丙二 醇酯；芥酸十三烷基酯；柠檬酸三异丙基酯；柠檬酸三异十八烷基酯；三乳酸甘油基酯；三 辛酸甘油基酯；柠檬酸三(辛基十二烷基)酯；柠檬酸三油基酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸 新戊二醇酯；二异壬酸二甘醇酯；和二硬脂酸聚乙二醇酯。在上述酯类中，优选使用棕榈酸乙基酯、棕榈酸异丙基酯、棕榈酸十四烷基酯、棕 榈酸十六烷基酯或棕榈酸十八烷基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆 蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯或肉豆蔻酸2-辛 基十二烷基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯、月桂酸己基酯、 月桂酸2-己基癸基酯、异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。所述组合物还可包含C6-C3(l且优选C12_C22脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。应当 说明术语“糖”是指包含数个醇官能团的带有氧的基于烃的化合物，其具有或不具有醛或酮 官能团，并且包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、低聚糖或多糖。可提及的适合的糖的例子包括蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦 芽糖、果糖、甘露糖、阿糖、木糖和乳糖，以及它们的衍生物，特别是烷基衍生物如甲基衍生
11物，例如甲基葡萄糖。特别地，脂肪酸的糖酯可选自包含以下的组前述糖和直链或支链、饱和或不饱和 的c6-c3(l、优选c12-c22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，那么这些化合物可包 含1-3个共轭或非共轭的碳-碳双键。根据该变体所述酯还可选自单-、二 _、三-、四酯和多酯(polyesters)，以及它们 的混合物。这些酯可以是选自例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油 酸酯(cocoates)、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯，或者它们的混 合物，例如特别是油酸_棕榈酸酯、油酸_硬脂酸酯以及棕榈酸_硬脂酸酯混合酯。更特别地，使用单酯类和二酯类，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸 酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯以及油酸硬脂酸酯。可以提及的一个例子是Amerchol公司以Glucate DO名称销售的产品，其为甲 基葡萄糖二油酸酯。还可提及的糖和脂肪酸的酯或酯混合物的例子包括-Crodesta&3&F160、F140、F110、F90、F70* SL40 的名称销售的产品，分别表 示由73 %的单酯和27 %的二酯和三酯形成，由61 %的单酯和39 %的二酯、三酯和四酯形 成，由52%的单酯和48%的二酯、三酯和四酯形成，由45%的单酯和55%的二酯、三酯和四 酯形成，由39 %的单酯和61 %的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸硬脂酸酯，和蔗糖单 月桂酸酯；-以RyotoSugar Esters的名称销售的产品，例如参考号B370，并且对应于由 20%的单酯和80%的二 -三酯-多酯形成的蔗糖山嵛酸酯；-Goldschmidt公司以Tegosofl PSE的名称销售的蔗糖单-二棕榈酸-硬脂酸可用于本发明的化妆组合物的硅酮(silicones)是挥发性或非挥发性的、环状、 直链或支链的硅酮，其可以是未改性的或者被有机基团改性，25°C的粘度为5X10_6到 2. 5m2/s，优选 1X1CT5 到 lm2/s。可根据本发明使用的硅酮可以是油、蜡、树脂或胶(gums)的形式。优选地，所述硅酮选自聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包括至 少一个选自聚(氧化烯)基团、氨基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。有机聚硅氧烧在Walter Noll 的 “Chemistry and Technology of Silicones"(1968)Academic Press中有更具体的限定。它们可以是挥发性或非挥发性的。当它们是挥发性的时，所述硅酮更特别地选自沸点介于60°C到260°C的那些，甚 至更特别地选自(i)包含3-7个且优选4-5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如 特别是由Union Carbide以Volatile Silicone 7207的名称销售的，或者Rhodia以 Silbione 70045 V2的名称销售的八甲基环四硅氧烷，Union Carbide以Volatile Silicone 7158的名称销售的和Rhodia以Silbione 70045 V5的名称销售的十甲基环五
硅氧烷，以及它们的混合物。还可提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物，例如UnionCarbide公司销售的Volatile Silicone FZ 3109，通式如下 还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷 与四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)和八甲基环四硅氧烷与氧基-1，1’-双 (2，2，2，，2，，3，3，-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；(ii)包含2-9个硅原子且25°C时的粘度小于或等于5X 10_6m2/s的直链挥发性聚 二烷基硅氧烷。一个例子是十甲基四硅氧烷，特别是由Toray Silicone公司以SH 200的 名称销售。属于这类的硅酮在Cosmetics and Toiletries，Vol. 91，Jan. 76，27-32页公开 的 Todd&Byers 的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics，，中也有描述。优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷胶和树脂、由上述有机官 能团改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。更特别地，这些硅酮选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及的是包含三甲基甲硅 烷基末端基团的聚二甲基硅氧烷。所述硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25°C测得。在这些聚二烷基硅氧烷中，可以以非限制性的方式提及以下商业产品-Rhodia 销售的 47 和 70047 系列的Silbione 油或者Mirasil 油，例如 70047V 500000 油；-Rhodia公司销售的Mirasil 系列的油；-Dow Corning公司的200系列的油，例如粘度为60000mm2/s的DC200 ；-General Electric 的Viscasil 油，以及 General Electric 的 SF 系列的某些油 (SF 96，SF 18)。还可提及的有以名称聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol) (CTFA)为大家所知的包 含二甲基硅烷醇末端基团的聚二甲基硅氧烷，例如Rhodia公司的48系列的油。在这类聚二烷基硅氧烷中，还可提及Goldschmidt公司以Abil Wax 9800和 9801的名称销售的产品，它们是聚二烷基(CfCj硅氧烷。可根据本发明使用的硅酮胶特别是聚二烷基硅氧烷，且优选聚二甲基硅氧烷，具 有介于200000到1000000的高数均分子量，其单独使用或者作为溶剂中的混合物使用。这 种溶剂可选自挥发性的硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异 链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷、和十三烷，或者它们的混合物。更特别地，可根据本发明使用的产品是例如如下的混合物 由链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷，或者聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和也称为环 聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone，CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物，例如Dow Corning公司销售的产品Q21401 ； 由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮形成的混合物，如General Electric公司的产 品SF 1214 Silicone Fluid ；该产品是对应于聚二甲基硅氧烷的SF 30胶，数均分子量为500000，其溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中；具有不同粘度的两种PDMS，更特别的是PDMS胶和PDMS油的混合物，例如General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是粘度为20m2/s的如上定义的SE 30胶，与 粘度为5X 10_6m7S的SF 96油的混合物。该产品优选包含15%的SE 30胶和85%的SF 96油。可根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系R2Si02/2, R3Si01/2, RSi03/2 和 Si04/2其中R表示包含1-16个碳原子的烷基。在这些产品中，特别优选的是R表示Q-C； 低级烷基，更特别的是甲基的那些。在这些树脂中，可提及以Dow Corning 593的名称销售的产品，或者 GeneralElectric公司以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267的名称销售的那些，其为二
甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。还可提及三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型的树脂，特别是由Shin-Etsu公司以 X22-4914、X21-5034 和 X21-5037 的名称销售。可根据本发明使用的有机改性的硅酮是如上定义的硅酮，并且在其结构中包含一 个或多个通过烃基团结合的有机官能团。除了上述硅酮之外，所述有机改性的硅酮还可以是用前述有机官能团官能化的聚
