专利名称：粉末固体化妆品及其制备方法
技术领域：
本发明涉及粉末固体化妆品及其制备方法，特别是涉及对于粉末固体化妆品的妆容变花、泛油光的化妆持久性的改善。
背景技术：
以粉末粉底等为代表的粉末固体化妆品以往如下制备，使用亨舍尔混合机(注册商标)、诺塔混合机(注册商标)、螺条混合机、捏和机等搅拌混合机，将粉末成分与作为粘合剂的油性成分等混合，将该混合物用粉磨机(pulverizer))等粉碎机粉碎后，填充到金属、树脂制的中型皿中，或进而进行干式加压成型，由此制备粉末固体化妆品。这些以往方法采用不添加溶剂来进行粉末成分与作为粘合剂的少量油性成分的混合的干式混合、以及在干燥粉末的状态下进行加压成型的干式成型的方式，被称为干式制法，一直以来被采用。近年，对于粉末固体化妆品，开发了关于为了改善使用感等特性而进行的混合、成型的各种方法。例如提出了进行湿式混合，即向挥发性溶剂中添加粉末成分和油性成分、 制成浆料，接着在浆料的状态下填充到容器中，通过真空吸引等除去溶剂来制成粉末固体 (湿式成型)的粉末固体化妆品的制备方法，称为湿式制法。此外，还对在挥发性溶剂中混合粉末成分和油分的湿式混合时使用的各种装置进行了广泛研究。例如提出了使用介质搅拌磨在挥发性溶剂中粉碎高分子粉末得到粉碎溶液后，将该粉碎溶液与颜料等粉末用分散机等湿式混合机混合形成浆料，从得到的浆料除去挥发性溶剂形成干燥粉末，进而通过粉碎机破碎后，进行干式成型，得到固体状的粉末固体化妆品的制备方法(专利文献1)，将湿式混合时使用介质搅拌磨得到的浆料填充到容器内后，进行吸引加压的湿式成型，或从得到的浆料除去溶剂形成干燥粉末，进而通过粉碎机破碎该干燥粉末后，进行干式成型而得到的粉末固体化妆品的制备方法(专利文献2、等。而且，随着最近的使用者需求的多样化、高度化，不仅对于粉扑沾取性的使用性、 对皮肤涂布时的使用触感的满意感实现进一步提高，而且在生产性、作业环境方面实现进一步提高，结果提出了使用珠磨机在湿式体系中高分散后，用急骤干燥器进行干燥微细粒子化而得到的粉末固体化妆品的制备方法(W&D制法)(专利文献3)。另一方面，一直以来提供了用于提供抑制妆容变花而化妆持久性优异的彩妆化妆品的各种技术方案。例如已知通过在彩妆化妆品中配合球状多孔性树脂粉末，吸收汗、皮脂的方法(专利文献4)。但是，仅通过吸收汗、皮脂，不能有效地防止粉底等粉末固体化妆品的经时的妆容变花。此外，已知通过在化妆中配合活性锌白以及吡哆醇和/或吡哆醇衍生物，以及在化妆中配合活性锌白以及有机聚硅氧烷弹性体球状粉末，吸附皮脂成分而使化妆持久性良好的方法(专利文献5、6)等方法。然而，利用上述方法时，虽然都可以使化妆持久性有某种程度的改善，但是活性锌白仅对作为皮脂成分的一部分的脂肪酸有作用。现有技术文献专利文献
专利文献1日本特开平9-30926号公报专利文献2日本特许3608778号说明书专利文献3日本特开2007-55990号公报专利文献4日本特开昭55-172580号公报专利文献5日本特开昭62-56415号公报专利文献6日本特开平9-67223号公报。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术而提出的，其目的在于，提供妆容变花、泛油光防止效果等优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品。为了达成上述目的，本发明人着眼于将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物进行了深入研究，结果发现，通过在处方中配合该酰胺混合物，得到妆容变花、泛油光防止效果等优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品，从而完成了本发明。S卩，本发明的粉末固体化妆品的特征在于，含有粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。此外，上述粉末固体化妆品中，优选含有上述酰胺混合物1.0 15质量％。此外，上述粉末固体化妆品中，作为粉末成分，优选含有球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子1 20质量％。此外，上述粉末固体化妆品中，上述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子优选是平均粒径为3 20 μ m、比表面积为80 180m2/g、最多空孔径为180 A以上的球状多孔聚甲基丙烯
酸甲酯。此外，上述粉末固体化妆品中，优选还含有以与上述酰胺混合物的总量计为 1. 0 15质量％的有机改性粘土矿物。此外，上述粉末固体化妆品中，作为粉末成分，优选含有氟化合物处理粉末5 97
质量％。此外，上述粉末固体化妆品中，优选上述氟化合物为1H，1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙
