专利名称：二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法
技术领域：
本发明属于有机和金属配位化合物合成领域，更具体涉及一种二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法。由于酞菁比较容易合成，稳定性又高，使酞菁在工业上的应用极其广泛。最近，把酞菁应用于高科技领域成为一个新兴热点，其中包括半导体器件、光伏特和太阳能电池、静电复印术、整流器、LB膜、低维导体材料、气体传感器、电催化、除臭剂、杀菌剂、光动力治疗用光敏剂等。酞菁的应用和发展正呈现蓬勃发展的态势。酞菁化合物的多样性和结构上的可“裁剪”性，为人们合理设计所需要的酞菁化合物提供可能。将酞菁与其它功能性官能团相连接形成功能互补的新型功能材料是酞菁化合物的重要发展方向之一。但是，现有的取代酞菁金属配合物大多存在合成困难，副反应多， 分离难度大等问题。聚乙二醇类化合物毒性小，具有良好的两亲性和生物相容性，已广泛用于药物的合成与修饰，用以改善药物的理化性质和生物活性。喹啉衍生物具有广泛的生物活性，如抗细菌，抗病毒，抗病原体等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的可用于光动力治疗的物质二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法，通过在酞菁锌大环周边引入带有烷氧长链的喹啉氧基，增加了其水溶性和生物相容性，提高了光动力活性。本发明是通过如下技术方案实施的
一种二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的分子式为C5tlH27NltlOai (C2H4O) η，其中η包括2、 3、4、5、6、8、9、28，其结构式如下
权利要求
1. 一种二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其特征在于所述二 - α -喹啉-低聚乙醇酞菁锌的分子式为=C5tlH27NltlOZn (C2H40)n，η包括2、3、4、5、6、8、9、28，其结构式如下
2.根据权利要求1所述的一种二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其特征在于所述分子式中η优选为2、3或4。
3.—种如权利要求1所述的二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤1)以对甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇类化合物为原料合成中间产物1；2)以8-羟基喹啉和中间产物1为反应物合成中间产物2；3)再以中间产物2和对甲基苯磺酰氯反应得到中间产物3，4)再以中间产物3和3，6-二羟基邻苯二甲腈合成得到中间产物4，5)最后以邻苯二甲腈和中间产物4及相应的锌盐为起始物，在1.8-二氮杂二环(5.4.0)十一烯-7催化下合成得到酞菁锌配合物，酞菁锌配合物经柱层析分离得到二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌。
4.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于 所述低聚乙二醇类化合物包括一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和三缩四乙二醇。
5.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于 所述中间产物1包括5-羟基-3-氧杂戊基对甲苯磺酸酯、8-羟基-3，6- 二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和11-羟基-3，6，9-三氧杂i^一基对甲苯磺酸酯；中间产物2包括5- (8-喹啉氧基)-3-氧杂戊醇，8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧杂辛醇、11- (8-喹啉氧基)-3，6，9三氧杂i^一醇；中间产物3包括5- (8-喹啉氧基)-3-氧杂戊基对甲苯磺酸酯、8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯、11-(8-喹啉氧基)-3，6，9三氧杂十一基对甲苯磺酸酯； 中间产物4包括3，6- 二(5-(8-喹啉氧基)-3-氧杂戊氧基)邻苯二甲腈、3，6- 二(8-(8-喹啉氧基)-3，6- 二氧杂辛氧基)邻苯二甲腈、3，6- 二( 11- (8-喹啉氧基)_3，6，9-三氧杂i^一氧基)邻苯二甲腈。
6.根据权利要求3或4所述的二- α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述步骤1)的具体过程为合成中间产物
7.根据权利要求3所述的二- α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于 所述步骤2)的具体过程为合成中间产物2
8.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述步骤3)的具体过程为
9.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于 所述步骤4)的具体过程为 合成中间产物
10.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于 所述步骤5)的具体过程包括在带有回流冷凝装置的反应容器中按摩尔比为1 6 :5 13依次加入中间产物4和邻苯二甲腈，然后加入l(T20mL正戊醇，再加入0.25 2mol Si (Ac) 2，在100°C下搅拌至完全溶解后加入0. 1 2mL的DBU，恒温150°C回流5 20小时，制得含不同数目8-喹啉氧基取代的酞菁锌混合物，用三氯甲烷甲醇体积比为1(Γ30 1的混合溶液作为洗脱剂，经柱层析分离得到二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌。
全文摘要
本发明涉及一种二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法，其分子式为C50H27N10OZn(C2H4O)n，其中n包括2、3、4、5、6、8、9、28，该化合物以对甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇类化合物为原料，经过5步反应而成，合成方法简单，副反应少，原料易得，成本低，制备的目标化合物结构单一，不存在异构体，有利于工业化生产，同时由于合成的化合物中引入了不同链长的低聚乙二醇，可以显著增加酞菁配合物的水溶性，有利于其作为光动力临床用药的使用。
文档编号A61K41/00GK102250101SQ20111022566
公开日2011年11月23日 申请日期2011年8月8日 优先权日2011年8月8日
发明者杨逢逢, 薛金萍, 贾潇 申请人:福州大学