二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。所述聚烷基芳基硅氧烷特别地选自25°C时的粘度为1 X 10_5到5X 10-2m2/S的直链 和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可提及的例子包括以下列名称销售的产品-Rhodia 的 70641 系列的Silbione 油；-Rhodia 的Rhodorsil 70 633和 763 系列的油；-Dow Corning 的油 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid ；-Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20 ；-Bayer的PN和PH系列的硅酮，例如产品PN1000和PH1000 ；-General Electric 的 SF 系列的某些油，例如 SF 1023、SF 1154、SF 1250 和 SF 1265。在所述有机改性的硅酮中，可提及包括以下的聚有机硅氧烷-任选包含C6-C24烷基的聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基，例如由DowCorning公 司以DC 1248的名称销售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品，或者UnionCarbide公司的 油Silwet L722、L 7500、L 77 和 L 711，以及 Dow Corning 公司以 Q25200 的名称销售的
(C12)烷基甲基聚硅氧烷共聚醇；-取代或未取代的胺基团，例如Genesee公司以GP4Silicone Fluid和GP7100的 名称销售的产品，或者Dow Corning公司以Q28220和Dow Corning 929或939的名称销售
的产品。所述取代的胺基团特别是(；-(；氨基烷基；-烷氧基化的基团，例如SWSSilicones以Silicone Copolymer F-755的名称销 售的产品，以及Goldschmidt公司以Abil Wax 2428、2434和2440的名称销售的产品。优选地所述脂肪是在25°C的温度和在大气压是液体的化合物。
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所述脂肪优选选自液体凡士林，液体石蜡，聚癸烯，脂肪酸酯，其优选是液体，或其 混合物，更优选液体凡士林，液体石蜡和脂肪酸酯，及其混合物。组合物(A)的脂肪含量有利地为组合物重量的10% -99%重量；优选20% -90% 重量，更优选25% -80%重量，再更优选在30% -70%重量。组合物(A)还包含一种或多种表面活性剂。优选地，所述一种或多种表面活性剂选自非离子表面活性剂或阴离子表面活性 剂。所述阴离子表面活性剂更特别地选自以下化合物的盐(尤其是碱金属盐，特别是 钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐)-烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，单酸甘 油酯硫酸盐；-烷基磺酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，a_烯烃磺酸盐，石蜡磺酸盐；-烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐；-烷基磺基丁二酸盐，烷基醚磺基丁二酸盐，烷基酰胺磺基丁二酸盐；烷基磺基丁 二酰胺酸盐；-烷基磺基乙酸盐；-酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基_牛磺酸盐；_脂肪酸如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸或硬脂酸，椰油酸或氢化椰油酸的盐；-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐；_酰基乳酸盐；-聚氧化烯化的(polyoxyalkylenated)烷基醚羧酸，聚氧化烯化的烷基芳基醚羧 酸或聚氧化烯化的烷基酰胺基醚羧酸的盐，特别是含有2-50个环氧乙烷基团的那些；_以及它们的混合物。应说明的是，这些不同的化合物中的烷基或酰基有利地含有6-24个碳原子，优选 含有8-24个碳原子，并且所述芳基优选表示苯基或苄基。所述非离子表面活性剂更具体地选自单氧化烯化的或聚氧化烯化的、单甘油化的 或聚甘油化的非离子表面活性剂。为本发明目的，术语“氧化烯化的或甘油化的表面活性剂”是指含有一个或多个含 有至少6个碳原子的基于烃的链和至少一个具有以下结构的基团的化合物，-CH2- (C (H) t (CH^i) n) q-CH2p-0-其中n或p或q独立地表示0或1，t 表示 1 或 2，且礼表示氢原子或羟基。这些基团据说可以是氧乙烯化的(q = 0，p = 1)，氧丙烯化的(q= l,n = 0，t = 2，p = 1 或 q = 1，t = 1，n = 1，队=H)或甘油化的(q = 1，n = 0，t = 2，p = 1 或 q = 1, t = 1，n = 1，队=OH)。氧化烯单元更具体地为氧乙烯或氧丙烯单元，或它们的组合，优选氧乙烯单元。可提及的氧化烯化的非离子表面活性剂的实例包括 氧化烯化的(C8_C24)烷基酚，优选氧化烯化的(C8_C18)烷基酚，
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饱和或不饱和的、直链或支链的、氧化烯化的优选C8-C3(l脂肪醇， 饱和或不饱和的、直链或支链的、氧化烯化的优选C8-C3(l的脂肪酰胺， 饱和或不饱和的、直链或支链的优选C8-C3(l脂肪酸和蔗糖的氧化烯化的酯， 饱和或不饱和的、直链或支链的优选C8-C3(1脂肪酸酯和聚乙二醇的酯， 饱和或不饱和的、直链或支链的C6_C3Q优选C8_C3Q酸和山梨聚糖的聚氧乙烯化 的酯， 饱和或不饱和的氧乙烯化的植物油， 尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷(单独或作为混合物)的缩合物。可提及的甘油化非离子表面活性剂的实例包括 饱和或不饱和的、直链或支链的甘油化的优选C8-C3(l脂肪醇， 饱和或不饱和的、直链或支链的甘油化的优选C8-C3(l脂肪酰胺，及其混合物。依照本发明的一个特定实施方式，氧化烯单元的平均数目有利地在2-150个。优 选地，它们是氧乙烯单元或氧丙烯单元或两者的混合物。至于甘油化的表面活性剂，它们优选含有平均1-20个，特别地1. 5-5个甘油基团。根据本发明的另一个特定实施方案，所述表面活性剂具有1-90，更特别是1-50和 优选2-30摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地，所述非离子表面活性剂不包含任何氧 丙烯单元。依照本发明的一个优选的实施方案，所述氧化烯化的非离子表面活性剂选自氧乙 烯化的C8-C3Q醇，以及直链或者支链的、饱和或者非饱和的c8-c3Q酸和山梨聚糖的聚氧乙烯 化的酯。作为单甘油化或者聚甘油化的非离子表面活性剂，优选使用单甘油化或者聚甘油 化的c8-c4(1醇。特别地，所述单甘油化或者聚甘油化C8-C4(l醇符合下式R0- [CH2-CH (CH20H) _0] m_H其中R表示直链或者支链的C8-C4(1，优选C8-C3(1烷基或者烯基，和m表示1_30和优 选1-10的数。作为适合本发明情形的化合物的例子，可提及包含4mol甘油的月桂醇(INCI 名称:Polyglyceryl-4Lauryl Ether)，包含1. 5mol甘油的月桂醇，包含4mol甘油的 油醇(INCI 名称Polyglyceryl-4 Oleyl Ether)，包含 2mol 甘油的油醇(INCI 名称 Polyglyceryl-2 Oleyl Ether)，包含2mol甘油的鲸蜡硬脂醇，包含6mol甘油的鲸蜡硬脂 醇，包含6mol甘油的油醇鲸醋醇，和包含6mol甘油的十八烷醇。 所述醇可以以与m的值表示统计值相同的方式，表示醇的混合物，其意味着在商 业产品中，两种或者更多种的聚甘油化脂肪醇可以以混合物的形式共存。在所述单甘油化或者聚甘油化醇中，更特别优选使用包含lmol甘油的C8/C1(l醇， 包含lmol甘油的C10/C12醇和包含1. 5mol甘油的C12醇。优选地，组合物(A)中存在的表面活性剂是非离子表面活性剂或非离子表面活性 剂的混合物。组合物(A)中表面活性剂的含量，相对组合物(A)的重量而言，更具体地为 0. 1% -50%重量，优选0. 5% -30%重量。
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基本无水的或含水的组合物(A)可任选包含一种或多种碱性试剂。所述碱性试剂更具体地选自有机胺或其盐，无机碱和铵盐，或其混合物。作为碱性试剂使用的有机胺有利地选自在25V pkb小于12，优选小于10和更优 选小于6的有机胺。应该注意的是，该pKb是对应于最高碱性官能团的pKb。本发明的所述一种或多种有机胺优选不包含含有多于10个碳原子的脂肪链。所述有机胺，特别地，包含一个或者两个伯、仲或者叔胺基官能团和一个或者多个 直链或者支链的、带有一个或者多个羟基的Ci-C；烷基。选自烷醇胺的有机胺，例如单_，二-或者三烷醇胺，包含一至三个相同或者不同 的(^-(；羟烷基基团，特别适合实施本发明。在该类型的化合物中可提及的有单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，单异丙醇胺，二 异丙醇胺，N- 二甲基氨基-乙醇胺，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，三异丙醇胺，2-氨基-2-甲 基-1，3-丙二醇，3-氨基-1，2-丙二醇，3- 二甲基氨基-1，2-丙二醇和三(羟甲基氨基) 甲烷。同样合适使用的是具有下式的有机胺
Rx、/Rz
WN
_ / \
RyRt其中W是Ci-Q亚烷基残基，其任选用羟基或者Ci-Q烷基取代；RX，Ry，Rz和Rt，其 可以相同或者不同，表示氢原子或者Ci-C；烷基，CrC6羟烷基或者(「(；氨基烷基。这些胺的可提及的例子包括1，3- 二氨基丙烷，1，3- 二氨基-2-丙醇，精胺和精脒。所述有机胺也可以选自氨基酸。更特别地，可以使用的氨基酸是天然或者合成来源的，为它们的L、D或者外消旋 形式，并且包含至少一个酸官能团，更特别是选自羧酸，磺酸，膦酸和磷酸官能团。所述氨基 酸可以是中性或者离子形式。作为可用于本发明的氨基酸，可特别提及天冬氨酸，谷氨酸，丙氨酸，精氨酸，鸟氨 酸，瓜氨酸，天冬酰胺，肉毒碱，半胱氨酸，谷氨酰胺，甘氨酸，组氨酸，赖氨酸，异亮氨酸，亮 氨酸，甲硫氨酸，N-苯基丙氨酸，脯氨酸，丝氨酸，牛磺酸，苏氨酸，色氨酸，酪氨酸和缬氨酸。有利地，所述氨基酸是碱性氨基酸，包含额外的胺官能团(任选包含在环中或者 包含在脲基官能团中)。
这样的碱性氨基酸优选选自符合下式(II)的那些NH.