氧基硅烷。此外，本发明的粉末固体化妆品的制备方法，为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物混合的混合步骤，并由通过上述混合步骤得到的粉末混合物制备粉末固体化妆品的方法，其特征在于，上述混合步骤中使用的装置使用旋转翼对置型混合装置进行混合，上述旋转翼对置型混合装置中，设置有多个翼的第一旋转翼和第二旋转翼在以大致水平方向的同一轴线上分别具有各自的旋转轴的方式对置的状态下配置在混合室内，由第一旋转翼侧的投入口供给原料的同时，使该第一旋转翼和第二旋转翼在相互相同或相反方向上旋转，由此混合原料，从第二旋转翼侧的排出口排出所混合的原料。此外，上述制备方法中，优选使上述旋转翼对置型混合装置中的第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用。此外，本发明的粉末固体化妆品的制备方法，为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物在挥发性溶剂中混合形成浆料的浆料调制步骤，和将上述浆料干燥得到干燥粉末的干燥步骤，并由通过上述干燥步骤得到的干燥粉末制备粉末固体化妆品的方法， 其特征在于，上述干燥步骤中使用的干燥装置为使上述浆料通过机械性剪切力形成微细液滴，对该微细液滴吹干燥气体，由此干燥上述浆料的干燥装置。此外，上述制备方法中，优选上述干燥装置为具有中空状的筐体，通过设置在该筐体内的剪切部件将浆料剪切使其形成微小液滴的剪切设备，向上述筐体内的上述剪切部件供给浆料的供给设备，向上述筐体内吹干燥气体，对通过上述剪切设备形成了微小液滴的浆料供给干燥气体、使该浆料与干燥气体接触的送风设备，和捕集通过干燥上述浆料而产生的干燥粉末的捕集设备的干燥装置。此外，上述制备方法中，优选上述浆料调制步骤中，使用介质搅拌磨，在挥发性溶剂中将粉末成分和油性成分混合，将该粉末成分破碎和/或粉碎和/或分散而得到浆料。根据本发明，通过配合将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物，可以得到妆容变花、皮肤的泛油光防止效果等优异的粉末固体化妆品。
[图1]本发明的制备方法(干式制法)中使用的旋转翼对置型混合装置的一实施例的简图。[图2]本发明的制备方法(湿式制法)中使用的装置结构的一实施例的结构简图。[图3]表示介质搅拌磨的一例的图。[图4]表示介质搅拌磨的一例的图。
具体实施例方式以下对本发明的优选实施方式进行说明。酰胺混合物
本发明的粉末固体化妆品中使用的酰胺混合物，为使用六亚甲基二胺与双氨基甲基环己烷的混合物和氢化蓖麻油脂肪酸，通过常规方法进行酰胺化反应而得到的组合物。通过在处方中配合上述酰胺混合物，得到妆容变花、泛油光防止效果优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品。对六亚甲基二胺与双氨基甲基环己烷的混合比不特别限定，通常按照摩尔比计为1:9 9:1。此外，对于构成上述酰胺混合物的酰胺，为通过INCI (国际化妆品原料
International Nomenclature of Cosmetic Ingredients), U "HEXAMETHYLENEBIS-HYDROXYSTEARAMIDE(将六亚甲基二胺用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺)”及 "DIMETHYLENECYCLOHEXANE BIS-HYDROXYSTEARAMIDE (将双氨基甲基环己烷用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺)，，的名称分别注册的酰胺(氢化蓖麻油脂肪酸的约90%由羟基硬脂酸构成)。本发明的粉末固体化妆品中，上述酰胺混合物的配合量相对于化妆品总量优选为 1. 0 15质量％。若上述酰胺混合物的配合量小于1. 0质量％，则有可能不能充分得到妆容变花、泛油光的改善效果，另一方面，若超过15质量％，则存在使用性变差的趋势。更优选上述酰胺混合物的配合量相对于化妆品总量为2 10质量％。粉末成分