R—CH2 —CH\
C明(ID 其中R表示选自以下的基团
-(ch2) ,nh,
- (CH2) 2NH2 ； - (CH2) 2NHC0NH2 ；
-(CH,LNH——c —NH
22 II 2
NH符合式(II)的化合物是组氨酸，赖氨酸，精氨酸，鸟氨酸和瓜氨酸。依照本发明的一个优选的变体，所述氨基酸是碱性的并且更特别地选自精氨酸， 赖氨酸和组氨酸，或者它们的混合物。所述有机胺也可以选自杂环类型的有机胺。除已经在氨基酸中提及的组氨酸之 外，可特别提及吡啶，哌啶，咪唑，三唑，四唑和苯并咪唑。所述有机胺也可以选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽，可特别提 及肌肽，鹅肌肽和包肌肽(baleine)。所述有机胺也可以选自包含胍官能团的化合物。作为可用于本发明的该类型 的胺，除作为氨基酸已经提及的精氨酸之外，可特别提及肌酸，肌酸酐，1，1_ 二甲基胍，1， 1- 二乙基胍，胍基乙酸，二甲双胍，胍丁胺，N-脒基丙氨酸，3-胍基丙酸，4-胍基丁酸和 2_([氨基_(亚胺基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。也可以使用上述胺的盐，例如下述的有机胺的有机或无机盐。优选地，所述有机盐选自有机酸的盐，例如柠檬酸盐，乳酸盐，乙醇酸盐，葡糖酸 盐，乙酸盐，丙酸盐，延胡索酸盐，草酸盐和酒石酸盐。优选地，无机盐选自氢卤化物(hydrohalides)(例如盐酸盐)，碳酸盐，碳酸氢盐， 硫酸盐，磷酸氢盐和磷酸盐。所述一种或多种无机碱选自在它们的结构中含有一种或者多种来自元素周期表 1-13族的不同于氢的元素，不同时含有碳和氢原子的那些。依照本发明的一个特别的实施 方案，所述无机碱包含一种或者多种来自元素周期表1和2族的不同于氢的元素。在一个优选的变体中，所述无机碱具有以下结构(Z^^Z/On其中Z2表示来自元素周期表1-13族、优选1或者2族的金属，例如钠或钾；表示选自离子 co32—，or, hco32—，sio32—，hpo42—，po/_ 和 B4072_ 的阴离子，优选选 自co32-，oh_和Si032-的阴离子；x表示1，2或者3;y 表示 1，2，3 或者 4;m和n独立地表示1，2，3或者4 ；其中 n y = m X。优选地，所述无机碱符合下式(Z广)m(Z/+)n，其中Z2表示来自元素周期表第1和2 族的金属表示选自离子C032-，or和Si032-的阴离子，X是1，y表示1或者2，m和n独 立地表示1或者2，其中n*y = m*x。作为可根据本发明使用的无机碱，可提及碳酸钠，碳酸钾，氢氧化钠，氢氧化钾，偏 硅酸钠和偏硅酸钾。所述无机碱优选是碱金属碳酸盐。所述铵盐优选自下列酸盐乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氯化物、柠檬酸盐、硝酸盐、
18亚硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐。在一个特别优选的方式中，将使用碳酸铵。优选地，组合物(A)不包含任何过酸盐。优选地，所述碱性试剂选自链烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物或碳酸盐。更 具体地，所述碱性试剂选自链烷醇胺，任选与碱性氨基酸、碱金属氢氧化物或碳酸盐混合。依照本发明的一个特别有利的实施方式，所述碱性试剂是单乙醇胺，单独使用或 作为与上面提及的碱性试剂的混合物使用；尤其是与无机碱，如氢氧化钠或碳酸钾，和/或 与碱性氨基酸，特别是例如精氨酸混合。有利地，如果组合物㈧包含一种或多种碱性试剂，则它们的存在含量占所述组 合物重量的0.01% -30%重量，优选0. 1% -20%重量，更优选0. 1% -10%重量。所述基本无水的或含水的组合物(A)可进一步包含本领域中常用的各种辅助剂， 例如阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物和两性离子聚合物或其混合 物；无机增稠剂，更具体地是填料，例如粘土和滑石；有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、 非离子和两性聚合物缔合增稠剂；无机增稠剂，特别是选自亲有机物质粘土、火成二氧化 硅；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；芳香剂；分散剂；成膜剂；神经酰胺类；防腐剂；遮光剂；以 及调理剂，特别是阳离子聚合物。上述辅助剂，对于它们的每一种，通常以0. 01% -20% wt的量存在，基于组合物
(A)的重量。本发明的方法也在基本无水的或含水的组合物(B)的存在下实施，所述组合物
(B)包含一种或多种上述式(I)的化合物。式⑴中，优选和R2是相同的。依照一个特别有利的实施方式，式(I)化合物仅含有一个硅原子。适于实施本发明的式(I)化合物的实例包括下列化合物
19 式(I)化合物优选含有至少一个带有三个烷氧基或烯氧基的硅原子。在式(I)中，优选R1和R2是相同的。依照另一个变体，R1^R2和R3是相同的。根据一个有利的实施方案，系数k，η和s表示0。依照一个特别有利的实施方案，式(I)的化合物包含仅仅一个硅原子。依照本发明的一个变体，式(I)的化合物包含仅仅一个硅原子，带有三个C1-C4烷 氧基。依照该变体，R1^R2和R3优选是相同的。依照该相同变体的一个有利的实施方案，系数k，n*s更特别表示0 ；并且ρ为1。依照一个甚至更优选的实施方案，另外，对应于前面详细描述的变体的优选标准 的式(I)的化合物是系数r，j和m为0的那些。具有特别的优点，对应于该变体的式(I) 的化合物是使得i也为0。依照本发明的一个特别有利的实施方案，式(I)的化合物为(3-氨基-丙基)三
乙氧基硅烷。典型地，式(I)化合物的量相对于组合物⑶总重量为0. 1% -65%重量。式(I)化合物的量相对于组合物⑶的重量为0. 1% -50%重量，优选-30%重量。
依据本发明的另一个具体实施方式
，式(I)化合物的量相对于组合物(B)重量为 20% -65%，优选 30% -60%，更优选 40% -50%。当组合物(B)为含水的时，所述一种或多种有机硅化合物可用中和剂或pH调节剂 部分中和，以使中和作用达到1/1000-99/100，优选0. 2/100-70/100。更优选地，中和作用 为 0.2/100-60/100。所述pH调节剂可以是任意化妆品可接受的酸或酸的混合物，其可溶解于所述组 合物的介质中。在可使用的酸之中，可被提到的有盐酸，磷酸，磺酸和有机酸。依照本发明 使用的组合物也可包含一种或多种其他的有机酸。所述有机酸通常选自包含一个或多个羧酸，磺酸，膦酸或磷酸官能团的酸。它们可 以包含其他化学官能团，特别是羧基或氨基官能团。它们可以是饱和或不饱和的。特别可 提到的有醋酸，丙酸，丁酸，乳酸，乙醇酸，抗坏血酸，马来酸，邻苯二甲酸，琥珀酸，牛磺酸， 酒石酸，葡糖酸，葡糖醛酸和柠檬酸。优选的有机酸是乳酸，醋酸和柠檬酸。包含一种或多种所述有机硅化合物的组合物还可以包含一种或多种增稠 剂。所述增稠剂可选自脂肪酸酰胺(椰油酸二乙醇酰胺或单乙醇酰胺，氧乙烯化的 (oxyethylenated)烷基醚羧酸单乙醇酰胺)，纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维 素，羧甲基纤维素)，瓜尔胶和它们的衍生物(羟丙基瓜尔胶)，微生物来源的胶(黄原酸 胶，硬聚葡醣(scleroglucan gum))，和交联的丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸均聚物。组合物(A)和/或⑶还可以包含-一种或多种氧化染料前体，更具体地，一种或多种氧化显色碱，任选与一种或多 种成色剂结合，-一种或多种合成直接染料，-一种或多种天然染料，或它们的混合物。依照本发明的一个具体实施方式
，组合物(A)还包含-一种或多种氧化染料前体，更具体地一种或多种氧化显色碱，任选与一种或多种 成色剂结合，-一种或多种合成直接染料，_ 一种或多种天然染料或其混合物。根据本发明的另一个具体实施方式
，组合物(B)还包含-一种或多种氧化染料前体，更具体地一种或多种氧化显色碱，任选与一种或多种 成色剂结合，-一种或多种合成直接染料，_ 一种或多种天然染料或其混合物。作为例子，所述氧化显色碱选自对_苯二胺类，二(苯基)亚烷基二胺类，对-氨 基酚类，邻-氨基酚类和杂环碱，和它们的加成盐。在所述对_苯二胺类中可提及例如对_苯二胺，对_甲苯二胺，2-氯-对-苯二 胺，2，3-二甲基-对-苯二胺，2，6-二甲基-对-苯二胺，2，6-二乙基-对-苯二胺，2，5-二甲基-对-苯二胺，N，N-二甲基-对-苯二胺，N，N-二乙基-对-苯二胺，N，N-二 丙基-对-苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N, N-二(β-羟乙基)_对-苯 二胺，4-Ν，N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-Ν，N-二(β-羟乙基)氨基_2_氯 苯胺，2- β -轻乙基-对苯二胺，2-氟-对-苯二胺，2-异丙基-对-苯二胺，N- ( β -羟丙 基)_对-苯二胺，2-羟甲基-对-苯二胺，N，N- 二甲基-3-甲基-对-苯二胺，N，N-(乙 基，β-羟乙基)_对-苯二胺，Ν-(β，Y-二羟基丙基)_对-苯二胺，Ν-(4，-氨基苯 基)_对-苯二胺，N-苯基-对-苯二胺，2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺，2-β-乙酰氨 基乙氧基-对-苯二胺，N- ( β -甲氧基乙基)-对-苯二胺，4-氨基苯基吡咯烷，2-噻吩 基-对-苯二胺，2- β -羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1- (4’ -氨基苯基)吡咯烷， 和它们与酸的加成盐。在如上所述的对_苯二胺类中，对_苯二胺，对_甲苯二胺，2-异丙基-对-苯二 胺，2-β -羟乙基-对-苯二胺，2-β -羟乙基氧基-对-苯二胺，2，6- 二甲基-对-苯二 胺，2，6-二乙基-对-苯二胺，2，3-二甲基-对苯二胺，N，N-二(β-羟乙基)_对-苯二 胺，2-氯-对-苯二胺和2- β -乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺，和它们与酸的加成盐，是特 别优选的。在所述二(苯基)亚烷基二胺类中可提及的是例如N，N’ - 二(β-羟乙基)_Ν， N，_ 二(4，-氨基苯基)_1，3-二氨基丙醇，N，N，- 二(3-羟乙基)_队N，- 二(4，-氨基 苯基)乙二胺，N，N，- 二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N，- 二(0-羟乙基)州力，-二 (4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’ - 二(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’ - 二(乙 基)-Ν，Ν，_ 二(4，-氨基-3，-甲基苯基)乙二胺和1，8_ 二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二 氧杂辛烷，和它们的加成盐。在所述对_氨基酚类中可提及的是例如对_氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚， 4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-氯苯酚，4-氨基-3-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，
4-氨基-2-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨 基-2- ( β -羟乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，和它们与酸的加成盐。在所述邻-氨基酚类中可提及的是例如2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨 基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，和它们的加成盐。在所述杂环碱中可提及例如吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物。在所述吡啶衍生物中可提及的是，例如在专利GB1026978和GB1153196中描述的 化合物，例如，2，5-二氨基-吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3，4-二氨基吡 啶，和它们的加成盐。其它在本发明中有用的吡啶氧化显色碱是3-氨基吡唑并[l，5_a]吡啶氧化显色 碱或者它们的加成盐，例如描述在专利申请FR2801308中。可提及的例子包括吡唑并[1，
5-a]吡啶-3-基胺，2-乙酰胺基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，2-吗啉-4-基吡唑并[1， 5-a]吡啶-3-基胺，3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶_2_甲酸，2-甲氧基吡唑并[l，5_a]吡 啶-3-基胺，(3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-7-基)甲醇，2-(3-氨基吡唑并[l，5_a]吡 啶-5-基)乙醇，2-(3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-7-基)乙醇，(3-氨基吡唑并[l，5_a]吡 啶-2-基)甲醇，3，6-二氨基吡唑并[l，5-a]吡啶，3，4-二氨基吡唑并[l，5_a]吡啶，吡唑 并[l，5-a]吡啶-3，7-二胺，7-吗啉-4-基吡唑并[l，5_a]吡啶_3_基胺，卩比唑并[l，5_a]吡啶-3，5-二胺，5-吗啉-4-基吡唑并[l，5-a]吡啶_3_基胺，2-[ (3-氨基吡唑并[l，5_a] 吡唑-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇，2-[ (3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶_7_基)(2_羟乙 基)氨基]乙醇，3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-5-醇，3-氨基吡唑并[1，5_a]-吡啶-4-醇，
3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[l，5_a]吡啶-7-醇，和它们的加成
Τττ . ο
在所述嘧啶衍生物中可提及的是例如在专利DE2359399 JP88-169571 ； JP05-63124 ；EP-0770375或者专利申请W096/15765中描述的化合物，例如2,4,5,6-四氨 基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4- 二羟基-5，6- 二氨 基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和它们的加成盐，和当存在互变异构平衡时它们的互变异构 形式。在所述吡唑衍生物中可提及的是描述在专利DE3843892和DF4133957，和专利 申请 W094/08969, W094/08970, FR-A-2733749 和 DE19543988 中的化合物，例如 4，5- 二 氨基-1-甲基吡唑，4，5_ 二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨 基_1-(4’ -氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基 吡唑，4，5- 二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3- 二甲基-5-胼基吡唑，1_苄基_4， 5_ 二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基3-叔-丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基1_叔-丁 基-3-甲基吡唑，4，5- 二氨基-1- ( β -羟乙基)3-甲基吡唑，4，5- 二氨基-1-乙基-3-甲基 吡唑，4，5- 二氨基-1-乙基-3-(4，-甲氧基苯基)吡唑，4，5- 二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡 唑，4，5- 二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5- 二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5- 二 氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’ -氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4， 5-三氨基吡唑，1-甲基-3,4, 5-三氨基吡唑，3，5- 二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3， 5- 二氨基-4- ( β -羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，和它们的加成盐。4，5- 二氨基-1- ( β -甲 氧基乙基)吡唑也可以被使用。还可提及的吡唑衍生物包括二氨基-N，N- 二氢吡唑并吡唑啉酮类和特别是在专 利申请FR2886136中描述的那些，例如下列化合物和它们的加成盐2，3_ 二氨基-6，7- 二 氢-1Η，5Η-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-I-酮，2-氨基-3-乙基氨基_6，7- 二氢-1H，5H-吡唑并 [1，2-a]-吡唑啉-1-酮，2-氨基-3-异丙基氨基-6，7- 二氢-1H，5H-吡唑并[1，2_a]吡唑 啉-1-酮，2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7- 二氢-1H，5H-吡唑并[1，2_a]吡唑啉-1-酮， 4，5- 二氨基-1，2- 二甲基-1，2- 二氢吡唑啉-3-酮，4，5- 二氨基-1，2- 二乙基-1，2- 二氢吡 唑啉-3-酮，4，5- 二氨基-1，2- 二(2-羟乙基)-1，2- 二氢吡唑啉-3-酮，2-氨基-3- (2-羟 乙基)氨基-6，7-二氢-1礼5!1-吡唑并[l，2-a]吡唑啉酮，2-氨基-2-二甲基氨基-6， 7-二氢-1H，5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉酮，2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并 [1，2-a]吡唑啉-1-酮，4-氨基-1，2- 二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-I，2- 二氢吡唑啉-3-酮，
4-氨基-5-(3- 二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2- 二乙基-1，2- 二氢吡唑啉-3-酮，2，3- 二 氨基-6-羟基-6，7-二氢-1礼5!1-吡唑并[l，2-a]吡唑啉-1-酮。将优选使用的杂环碱包括4，5-二氨基-1-( β-羟乙基)吡唑和/或2，3-二氨 基-6，7-二氢-1礼5!1-吡唑并[l，2-a]吡唑啉酮和它们的加成盐。可提及的阳离子氧化显色碱的例子包括以下化合物特别是专利申请 FR-A-2766177和FR-A-2766178中描述的对-苯二胺类，例如专利申请FR-A-2766177
39和FR-A-2766178中描述的对-氨基酚类，例如专利申请FR-A-2782718，FR-A-2782716 和FR-A-2782719中描述的邻-苯二胺类，邻-氨基酚类或阳离子二元碱，例如专利申请 FR-A-2766179中描述的双(氨基苯基)亚烷基二胺型衍生物，和阳离子杂环碱，这些化合物 带有至少一个季氮原子。优选地，所述阳离子氧化显色碱是阳离子对_苯二胺类。有利地，一个变体在于使用对-苯二胺结构的阳离子氧化显色碱，其至少一个胺 官能团是带有吡咯烷环的叔胺，该分子含有至少一个季铵化的氮原子。这种碱例如描述于 文献 EP-A-1348695 中。依照本发明的组合物可以任选包含一种或者多种成色剂，有利地选自常规用于角 蛋白纤维染色的那些。在这些成色剂中，可特别提及间_苯二胺类，间_氨基酚类，间_ 二酚类，萘成色剂 (naphthalenic couplers)和杂环成色剂，和它们的加成盐。可提及例如,1,3- 二羟基-苯，1，3- 二羟基-2-甲基苯，4-氯-1，3- 二羟基苯，2， 4- 二氨基-1- ( β -羟乙基氧基)苯，2-氨基-4- ( β -羟乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3- 二氨 基苯，1，3- 二(2，4- 二氨基苯氧基)丙烷，3-脲基苯胺，3-脲基-1- 二甲基氨基苯，芝麻酚， 1- β -羟乙基氨基_3，4-亚甲基二氧基苯，α -萘酚，2-甲基-1-萘酚，6-羟基吲哚，4_羟基 吲哚，4-羟基-N-甲基吲哚，2-氨基-3-羟基吡啶，6-羟基苯并吗啉，3，5- 二氨基-2，6- 二 甲氧基吡啶，1Ν-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯，2，6-二(β-羟乙基氨基)甲 苯，6-羟基二氢吲哚，2,6- 二羟基4-甲基吡啶，1-Η-3-甲基吡唑啉-5-酮，1-苯基-3-甲基 吡唑啉-5-酮，2，6_ 二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑，2，6_ 二甲基[3，2_c]-1，2，4-三 唑和6-甲基吡唑并[l，5-a]苯并咪唑，它们与酸的加成盐，和它们的混合物。通常，可以用于本发明情形中的所述氧化显色碱和成色剂的加成盐特别选自与酸 的加成盐，例如盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，乳酸盐，甲苯磺 酸盐，苯磺酸盐，磷酸盐和醋酸盐。所述一种或多种氧化显色碱，当存在于所述组合物中时，有利地存在量为 0. 0001% -10% wt，基于组合物的重量，优选0. 005% -5% wt，基于组合物重量。所述一种或多种成色剂，如果它们存在，则有利地量为0. 0001% -10% wt，基于组 合物重量，优选0. 005% -5% wt，基于组合物重量。可提及的合适的合成直接染料的例子包括下列的直接染料偶氮染料；次甲基染 料；羰基染料(carbonyl dyes)；吖嗪染料；硝基(杂)芳基染料；三(杂)芳基甲烷染料； 单独地或者作为混合物。更特别地，所述偶氮染料包含-N = N-官能团，其中所述两个氮原子不同时结合在 环中。但是，不排除-N = N-序列的两个氮原子之一结合在环中。次甲基族染料更特别地是包含至少一个选§>C = C<*_N = C<的序列的化合 物，所述序列中两个原子不同时结合在环中。然而，需要指出的是所述序列中的氮或者碳原 子之一可以结合在环中。更特别地，该族的染料来源于真次甲基类型(true methine type) 的化合物(包含一个或者多个上述的序列-C = C-)；偶氮甲碱型的化合物(包含至少一个 或者多个序列-C = N-)，例如氮杂羰花青类和它们的异构体，二氮杂羰化青类和它们的异 构体，和四氮杂羰花青类；单-和二芳基甲烷类型的化合物；靛胺(indoamine)(或者二苯基胺)类型的化合物；靛酚(indophenol)类型的化合物；或者靛苯胺类型的化合物。