作为本发明中使用的粉末成分，若为化妆品等中通常可以使用的成分则不特别限定。 可以举出例如滑石、高岭土、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、烧成滑石、烧成绢云母、烧成白云母、烧成金云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧成硫酸钙(熟石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化硼、光致变色性氧化钛(将氧化铁烧结而成的二氧化钛)、还原锌白，有机粉末(例如硅氧烷弹性体粉末、硅氧烷粉末、硅氧烷树脂被覆硅氧烷弹性体粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)，无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)， 无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)，无机褐色系颜料(例如Y -氧化铁等)，无机黄色系颜料(例如氧化铁黄、黄土等)，无机黑色系颜料(例如氧化铁黑、低价氧化钛等)，无机紫色系颜料(例如锰紫(7 > 3 K 4才 > 〃卜)、钴紫等)，无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)，无机蓝色系颜料(例如群青、普鲁士蓝等)，珠光颜料(例如氯氧化铋，鱼鳞箔，云母钛，氧化铁被覆云母钛，低价氧化钛被覆云母钛，具有光致变色性的云母钛，作为基板使用滑石、玻璃、合成氟金云母、二氧化硅、氯氧化铋等替代云母而成的颜料，作为被覆物除了氧化钛之外，被覆低价性氧化钛、着色氧化钛、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化钴、铝等而成的颜料，作为功能性珠光颜料，在珠光颜料表面上被覆树脂粒子而成的颜料(日本特开平11_拟688)，在珠光颜料表面上被覆氢氧化铝粒子而成的颜料(日本特开2002-146238)、在珠光颜料表面上被覆氧化锌粒子而成的颜料(日本特开2003-261421)、在珠光颜料表面上被覆硫酸钡粒子而成的颜料(日本特开 2003-61229)等)，金属粉末颜料(例如铝粉末、铜粉末等)，锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色2 号、红色2 号、 红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料， 红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)，天然色素(例如叶绿素、β -胡萝卜素等)等。球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子
本发明的粉末固体化妆品中，作为上述粉末成分，优选相对于化妆品总量含有球状聚 (甲基)丙烯酸酯粒子1 20质量％。通过配合球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子，可以进一步降低经时泛油光的产生。此外，球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的配合量更优选为1 10质量％。而且，作为上述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子，优选使用内部及表面具有空孔、平均粒径为3 20 μ m、比表面积为80 180m2/g、最多空孔径为180 A以上的多孔的球状聚 (甲基)丙烯酸酯粒子。本发明中使用的上述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子例如由内部和表面具有多个空孔的球状的聚合物粒子构成，通过在聚合引发剂和多孔化剂的存在下使含有选自(甲基) 丙烯酸酯类单体中的1种以上的单体混合物进行自由基聚合来得到。该粒子可以通过悬浮聚合、乳液聚合、无皂聚合等通常的球状聚合物合成方法来制备，但是本发明中，特别优选通过以下记载的悬浮聚合法来制备。本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子可以在公知的悬浮聚合法中，使用含有选自丙烯酸酯类单体和甲基丙烯酸酯类单体(以下总称为“(甲基)丙烯酸酯类单体”) 中的至少1种单体的单体相用混合物以及水来制备。上述单体相用混合物中，配合在内部分散有水的同时聚合、形成在内部和表面具有多个空孔的聚合物粒子的(甲基)丙烯酸酯类单体，促进该(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合的聚合引发剂，和使水分散在上述(甲基)丙烯酸酯类单体中的梳型高分子。作为上述(甲基)丙烯酸酯类单体，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α -氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、 甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等α -亚甲基脂肪族单羧酸酯类，丙烯腈、甲基丙烯腈、 丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物，丙烯酸，甲基丙烯酸，富马酸等，它们可以单独或使用混合2种以上来使用。