关于羰基族的染料，可提及的例子包括选自吖啶酮，苯醌，蒽醌，萘醌，苯并 蒽酮，蒽蒽酮(anthranthrone)，皮蒽酮，吡唑蒽酮(pyrazolanthrone)，嘧啶蒽酮 (pyrimidinoanthrone)，黄烷 士酮，idanthrone，黄酮(f lavone)，(异)紫蒽酮，异吲 哚满酮(isoindolinone)，苯并咪唑酮，异喹啉酮，蒽吡啶酮，吡唑并喹唑啉酮，紫环酮 (perinone)，喹吖啶酮，喹酞酮(quinophthalone)，靛青，硫靛，萘二甲酰亚胺，蒽嘧啶 (anthrapyrimidine)，二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)和香豆素染料的染料。关于吖嗪族染料，特别可提及吖嗪，咕吨，噻吨，氟啶(fluorindine),吖啶， (二 ) P恶嗪，(二 )噻嗪，和派洛宁染料。所述硝基(杂)芳香染料更特别是硝基苯或者硝基吡啶直接染料。关于卟啉或者酞菁类型的染料，可以使用阳离子或者非阳离子化合物，任选包含 一个或者多个金属或者金属离子，例如碱金属，碱土金属，锌和硅。可提及的特别合适的合成直接染料的例子包括苯系列的硝基染料；偶氮直接染 料；次甲基直接染料；偶氮甲碱直接染料，更特别是二氮杂羰花青类和它们的异构体以及 四氮杂羰花青类(四氮杂五甲炔花青类(tetraazapentamethines))；醌直接染料，特别是 蒽醌，萘醌或者苯醌染料；吖嗪直接染料；咕吨直接染料；三芳基甲烷直接染料；靛胺直接 染料；靛青直接染料；酞菁和卟啉直接染料；单独或者作为混合物。所述直接染料优选选自苯系列的硝基染料；偶氮染料；偶氮甲碱染料，具有二氮 杂羰花青类和它们的异构体，四氮杂羰花青类(四氮杂五甲炔花青类)；蒽醌直接染料；三 芳基甲烷直接染料；单独或者作为混合物。仍更优选地，这些直接染料选自苯系列硝基染料；偶氮直接染料；偶氮甲碱直接 染料，具有二氮杂羰花青类和它们的异构体，和四氮杂羰花青类(四氮杂五甲炔花青类)； 单独或者作为混合物。这些染料可以是单发色团染料(monochromophoric dyes)(即仅包含一个染料) 或者多发色团，优选二-或者三发色团染料；发色团可以是相同或者不同的，来自相同的化 学族或者不同的化学族。值得注意的是，多发色团染料包含两个或者更多个基团，所述基团 各自衍生自在400-800nm可见光区域中发生吸收的分子。此外，该染料的这种吸收不需要 任何它们的事先氧化，或者与任何其它化学物类结合。在多发色团染料的情况中，所述多个发色团通过至少一个连接体(其可以是阳离 子的或者非阳离子的)连接在一起。在根据本发明可使用的硝基苯直接染料中，非限制地可提及下列的化合物1， 4- 二氨基-2-硝基苯；1-氨基-2-硝基-4- β -羟乙基氨基苯；1-氨基-2-硝基-4- 二 (β-羟乙基)氨基苯；1，4_ 二(β-羟乙基氨基)-2_硝基苯；l-β-羟乙基氨基-2-硝 基-4- 二( β -羟乙基氨基)苯；1- β -轻乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯；1- β -羟乙基氨 基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)氨基苯；1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝 基苯；1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯；1，2_ 二氨基-4-硝基苯；1-氨 基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；1，2-二(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯；1-氨基-2-三 (羟甲基)甲基氨基-5-硝基苯；1-羟基-2-氨基-5-硝基苯；1-羟基-2-氨基-4-硝基苯； 1-羟基-3-硝基-4-氨基苯；1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯；l-β-羟乙基氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；1-β-羟乙基氧基-3-甲 基氨基-4-硝基苯；l-β，Y-二羟丙基氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；l-β-羟乙基氨 基-4-β，Y-二羟丙基氧基-2-硝基苯；1-β，Y-二羟丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基 苯；1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯； 1- β -氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯；1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯；1-羟 基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯；1-羟基-6- 二( β -羟乙基)氨基-3-硝基苯；1- β -轻乙 基氨基-2-硝基苯；1-羟基-4- β -羟乙基氨基-3-硝基苯。 在可根据本发明使用的单发色团偶氮，偶氮甲碱，和次甲基直接染料中，可提及描 述在专利申请 W095/15144，W095/01772 和 ΕΡ714954 ；FR2189006, FR2285851, FR2140205, ΕΡ1378544和ΕΡ1674073中的阳离子染料。
因此，可特别提及符合下式的阳离子直接染料 其中D代表氮原子或-CH基团，R1和R2,相同或者不同，表示氢原子{「(；烷基，其可以被-CN，-OH或者-NH2基 团取代，或者和苯环的碳原子形成任选含氧或者含氮的杂环，该杂环可以被一个或者多个 C1-C4烷基基团取代；4’ -氨基苯基，R3和R’ 3，相同或者不同，表示氢或选自氯，溴，碘和氟的卤素原子，或者氰基，C1-C4 烷基，C1-C4烷氧基或者乙酰氧基，
τ表示阴离子，优选选自氯离子，甲基硫酸根和醋酸根， α表示选自下列结构的基团 其中R4表示C1-C4烷基，其可以被羟基取代；其中R5表示氢原子，C1-C4烷氧基或者卤素原子例如溴，氯，碘或者氟，R6表示氢原子或者C1-C4烷基或者和苯环的碳原子形成杂环，该杂环任选包含氧 和/或被一个或者多个C1-C4烷基取代，R7表示氢或卤素原子例如溴，氯，碘或者氟，D1和D2，相同或者不同，表示氮原子或者-CH基团，

m = 或者1，
Γ表示化妆品可接受的阴离子，优选选自氯离子，甲基硫酸根和醋酸根， E表示选自下列结构的基团
其中R’表示C1-C4烷基；
当m = 0并且当D1表示氮原子时，E然后也可以表示下列结构的基团 其中R’表示C1-C4烷基c
在上述的化合物中，更特别地使用下列的化合物
CH3
CH,
N = N
-CH, X-
N = N
X-
CH,
CH,
N=N-
(Al) CH3
(A2)
X-
Φ
NH
Φ
N
二
l·
NH2 X-
CH,
H3C-N+
(A3) ch^
(A4)
OCH1 X-
(A6) 根据本发明可以使用的四氮杂五甲炔花青染料包括在下表中显示的下列化合 物
43
X—表示阴离子，其优选选自氯离子，碘离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根和醋酸根。可根据本发明使用的其它染料还包括，在偶氮直接染料中，下列的染料，其描述在 Colour Index International，第三版中分散红17 ；分散红13，碱性红22 ；碱性红76 ；碱 性黄57 ；碱性棕16 ；碱性棕17 ；分散绿9 ；分散黑9 ；溶剂黑3 ；分散蓝148 ；分散紫63 ；溶剂 橙7 ;1-(4’ -氨基二苯基偶氮基)-2_甲基-4-二(β-羟乙基)氨基-苯(INCI名称HC Yellow 7)。在所述醌直接染料中可提及的是下列染料分散红15 ；溶剂紫13 ；溶剂蓝14 ；分 散紫1 ；分散紫4 ；分散蓝1 ；分散紫8 ；分散蓝3 ；分散红11 ；分散蓝7 ；分散蓝14 ；碱性蓝 22 ；分散紫15 ；分散蓝377 ；分散蓝60 ；碱性蓝99。还可以提及下列的化合物1_N_甲基吗 啉输丙基氨基-4-羟基蒽醌；1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌；1-氨基丙基氨基蒽醌； 5-β-羟乙基-1，4-二氨基蒽醌；2-氨基乙基氨基蒽醌；1，4_ 二(β Y-二羟丙基氨基)蒽 醌，以及香豆素化合物分散黄82。在所述吖嗪染料中可提及的是下列化合物碱性蓝17 ；碱性红2 ；溶剂橙15。在根据本发明可使用的三芳基甲烷染料中，可提及下列化合物碱性绿1 ；碱性紫 3 ；碱性紫14 ；碱性蓝7 ；碱性蓝26。
44
在可根据本发明使用的靛胺染料中，可提及下列化合物2-β_羟乙基氨 基-5-[二(β-4，-羟乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌；2-β-羟乙基氨基-5-(2，-甲氧 基-4’ -氨基)苯氨基-1，4-苯醌；3-Ν(2’ -氯-4’ -羟基)苯基乙酰胺基-6-甲氧基-1，
4-苯醌亚胺；-3-Ν(3’_氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺；3-[4’_Ν_(乙 基氨基甲酰甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺。所述阳离子直接染料优选选自下列类型的单发色团直接染料偶氮染料，真次甲 基类(true methines)；偶氮甲碱类，具有二氮杂羰花青类和它们的异构体，和四氮杂羰花 青类(四氮杂五甲炔花青类)；蒽醌类；单独或者作为混合物。如果它们存在于组合物㈧和/或组合物⑶中，则一种或多种直接染料相对于 所述组合物重量的含量为0. 005% -20%重量，优选0. 01% -10%重量，更优选0. 05%-5%重量。组合物(A)和/或⑶还可以包含一种或多种天然染料，优选选自指甲花醌 (Iawsone)，胡桃醌，茜素，红紫素，胭脂红酸，胭脂酮酸，红掊酚，靛红，靛蓝，原儿茶醛，花色 素，花青素，姜黄素，苔红素和芹菜定(apigenidin)。这些化合物可以以它们的天然形式使 用或来自提取物。如果它们存在于组合物㈧和/或⑶中，一种或多种天然染料相对于组合物重 量含量为0. 005% -20%重量，优选0.01% -10%重量，更优选0. 05% -5%重量。组合物(B)还可包含不同于式(I)化合物的碱性试剂，其可选自氨水以及选自在 组合物(A)的情况中描述的那些。优选地，所述碱性试剂选自链烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物或碳酸盐。更具体地，所述碱性试剂选自链烷醇胺，任选作为与碱性氨基酸或碱金属氢氧化 物或碳酸盐的混合物。依照本发明的一个特别有利的实施方式，所述碱性试剂是单乙醇胺，单独使用或 作为与上面提及的碱性试剂的混合物使用，尤其是与无机碱，如氢氧化钠或碳酸钾，和/或 与碱性氨基酸，特别是例如精氨酸混合。组合物⑶包含的一种或多种碱性试剂的含量，如果存在碱性试剂的话，相对于 所述组合物的重量为0. 1% -30%重量，优选0. 5% -25%重量，更优选-20%重量。该试剂，以及前面定义的pH调节剂，可以使调节用于毛发的组合物的pH值成为可 能。依照本发明一个具体实施方式
，用于毛发的组合物的pH值在4到11，更尤选 7-10. 5。依照本发明另一个具体实施方式
，所述即用组合物的pH值在约3-12，优选约
5-11。含有一种或多种所述有机硅化合物的组合物通常pH值在2-13且优选在4-11。更 优选地，用该PH调节剂得到的该组合物的pH值在7-10. 5，更优选地该pH在8_10。如果氨水被用作附加的碱化剂，则优选地，其含量小于或等于最终组合物的 0.03%重量(以NH3计算)，更特别地小于或等于0.01%重量，基于最终组合物。请注意， 最终组合物由三个组合物(A)、(B)和(C)的混合得到；该混合优选在将施用于角蛋白纤维 之前进行(临时制备(extemporaneous preparation))。
但是，在一个特别有利的方式中，组合物⑶不包含任何氨水。组合物(B)还可包含各种在毛发着色组合物中常用的辅助剂，例如阴离子、阳离 子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机增稠剂，更具体地是填料，例如粘土或 滑石；有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物缔合增稠剂；抗氧化剂；渗 透剂；螯合剂；芳香剂；分散剂；成膜剂；神经酰胺类；防腐剂；遮光剂；调理剂，特别是阳离 子聚合物。上述辅助剂，对于它们的每一种，通常以0. 01 % -20 % wt的量存在，基于组合物的重量。最后，在本发明方法中使用的组合物(C)包含一种或多种氧化剂(氧化组合物)。其有利地是水包油直接乳液(direct emulsion)。更特别地，所述氧化组合物为含水的且任选包含一种或多种有机溶剂。有机溶剂包括，例如，直链或者支链(2_(；烷醇，例如乙醇和异丙醇；甘油；二醇和 二醇醚，例如，2- 丁氧基乙醇，丙二醇，二丙二醇，丙二醇单甲基醚，二乙二醇单乙基醚和单 甲基醚，以及芳香族的醇例如苄醇或者苯氧基乙醇，和它们的混合物。所述一种或多种溶剂存在的比例典型地可以为-40% wt，基于氧化组合物的 重量，优选5% -30% Wt0氧化剂更特别选自过氧化氢；过氧化脲；碱金属铁氰化物或者溴化物；过氧化盐 例如，碱金属或者碱土金属例如钠、钾和镁的过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐；或者它们的 混合物。一种或多种氧化还原酶，例如漆酶，过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)， 任选在它们相应的供体或辅因子的存在下，也可以用作氧化剂。该氧化剂有利地由过氧化氢组成，和更特别地由滴定度可以变化(更特别为1-40 体积，更优选5-40体积)的水溶液组成。所述氧化组合物还可以包含至少一种碱化剂和/或至少一种酸化剂。该氧化组合 物优选包含至少一种酸化剂。酸化剂包括，例如有机或者无机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸例如醋酸，酒石 酸，柠檬酸和乳酸，和磺酸。所述氧化组合物的pH优选小于7，特别是如果所述氧化剂是过氧化氢。所述氧化组合物可以采取溶液，乳液或者凝胶的形式。水的量优选是5% -95% wt，更优选25% -92% wt，仍然更优选40% -90% wt，基 于组合物(C)的重量。组合物(C)中水的量优选是10% -90% wt，基于乳液的重量。当组合物(C)是水包油乳液时，它含有一种或者多种组合物(A)的上下文中描述 的脂肪；可参考该部分。依照本发明的组合物(C)优选包含至少10%脂肪。脂肪浓度优选是乳液总重量的 10% -80%，更优选15% -65%，甚至更优选20% -55%。依照一个特别的实施方案，乳液包含一种或者多种油。例子包含液体凡士林，液体 石蜡，聚癸烯，和液态脂肪醇或者脂肪酸酯。组合物(C)也包含一种或者多种表面活性剂。所述一种或多种表面活性剂优选选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，优选非离子表面活性剂。乳液中存在的表面活性剂优选是乙氧基化的非离子表面活性剂，其具有8-18 的HLB。HLB是它们的分子中亲水部分和亲油部分之间的比率。该术语HLB对于本领域 技术人员是熟知的，并且描述在“The HLB system. A time-savingguide to Emulsifier Selection” (由 ICI Americas Inc.出版；1984)中。在一个优选的形式中，组合物(C)不含甘油化的表面活性剂。在组合物(C)中表面活性剂的量更特别为0. 1% -50% wt，优选0. 5% -30% wt, 基于乳液的重量。依照一个特别的实施方案，当组合物(C)是直接乳液时，它可以通过制备直接乳 液的常规方法制备，但也可以通过PIT法制备。所述氧化性直接乳液优选通过PIT法制备。依照这个特别的实施方案，通过相转化温度(phase inversion temperature) (PIT)进行乳化的原理原则上是本领域技术人员公知的；其被K. Shinoda在1968年描 述(J. Chem. Soc. Jpn.，1968，89，435)。已经显示该乳化技术使得能够获得稳定的细乳液 (K. Shinoda 和 H. Saito, J. Colloid Interface Sci.，1969，30，258)。这种技术早在 1972 年就由 Mitsui 等应用于化妆品中("Application of thephase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics，，；T. Mitsui, Y. Machida 禾口 F. Harusawa, American Cosmet. Perfum. ,1972,87,33)。该技术的原理如下由水相和油相制备混合物和使得其温度高于PIT温度(该系 统的相转化温度)，其是达到所使用的一种或多种乳化剂的亲水和亲油性能之间的平衡的 温度；在升高的温度，换言之高于该相转化温度(> PIT)，该乳液是油包水乳液，并且在其 冷却期间，该乳液在相转化温度反转，变成水包油乳液，通过预先经过微乳液状态而得以这 样。该过程使得能够容易地获得具有小于4 μ m直径的乳液。依照该PIT法，所述直接乳液(C)包括直接乳液(水包油)，其包含至少25%的一 种或者多种脂肪(包括至少一种油)，一种或者多种表面活性剂，其中至少一种是显示浊点 的非离子表面活性剂，和基于该乳液总重量大于5% wt的量的水。依照该特别的实施方案， 所述非离子表面活性剂具有8-18的HLB。其优选选自氧化烯化的表面活性剂，优选氧乙烯 化的表面活性剂，如乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸、乙氧基化的偏脂肪酸甘油酯， 聚甘油化的脂肪酸甘油三酯，以及其乙氧基化的衍生物，和它们的混合物。此外，这类乳液 具有小于4 μ m并且优选小于1 μ m的粒子大小。更详细而言，可以如下操作以获得PIT乳液1)在容器中称出直接乳液(C)的全部成分。2)勻化所述混合物，例如使用350rpm的Rayneri搅拌器，并通过使用水浴逐渐升 高温度进行加热，直到大于相转化温度Tl的温度，换言之直到获得透明或者半透明相(微 乳液区或者层状相)，并然后直到获得更粘性的相，其表示已经获得反相乳液(W/0)。3)停止所述加热但继续搅拌直到重新达到环境温度，经过相转化温度(Tl)，换言 之形成细0/W乳液的温度。4)当温度再次降到低于相转化温度(Tl)区时，添加任意的添加剂和热敏原料。获得稳定的最终组合物，其中亲脂相的微滴是精细的，具有10-200nm的尺寸。在形成微乳液的区域内(半透明混合物)，亲水性和疏水性相互作用达到平衡，因为表面活性剂具有形成正胶束(direct micelles)和反胶束(inverse micelles)两者的 趋势。通过加热超过该区域，形成W/0乳液，这是因为该表面活性剂促进油包水乳液的形 成。接下来，一旦冷却低于相转化区，该乳液变成直接乳液(direct emulsion) (0/W)。通过相转化进行的乳化作用被详细披露在出版物中，T. Forster, W. vonRybinski, A. Wadle, Influence of microemulsion phases on the preparation ot finedisperse emulsions, Advances in Colloid and Interface Sciences，58，119-149，1995，其在此引 用作为参考。所述氧化组合物还可包含其它在本领域中常用的成分，例如特别是之前在组合物 (A)和(B)的上下文中详述过的那些。依照本发明的一个具体实施方式
，氧化组合物的量相对于组合物(A)和(B)的量 是使得式(I)化合物在最终组合物中的量为2% -8%重量，所述最终组合物即由组合物 (A)、(B)和(C)混合得到的组合物；所述混合优选在施用于角蛋白纤维之前实施(临时制所述氧化组合物可进一步包含辅助剂，例如在组合物(A)和(B)的限定的上下文 中描述过的那些，处于同样已描述过的数量范围内。依据一个特定的实施方案，在混合前含有一种或多种染料前体的组合物和具有氧 化剂的最终即用组合物包含一种或多种阳离子聚合物，其阳离子电荷密度大于或等于4毫 当量每克(milliequivalents per gram，meq./g)，优选大于或等于5毫当量每克(meq. / g)，优选5至20meq. /g,并且更特别是5. 5至IOmeq. /g。聚合物的所述阳离子电荷密度对应于在其被完全离子化的条件下，每质量单位的 聚合物的阳离子电荷的摩尔数。如果聚合物的结构已知(即构成该聚合物的单体的结构和 它们的摩尔比或重量比)，则其可以通过计算确定。其还可以在室温，通常在约7的pH通过 Kjeldahl法以实验方式确定。阳离子电荷密度大于4meq./g的阳离子聚合物可选自改善用组合物处理的毛发 的化妆性能的本身已知的任何聚合物，即尤其是专利申请EP-A-0337354和法国专利申请 FR-A-2270846，2383660，2598611，2470596 和 2519863 中描述的那些。通常，对于本发明的目的而言，术语“阳离子聚合物”表示任何包含阳离子基团和 /或可以被离子化为阳离子基团的基团的聚合物。所述阳离子聚合物选自包含含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，其可以 形成主聚合物链的一部分，或者可以由与其直接连接的侧取代基携带。使用的阳离子聚合物通常具有的数均分子量为大约500至5 X IO6,优选大约IO3至 3X106。在所述阳离子聚合物中，更特别可提及聚胺，聚氨基酰胺和聚季铵型的聚合物。这 些都是已知的产品。在这些聚合物中，可被提及的有(1)均聚物或共聚物，来源于丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包括至少一种以下 结构的单元
其中R3,其可以相同或不同，表示氢原子或CH3基团；A，其可以相同或不同，表示具有1-6个碳原子，优选地是2或3个碳原子的直链或 支链烷基，或具有1-4个碳原子的羟烷基；R4, RjPR6，其可以相同或不同，表示具有1-18个碳原子的烷基，或苄基，优选地是 具有1-6个碳原子的烷基；R1和R2,其可以相同或不同，代表氢或具有1-6个碳原子烷基，优选地是甲基或乙 基；X—代表来自无机酸或有机酸的阴离子，例如甲硫酸根(methosulfate)阴离子，或 卤素离子，例如氯离子或溴离子。组(1)的共聚物还可以含有一种或多种由共聚单体衍生的单元，所述共聚单体可 以选自以下类别丙烯酰胺类，甲基丙烯酰胺类，双丙酮丙烯酰胺类，在氮上用低级(C1-C4) 烧基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯，乙烯基内酰胺如 乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯酯。因此，在组⑴这些共聚物中，可以提及-用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙 基酯的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如描述在专利申请 EP-A-080976 中，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，