本发明中，特别优选使用甲基丙烯酸甲酯作为单体、形成球状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。此外，作为促进上述(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合的聚合引发剂，可以使用通常(甲基)丙烯酸酯类单体的悬浮聚合中使用的聚合引发剂，可以举出例如过氧化苯甲酰、 过氧化月桂酰、过氧化辛酰、邻氯过氧化苯甲酰、邻甲氧基过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、 过氧化二碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、氢过氧化叔丁基、氢过氧化二异丙基苯等过氧化物类聚合引发剂，2，2’ -偶氮双异丁腈、2，2’ -偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、 2，2，-偶氮双甲基丁腈)、2，2，-偶氮双(2，3，3-三甲基丁腈)、2，2，-偶氮双O-异丙基丁腈)、1，1’ -偶氮双(环己烷-I-甲腈)、2，2’ -偶氮双甲氧基_2，4-二甲基戊腈)、2_(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、4，4’ -偶氮双(4-氰基戊酸)、二甲基-2，2’ -偶氮双异丁酯等，它们可以单独或混合2种以上来使用。而且，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、2，2’ -偶氮双异丁腈、2，2’ -偶氮双(2，4_ 二
甲基戊腈)在易溶解在单体中、操作容易方面优选。此外，上述聚合引发剂的配合量根据使用的单体不同而不同，但是通常相对于单体100质量份为0. 01 1. 00质量份。
上述梳型高分子在主链上具有许多线状侧链突出的三叉分支点，通常具有 2000 100000的重均分子量。作为上述梳型高分子，若为分子内具有亲水性部和疏水性部的梳型高分子则不特别限定，但是从使分散在单体中的水易稳定为粒状方面考虑，优选为在具有亲水性部的主链上接枝键合构成疏水性部的多个侧链而成的梳型高分子，例如可以使用具有1个以上的聚(羰基-C3 C6-亚烷基氧基)链，各链具有3 80个的羰基-C3 C6-亚烷基氧基， 且通过酰胺或盐交联基团与聚(乙烯亚胺)结合的聚(乙烯亚胺)、或由其酸盐或聚(低级亚烷基)亚胺与具有游离羧酸基的聚酯的反应产物形成，各聚(低级亚烷基)亚胺链与至少2个以上的聚酯链结合而成的梳型高分子。作为这种梳型高分子，例如可以使用由英国 LUBRIZOL公司市售的“ S0LSPERSE ”系列。上述梳型高分子材料优选酸值为20 80。若酸值小于20则有可能不能在聚合物粒子的内部和表面形成多个空孔，若超过80则聚合变得不稳定，有可能不能以粒子状物形式得到聚合物。而且，上述酸值可以基于JIS K 0070，以中和上述梳型高分子Ig中含有的游离羧酸所需的KOH的mg数来测定。上述梳型高分子材料的配合量相对于单体100质量份，优选为0. 01 3. 00质量份。若上述配合量小于0.01质量份，则有可能不能在聚合物粒子的内部和表面形成多个空孔，即使配合超过3质量份，也有可能得不到与配合量相配的空孔形成效果(空孔的形成容易性)，而且还有可能降低聚合物的纯度而损害聚合物的特性。此外，上述单体相用混合物中，除了上述之外，还可以在不损害发明效果的范围内加入上述单体的交联剂、其它的单体或低聚物等。作为这种交联剂，可以将具有2个以上聚合性双键的交联剂，例如，将二乙烯基苯、二乙烯基萘及它们的衍生物等芳族二乙烯基化合物，乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等二乙烯性羧酸酯，N，N-二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、 二乙烯基亚硫酸酯等二乙烯基化合物以及具有3个以上乙烯基的化合物等单独或混合2种以上来使用。此外，作为其它的单体或低聚物，可以使用苯乙烯及其衍生物、丁酸乙烯酯等乙烯酯类。在分散上述单体相用混合物的水中，可以配合分散稳定剂、水系介质用的表面活性剂。作为上述分散稳定剂，可以使用通常在聚合物的悬浮聚合中使用的分散稳定剂， 例如可以使用甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等水溶性高分子，磷酸钙、氢氧化镁、焦磷酸镁、硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅等水难溶性无机盐。特别是在可以容易地从聚合后的聚合物除去、可以在窄的粒度分布下将聚合物粒子聚合方面，优选在常温的水中的溶解度为 3mg以下程度的水难溶性无机盐，进一步优选溶解度为2. 