49
3 i h
riciciniain i -_ h2-o c
i
X
-Rf
-oiainir
R
R
-oiain
R2
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸 二烷基氨基烷基酯共聚物。这些聚合物在法国专利2077143和2393573中被详细描述，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，-和甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联的聚合物，例如通过 用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚获得的聚合物，或者通过丙烯 酰胺和用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚得到的聚合物，所述均 聚或者共聚之后用烯属不饱和化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺进行交联。更特别地，可 以使用分散体形式的交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80 重量)，该分散体在矿物油中含有50重量％的所述共聚物。这种分散体由Ciba公司以 商品名Salcare SC92销售。还可以使用交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚 物，在矿物油或液态酯中含大约50重量％的该均聚物。这些分散体由Ciba公司以商品名 Salcare SC 95 和 Salcare SC 96 销售。(2)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物(cyclopolymers)，例如含 有对应于下述式(VIII)或(IX)的单元作为链的主要构成部分的均聚物或共聚物 其中k和t等于0或1，以及k+t之和等于1 ；R12代表氢原子或甲基；Rltl和R11,彼 此独立地代表具有1-6个碳原子的烷基、羟烷基(其中烷基优选地具有1-5个碳原子)、低 级(C1-C4)酰氨基烷基，或Rltl和R11可以与它们所结合的氮原子一起代表杂环基团，如哌啶 基或吗啉基；Γ是阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢 根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别描述在法国专利2080759及其增补证书 2190406 中。R10和R11彼此独立地优选地代表具有1-4个碳原子的烷基。在以上限定的聚合物中，更特别地可以提及尤其由Nalco公司以商品名Merquat 100销售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物(及其低重均分子量的同系物)和 二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。(3)乙烯基内酰胺(vinyllactam)(乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己内酰胺)和乙 烯基咪唑(vinylimidazole)的季共聚物。(4)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物 在该式(X)中R13，R14，R15和R16，其可以相同或不同，代表含有1_20个碳原子的脂族、脂环族或芳 脂族基团，或低级C1-C6羟烷基脂族基团，或R13，R14，R15和R16，一起或单独地，与它们连接的 氮原子构成杂环，除氮外所述杂环任选地含有第二杂原子，或R13，R14, R15和R16代表直链或 支链C1-C6烷基，所述烷基被腈、酯、酰基或酰胺基团或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取 代，其中R17是亚烷基，并且D是季铵基团；A1和B1代表含2-20个碳原子的多亚甲基基团，这些基团可以是直链或支链的，饱 和或未饱和的，并且其可以含有一个或多个芳族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜，砜，二 硫，氨基，烷基氨基，羟基，季铵，脲基，酰胺或酯基团，与主链相连或插入主链之中，和τ代表得自无机酸或有机酸的阴离子；A1, R13和R15可以与它们所连接的两个氮原子构成哌嗪环；另外，如果A1代表直链 或支链的，饱和或未饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B1也可以代表(CH2)n-CO-D-OC-(CH2) ρ_基团，其中η和ρ，其可相同或不同，为约2-20的整数，D 代表a)式-0-Z-0-的二醇残基，其中Z代表直链或支链的基于烃的基团或对应于下式 之一的基团- (CH2-CH2-O) ,-CH2-CH2-- [CH2-CH (CH3) _0] y-CH2_CH (CH3) _其中χ和y代表1-4的整数，代表规定的并且唯一的聚合度，或1-4的任何数，代 表平均聚合度；b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y代表直链或支链的基于烃的基团，或二价 基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。优选地，X_是阴离子，如氯离子或溴离子。这些聚合物的数均分子量一般为1000-100000。这类聚合物特别地描述在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和 2413907，和美国专利 2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、 3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945 和 4027020 中。更特别地，可以使用基本由对应于下式的重复单元形成的聚合物 其中，R18，R19，R2tl和R21，其可以相同或不同，代表具有约1-4个碳原子的烷基或羟 烷基，η和ρ是约2-20的整数，和τ是得自无机酸或有机酸的阴离子。特别优选的一种式(a)化合物是其中R18，R19，R2tl和R21代表甲基，r = 3，s = 6和X =Cl的化合物，其根据INCI (CTFA)命名法已知称为海美氯铵(hexadimethrinechloride)。(5)由下式(XI)的单元构成的聚季铵聚合物 该式中R22，R23，R24和R25，其可以相同或不同，代表氢原子或甲基，乙基，丙基，β-羟乙基， β -羟丙基或-CH2CH2 (OCH2CH2) Ρ0Η 基团，其中ρ等于O或等于1-6的整数，条件是R22，R23，R24和R25不同时代表氢原子，t和U，其可以相同或不同，是1-6的整数，ν等于0或1-34的整数，τ代表阴离子，如卤素离子，A 代表二卤化物基团(dihalide radical)或优选地代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。此类化合物特别地描述在专利申请EP-A-122324中。可提及的例子包括由Mirano 1公司销售的产品Mirapol Al 5，Mirapol AD1 ’ Mirapol AZl和Mirapol 175。其它可用于本发明情形中的阳离子聚合物为聚烯化亚胺(polyalkyleneimines)， 特别是聚乙烯亚胺，包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶纖单元的聚合物，多胺和表氯醇的缩合 物,季聚亚脲(quaternary polyureylenes)和甲壳质衍生物。在所有可用于本发明情形中的阳离子聚合物中，优选使用阳离子环聚合物，特别 是由Nalco公司以商品名Merquat 100销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均 分子量同系物)，和聚乙烯亚胺，和它们的混合物。依照本发明，阳离子电荷密度大于或等于4meq./g的所述一种或多种阳离子 聚合物，相对于混合前含有一种或多种染料前体的最终即用组合物的总重量，可以为 0. 001% -10%重量，优选0. 005% -5%重量，更优选0.01% -3%重量。依照另一个实施方式，混合前包含一种或多种染料前体的组合物和具有氧化剂的 最终即用组合物还包含一种或多种前文定义的非离子氧化烯化的或甘油化的表面活性剂。依照本发明一个特别有利的实施方式，所述组合物包含至少一种选自氧化烯化的 或甘油化的C6-C3tl醇的非离子表面活性剂。根据本发明的上述该具体实施方式
，所述氧化烯化的或甘油化的非离子表面活性剂的总量相对于最终即用组合物或混合前包含染料前体的组合物为0. 01% -50%重量，优 选0. -30%重量，更优选0. 1% -20%重量，仍更优选0. 1% -10%重量。因此，本发明的方法是通过将组合物施用到干或湿角蛋白纤维上来实施的，该组 合物通过在使用时临时混合所述三种组合物得到。组合物量的重量比Rl，(A) + (B)/(C)，和组合物的重量比R2，(A)/(B)，优选为 0. 1-10，更优选 0. 3-5。依照一个优选的实施方式，组合物量的重量比(C)/(A)+ (B)+ (C)为0. 4-0. 7。混合物在纤维上保留在原地一段时间，通常是大约1分钟到1小时，优选10分钟 到30分钟。在该方法期间，温度通常为环境温度(15_25°C )至80°C，优选环境温度至60°C。在处理的最后，人角蛋白纤维任选用水漂洗，用香波洗涤，再次用水漂洗和然后进 行干燥或者自然干燥。如前面说明的那样，本发明的一个主题也是即用组合物，其包含一种或多种前文 定义过的有机硅化合物和一种或多种染料前体，一种或多种氧化剂和一种或多种阳离子聚 合物和/或一种或多种氧化烯化的或甘油化的非离子表面活性剂。优选地，该组合物包含 一种或多种不同于所述有机硅化合物的碱性试剂。所述即用染料组合物可为多种形式，例如为液体、霜膏或凝胶形式，或为其它任何 适于染色毛发的形式。本发明最后提供了一种多隔室装置，其在第一隔室中包含基本无水的或含水的、 含有一种或多种无羧酸基团的脂肪和一种或多种表面活性剂的组合物(A)，在第二隔室中 包含基本无水的或含水的、含有一种或多种式(I)化合物的组合物(B)，以及在第三隔室中 包含含有一种或多种氧化剂的汗水组合物(C)。下面的实施例意在说明本发明，而没有任何限制意图。实施例实施例1 淡化组合物制备下面的组合物无水组合物A (百分比为) 无水组合物B (百分比为) 氧化组合物C(百分比为) 使用时，将IOg组合物(A)与4g组合物(B)和20g组合物(C)混合。将得到的混合物(pH = 9. 8士0. 1)施用于经松弛的发缕，色调深度(tone depth) 为4。注意松弛是在27°C在热板上使用产品Dark and Lovely Super (来自Sof isheen Carson) 20分钟来进行的。松弛产品/发绺比分别为10/1 (重量/重量)。在处理的最后， 用水漂洗毛发，用香波Color Signal Neutralizing Shampoo (Dark andLovely)洗涤，再用 水漂洗并干燥。组合物(A)，(B)和(C)的混合物留在所述经松弛的毛发上的时间为在27°C在热 板上30分钟。在该留置时间的最后，该发绺用Elvive Multivitamin香波洗涤，然后在60°C在 护罩下干燥。发绺的着色用Konica Minolta CM2600D色度计(10°观察者，D65光源)测量。如下表中所示，得到良好的淡化水平。此外，发绺有柔软光滑的化妆感。最后，施用是令人愉悦的，没有刺鼻的气味。 实施例2 着饩组合物制备以下组合物无水组合物(A)(百分比为) 无水组合物(B)(百分比为)
氧化组合物(C)(百分比为) 使用时，将IOg组合物(A)与4g组合物(B)和20g组合物(C)混合。将得到的混合物(pH = 9. 8 士0. 1)施用于灰色毛发含量为90%的天然发缕。组合物(A)，(B)和(C)的混合物留在所述毛发上的时间为在27°C在热板上30分钟。在该留置时间的最后，该发绺用Elvive Multivitamin香波洗涤，然后在60°C在 护罩下干燥。发绺的着色用Konica Minolta CM2600D色度计(10°观察者，D65光源)测量。如下表中所示，得到铜红色颜色，灰色毛发遮盖良好。 实施例3 淡化组合物制备下面的组合物无水组合物Al (百分比为) 含水组合物Bl (百分比为) 氧化组合物C(百分比为)乳液A (用PIT法制备)
制备所述乳液的过程-相I的成分在水浴上加热并用Rayneri型搅拌(400rpm)。得到流体白色乳液， 其在约68°C变为半透明的并且在其之上变稠。-一旦该乳液被增稠，移除水浴，让混合物在持续搅拌下冷却-在40°C，加入相II的成分_最后，加入过氧化氢-补充水的重量损失(<5% )得到的乳液是pH = 3的稠乳膏组合物的应用使用时，将IOg组合物(Al)与4g组合物(Bi)和15g组合物(Cl)混合。将得到的混合物(pH = 10士0. 1)施用于经松弛的发缕，色调深度为4。应注意松弛是在27°C在热板上使用产品Dark and Lovely Super (来自Softsheen Carson) 20分钟来进行的。松弛产品/发绺比分别为10/1 (重量/重量)。在处理后，用水 漂洗毛发，用香波 Color Signal Neutralizing Shampoo (Dark and Lovely)洗涤，再用水 漂洗并干燥。组合物(Al)，(Bi)和(Cl)的混合物所述经松弛的毛发上的留置时间为在27°C在 热板上30分钟。在该留置时间后，该发绺用Elvive Multivitamin香波洗涤，然后在60°C在护罩 下干燥。MM发绺的着色用Konica Minolta CM 2600D色度计(10°观察者，D65光源)测量。
如下表中所示，得到良好的淡化水平。此外，发绺有柔软光滑的化妆感。最后，施用是令人愉悦的，因为没有有害的气味。 实施例4 染料组合物制备以下组合物无水组合物(A2)(百分比为) 无水组合物(B2)(百分比为) 氧化组合物(C2)(百分比为) 组合物C2通过以下方式制备热混合水不溶性化合物(脂肪相)，随后加入由水 和水溶性化合物形成的水相。组合物的应用使用时，将IOg组合物(A2)与4g组合物(B2)和15g组合物(C2)混合。将得到的混合物(pH = 10. 1 士0. 1)施用于含有90%灰色毛发的天然发缕。组合物(A2)，(B2)和(C2)的混合物的留置时间为在27°C在热板上30分钟。在该留置时间后，该发绺用Elvive Multivitamin香波洗涤，然后在60°C在护罩 下干燥。结果发绺的着色用Konica Minolta CM2600D色度计(10°观察者，D65光源)测量。如下表中所示，得到铜红色颜色，灰色毛发遮盖良好。
L*ab*AE^ab含90%灰色毛发的天然毛发(NG)52.421.5312.41/经本发明混合物处理过的NG25.8516,2412.1630.37实施例5 染料组合物制备以下组合物(活性物质的量以g计)包含至少一种有机硅化合物的含水组合物
乳酸10. 8羟乙基纤维素(Aqualon 的 Natrosol 250 HHR)0. 43_氨基丙基三乙氧基硅烷Dow Corning Z-6011硅烷30水qs IOOg包含氧化染料和碱性试剂的组合物
油酸2. 7氢氧化铵2. 22 (以 NH3 计)二亚乙基三胺五乙酸五钠0. 8单乙醇胺0. 63
62 包含过氧化氢水溶液的组合物 包含氧化染料和碱性试剂的组合物用其重量1. 5倍的含氧化剂的组合物临时稀释。将含有至少一种有机硅化合物的含水组合物加入前述混合物，比例为6g每120克 前述混合物。然后将该混合物施用于发质良好的(fine)栗褐色毛发。在室温留置30分钟后，漂洗毛发，用标准香波洗涤并干燥。在漂白和染色所述毛发后，最终得到染成浅栗棕色色调的毛发。所述毛发具有显 著的造型性能，具有许多蓬松感，并且具有更多质感。
权利要求
着色和/或淡化人角蛋白纤维的方法，其中所述纤维与以下接触*基本无水的或含水的组合物(A)，其包含一种或多种无羧酸基团的脂肪，一种或多种表面活性剂，*基本无水的或含水的组合物(B)，其包含一种或多种下式(I)的氨基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基硅烷化合物其中R1，R2和R3相同或不同，表示 直链或支链的C1 C20烷氧基，其中烷基部分任选用一个或多个氧原子间断， 直链或支链的C2 C20，优选C2 C4烯氧基，R4是如下结构的二价基团其中 R6，每次出现相同或不同，表示直链或支链C1 C4烷基，优选为甲基或乙基，其任选被一个或多个羟基取代，NH2基团，羟基，氰基，Z12NH2基团，Z13NHZ14NH2基团，直链或支链C2 C10、优选C2 C4烯基，Z12，Z13和Z14各自独立地表示C1 C20，优选C1 C10，更优选C1 C4直链亚烷基 R8表示直链或支链C1 C4烷基，优选甲基或乙基，其任选地被一个或多个羟基或羧基取代，直链或支链C2 C10，优选C2 C4烯基，Z15NH2基团，Z16R8’基团或Z17SiOSi(Ra)2(Rb)基团，其中■Ra表示直链或支链C1 C4烷氧基，优选甲氧基或乙氧基■Rb表示直链或支链C1 C4烷基，优选甲基或乙基■Z15，Z16和Z17各自独立地表示C1 C20，优选C1 C10，更特别地C1 C4直链亚烷基■R8’表示C6 C30芳基，优选苯基■R9表示直链或支链C1 C4烷基■Z5，Z6，Z7，Z8，Z9，Z10和Z11各自独立地表示C1 C20直链亚烷基■Q表示饱和或不饱和六元环，任选包含一个或多个杂原子■Y每次出现相同或不同，代表氧原子，硫原子或NH基团■h为0，1，2，3，4或5■i为0或1■j为0，1，2或3■k为0或1■m为0或1■n为0或1■p为0或1■q为0或1■r为0，1，2或3■s为0或1■参数h，i，j，k，m，n，p，q，r和s中的至少一个不为零■a代表连接到硅原子的键■b代表连接到氨基的氮原子的键*含水组合物(C)，其包含一种或多种氧化剂。FSA00000229754400011.tif,FSA00000229754400012.tif
2.如之前的权利要求所述的方法，其特征为式(I)化合物中的R1和R2是相同的。
3.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为式(I)化合物仅含有一个硅原子。
4.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为式(I)化合物中的R”R2和R3是相同的。
5.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为式(I)化合物中的k，η和s等于0。
6.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为组合物(A)和/或组合物(B)包含一 种或多种选自氧化成色剂和显色碱的氧化染料前体，一种或多种直接染料，或它们的混合 物。
7.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为所述脂肪为选自脂肪醇、脂肪酸酯、脂 肪醇酯、矿物油、植物油、动物油或合成油、硅酮或蜡的化合物。
8.如前一权利要求所述的方法，其特征为所述脂肪选自液体凡士林、液体石蜡、聚癸 烯、脂肪酸酯或它们的混合物。
9.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为组合物(A)和/或组合物(B)包含不 同于式(I)化合物的碱性试剂。
10.如权利要求9所述的方法，其特征为所述碱性试剂选自在25°C的PKb小于12的有 机胺及其盐；无机碱，在其结构中具有一种或多种元素周期表第1-13族除氢之外的元素， 其不同时包含碳和氢原子；铵盐，选自下列酸盐乙酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐，氯化物，柠檬 酸盐，硝酸盐，亚硝酸盐，磷酸盐，硫酸盐。
11.如权利要求9或10所述的方法，其特征为所述碱性试剂选自链烷醇胺、碱性氨基酸 和碱金属碳酸盐或氢氧化物，或它们的混合物。
12.如之前任一项权利要求所述的方法，其特征为将在使用时通过临时混合组合物 (A)，(B)和(C)得到的组合物施用于角蛋白纤维。
13.即用型组合物，包含一种或多种如权利要求1和10-12中所定义的染料前体，一种 或多种如权利要求1-7中所定义的有机硅化合物，一种或多种阳离子电荷密度大于或等于 4的阳离子聚合物，以及一种或多种聚氧化烯化或甘油化的非离子表面活性剂。
14.如权利要求13所述的组合物，包含一种或多种不同于所述有机硅化合物的碱性试剂。
15.多隔室装置，其在第一隔室中包含基本无水或含水的组合物(A)，所述组合物(A) 包含一种或多种不含羧酸基团的脂肪和一种或多种表面活性剂；在第二隔室中包含基本无 水或含水的组合物(B)，所述组合物(B)包含一种或多种式(I)化合物；且在第三隔室中包 含含水组合物(C)，所述组合物(C)包含一种或多种氧化剂；式(I)是如下所示 其中RliR2和R3相同或不同，表示-直链或支链的C1-C2ci烷氧基，其中烷基部分任选用一个或多个氧原子间断， -直链或支链的C2-C2ci，优选C2-C4烯氧基， R4是如下结构的二价基团 其中-R6,每次出现相同或不同，表示直链或支链C1-C4烷基，优选为甲基或乙基，其任选被一 个或多个羟基取代，NH2基团，羟基，氰基，Z12NH2基团，Z13NHZ14NH2基团，直链或支链C2-C1(1、 优选C2-C4烯基，Z12，Z13和Z14各自独立地表示C1-C2tl，优选C1-Cltl，更优选C1-C4直链亚烷基 -R8表示直链或支链C1-C4烷基，优选甲基或乙基，其任选地被一个或多个羟基或羧基 取代，直链或支链C2-Cltl，优选C2-C4烯基，Z15NH2基团，Z16R8'基团或Z17SiOSi (Ra)2 (Rb)基团， 其中Ra表示直链或支链C1-C4烷氧基，优选甲氧基或乙氧基 Rb表示直链或支链C1-C4烷基，优选甲基或乙基Z15，Z16和Z17各自独立地表示C1-C2tl，优选C1-Cltl，更特别地C1-C4直链亚烷基 R8'表示C6-C3tl芳基，优选苯基 R9表示直链或支链C1-C4烷基Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10和Z11各自独立地表示C1-C20直链亚烷基 Q表示饱和或不饱和六元环，任选包含一个或多个杂原子 Y每次出现相同或不同，代表氧原子，硫原子或NH基团 h 为 0，1，2，3，4 或 5 i为O或1 j 为 0，1，2 或 3 k为 或1 m为 或1 η为 或1 P为 或1 q为 或1 r 为 0，1，2 或 3 s为 或1参数h，i，j，k，m，n，p，q，r和s中的至少一个不为零a代表连接到硅原子的键 b代表连接到氨基的氮原子的键。
全文摘要
本发明涉及使用氨基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基硅烷组合物淡化和/或着色人角蛋白纤维。本发明提供一种将人角蛋白纤维淡化和/或着色的方法，其使用基本无水或含水的组合物(A)，其包含一种或多种不含羧酸基团的脂肪，一种或多种表面活性剂，基本无水或含水的组合物(B)，其包含一种或多种特定的氨基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基硅烷化合物，含水的组合物(C)，其包含一种或多种氧化剂。最后，本发明提供适于实施该方法的三隔室装置。
文档编号A61K8/898GK101919792SQ20101025334
公开日2010年12月22日 申请日期2010年4月29日 优先权日2009年4月30日
发明者D·查里尔, L·赫考特, M-P·奥多塞特 申请人:莱雅公司