5mg的磷酸钙。上述分散稳定剂通常相对于得到的聚合物粒子100质量份，以0. 1 20. 0质量份的比率配合到水中。作为上述水系介质用表面活性剂，可以使用通常在聚合物的悬浮聚合中使用的水系介质用表面活性剂，从可以在窄的粒度分布下将聚合物粒子聚合方面考虑，特别优选十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、二乙基磺基琥珀酸钠等阴离子类表面活性剂，通常相对于水以0. 005 0. 3质量％的浓度配合。接着，对球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的具体的制备方法进行说明。将上述单体相用混合物和水分别用各自的容器调节为规定配合量来混合。即，一方面，作为单体相用混合物，将(甲基)丙烯酸酯类单体、梳型高分子、聚合引发剂、交联剂、 其它的单体、低聚物等以规定的比率混合搅拌。作为此时使用的混合搅拌设备，虽然可以使用通常的混合机(mixer)、均化器(homogenizer)，但是优选采用使整体变得均一的混合搅拌设备。此外，由于混合搅拌而单体相用混合物的温度升高，有可能引发(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合时，优选使用冷却设备等抑制温度升高的同时进行混合搅拌。此外，另一方面，作为水相用材料，向水中以规定的比率加入分散稳定剂、水系介质用表面活性剂，进行混合搅拌。作为此时使用的混合搅拌设备，可以使用通常的混合机、 均化器，优选采用使整体变得均一的混合搅拌设备。然后，向如上所述调制的水中注入上述单体相用混合物，用均化器等混合搅拌，形成悬浮液(水相/单体相/水相乳液)。此时，通过使用均化器作为搅拌设备，改变搅拌时间、转数等搅拌条件，由此可以容易地对单体相的粒子尺寸、即内部和表面具有多个空孔的聚合物粒子的粒子尺寸进行调节。本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制备中，优选将上述粒子尺寸调节为平均粒径3 20 μ m。若上述平均粒径小于3 μ m,则将该粒子配合到化妆品中时不能发挥充分的皮脂吸收性，有可能得不到优异的化妆持久性，若上述平均粒径超过20μπι，则存在配合化妆品的使用触感降低的趋势。将上述悬浮液导入到高压釜等加温装置中，进行搅拌的同时加温，进行单体相的聚合。将如此得到的聚合物过滤，将该过滤物水洗后干燥，可以得到内部和表面具有多个空孔的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。此外，根据需要，还可以在水洗前进行除去上述分散稳定剂的步骤。如此得到的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子在粒子内部和表面形成多个将通过混合微分散在单体相中的梳型高分子作为模板的空孔的粒子。本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制备中，作为在聚合物粒子的内部和表面形成多个空孔的(多孔化)材料，除了上述梳型高分子之外，还可以使用作为成孔剂(porogen)已知的公知的材料。作为成孔剂，可以举出例如甲苯、异辛烷、甲基异丁基酮、 碳酸钙、磷酸三钙、各种直链状聚合物等，它们可以使用1种或2种以上。此外，当然球状聚 (甲基)丙烯酸酯粒子的制备方法，与上述方法无关，还可以根据所使用的多孔化材料进行适当变更。此外，球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的内部和表面的空孔的孔径或形状、该粒子的比表面积可以根据多孔化材料的种类利用公知的方法进行调节。即，球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的空孔的孔径和比表面积的调节可以通过根据所使用的材料的特性适当选择多孔化材料在聚合物粒子合成步骤的适用方法(包括搅拌条件)或适用量等来进行。本发明中，特别优选使用粒子的比表面积形成为80 180m2/g的球状聚(甲基) 丙烯酸酯粒子。若上述比表面积小于80m2/g，则利用空孔实现的皮脂吸收效果不充分，有可能得不到优异的化妆持久性。另一方面，若比表面积超过180m2/m，则空孔变得过密，而聚合物粒子本身的皮脂吸收容量降低，而且使用性有可能变差。此外，本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子中，该粒子内部和表面的空孔的最多空孔径优选为180A以上。若最多空孔径为180A以上，则粒子的吸油量(作为皮脂成分的油酸)达到100 300ml/100g，可以大幅防止皮脂所导致的妆容变花。若最多空孔径小于180A，则由于空孔小，吸油效率和吸油量降低，有可能得不到充分的化妆持久性效果。而且，上述最多空孔径没有上限，但是若考虑到粒子的强度、化妆品配合时的使用触感等，则优选为180 400A左右。本发明中，具有内部和表面的空孔的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子若具有上述粒径和比表面积，则还可以使用市售的粉末。作为这种粉末，例如可以适用积水化成品工业株式会社制的“歹”水。'J 7 —MBP-8HP，，。氟化合物处理粉末
本发明中使用的粉末成分可以使用表面未处理的粉末成分或通过硅氧烷、氟化合物、 脂肪酸皂等实施了表面处理的粉末成分，特别优选配合通过氟化合物进行了表面处理的粉末成分。通过在粉末固体化妆品中配合氟化合物处理粉末，赋予防水、防油性，不易被汗、 皮脂溶解。作为对粉末表面进行处理的氟化合物，可以举出例如全氟烷基磷酸酯· 二乙醇胺盐、全氟烷基硅烷、丙烯酸全氟烷基乙基酯等，全氟聚醚二烷基磷酸及其盐、全氟聚醚二烷基硫酸盐及其盐、全氟聚醚二烷基羧酸及其盐等具有全氟聚醚基的化合物。特别优选为分子中具有CF2-、CF3-> CF3CF2-, CF2CF2-中的任意一种全氟烷基的氟化合物。作为氟化合物，可以特别优选使用下述通式(I)所示的1H，1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2Si (OEt) 3 (I)
此外，作为其它的氟化合物，具体地说，可以举出例如以下的通式(II) (IV)所示的氟化合物。(通式(II)中，η为3 25的整数)。
(通式(III)中，m、n为5 20的整数)。
权利要求
1.粉末固体化妆品，其特征在于，含有粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。
2.如权利要求1所述的粉末固体化妆品，其特征在于，含有1.0 15质量％所述酰胺混合物。
3.如权利要求1或2所述的粉末固体化妆品，其特征在于，作为粉末成分，含有1 20 质量％球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
4.如权利要求3所述的粉末固体化妆品，其特征在于，所述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子是平均粒径为3 20 μ m、比表面积为80 180m2/g、最多空孔径为180 A以上的球状多孔聚甲基丙烯酸甲酯。
5.如权利要求1 4中任意一项所述的粉末固体化妆品，其特征在于，还含有以与所述酰胺混合物的总量计为1. 0 15质量％的有机改性粘土矿物。
6.如权利要求1 5中任意一项所述的粉末固体化妆品，其特征在于，作为粉末成分， 含有5 97质量％氟化合物处理粉末。
7.如权利要求6所述的粉末固体化妆品，其特征在于，所述氟化合物为 1H, 1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
8.粉末固体化妆品的制备方法，其为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物混合的混合步骤，并由通过所述混合步骤得到的粉末混合物制备粉末固体化妆品的方法，其特征在于，所述混合步骤中使用的装置使用旋转翼对置型混合装置进行混合，所述旋转翼对置型混合装置中，设置有多个翼的第一旋转翼和第二旋转翼在以大致水平方向的同一轴线上分别具有各自的旋转轴的方式对置的状态下配置在混合室内，由第一旋转翼侧的投入口供给原料的同时，使该第一旋转翼和第二旋转翼在相互相同或相反方向上旋转，由此混合原料， 从第二旋转翼侧的排出口排出所混合的原料。
9.如权利要求8所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，使所述旋转翼对置型混合装置中的第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用。
10.如权利要求8或9所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，配合1.0 15 质量％所述酰胺混合物。
11.如权利要求8 10中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，作为粉末成分，配合1 20质量％球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
12.如权利要求11所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，所述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子是平均粒径为3 20 μ m、比表面积为80 180m2/g、最多空孔径为180 A以上的球状聚甲基丙烯酸甲酯。
13.如权利要求8 12中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，还配合以与所述酰胺混合物的总量计为1. 0 15质量％的有机改性粘土矿物。
14.如权利要求8 13中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，作为粉末成分，配合5 97质量％氟化合物处理粉末。
15.如权利要求14所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，所述氟化合物为 1H, 1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
16.粉末固体化妆品的制备方法，其为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物在挥发性溶剂中混合形成浆料的浆料调制步骤，和将所述浆料干燥得到干燥粉末的干燥步骤，并由通过所述干燥步骤得到的干燥粉末制备粉末固体化妆品的方法，其特征在于，所述干燥步骤中使用的干燥装置为使所述浆料通过机械性剪切力形成微细液滴，对该微细液滴吹干燥气体，由此干燥所述浆料的干燥装置。
17.如权利要求16所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，所述干燥装置为具有中空状的筐体，通过设置在该筐体内的剪切部件将浆料剪切使其形成微小液滴的剪切设备，向所述筐体内的所述剪切部件供给浆料的供给设备，向所述筐体内吹干燥气体，对通过所述剪切设备形成了微小液滴的浆料供给干燥气体、使该浆料与干燥气体接触的送风设备，和
18.如权利要求16或17所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，所述浆料调制步骤中，使用介质搅拌磨，在挥发性溶剂中将粉末成分和油性成分混合，将该粉末成分破碎和/或粉碎和/或分散而得到浆料。
19.如权利要求16 18任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，含有1. 0 15质量％所述酰胺混合物。
20.如权利要求16 19中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于， 作为粉末成分，含有1 20质量％球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
21.如权利要求20所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，所述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子是平均粒径为3 20 μ m、比表面积为80 180m2/g、最多空孔径为180 A以上的球状聚甲基丙烯酸甲酯。
22.如权利要求16 21中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于， 进一步配合以与所述酰胺混合物的总量计为1. 0 15质量％的有机改性粘土矿物。
23.如权利要求16 22中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于， 作为粉末成分，配合5 97质量％氟化合物处理粉末。
24.如权利要求16 22中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于， 在所述浆料调制步骤时，进一步配合0. 1 10质量％氟化合物。
25.如权利要求23或M所述的粉末固体化妆品的制备方法，其特征在于，所述氟化合物为1H，1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
全文摘要
提供妆容变花、泛油光防止效果等优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品。该粉末固体化妆品的特征在于，含有粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。优选含有上述酰胺混合物1.0～15质量%。作为粉末成分，优选含有球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子1～20质量%。优选含有以与上述酰胺混合物的总量计为1.0～15质量%的有机改性粘土矿物。作为粉末成分，优选含有氟化合物处理粉末5～97质量%。
文档编号A61K8/19GK102395351SQ20108001695
公开日2012年3月28日 申请日期2010年4月16日 优先权日2009年4月16日
发明者仓桥琢磨, 园山悠治, 白尾幸子, 草场健太郎, 金子胜之 申请人:株式会社资生堂