本发明属于医用材料领域，特别涉及一种带有抑菌功能的医用材料及其制备方法、应用。
背景技术：
医用材料尤其是医用导管的使用量非常大，使用范围也非常广泛。随着现代科技的发展，医用导管在现代医疗诊断中的作用越来越明显。然而，临床上对医用导管的要求非常严格，这是因为它在使用过程中常常需要与人体的皮肤，组织，体液等接触，有的还需要长期植入体内，这就要求导管本身不仅要满足生物体力学性能的要求，还要具有良好的血液相容性、润滑性、组织相容性和生物相容性等。
国内目前的医用导管材料多为疏水性材料，如聚氯乙烯、硅橡胶等，它在给临床治疗带来便捷的同时，也存在着一些问题。由于是疏水性材料，使用时会产生较大的摩擦阻力，容易造成血管、腔道组织损伤并引起其它的炎症，给病人常带来痛苦。如在临床使用较多的导尿管，在插管前，为了使其润滑，通常是将润滑油(如甘油，硅油等)涂覆在导管表面，但该处理方法并不能有效的提高导管的润滑性，而且润滑效果不可持续、不利于操作。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种带有抑菌功能的医用材料，至少包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中或者所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材的表面。
作为一种优选的技术方案，所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：(10～1000)：(1～5)。
作为一种优选的技术方案，所述基材选自：聚氨酯、聚氯乙烯、硅橡胶、聚磷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、乳胶、硅橡胶、聚乳酸、明胶、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚碳酸亚丙酯、天然橡胶、聚四氟乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、TPE中的任意一种。
作为一种优选的技术方案，所述抑菌组分选自：蛋白类抑菌剂、银类抑菌剂、高分子类抑菌剂、吡啶类抑菌剂、酚类抑菌剂、胍盐抑菌剂、植物提取物抑菌剂、天然抑菌剂中任意一种或几种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述蛋白类抑菌剂选自：天蚕素蛋白、大豆分离蛋白、血清白蛋白、胶原蛋白、丝素蛋白、溶菌酶、乳清蛋白、麦清蛋白、卵清白蛋白、大豆白蛋白中的任意一种或几种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述高分子类抑菌剂选自：聚季铵盐、超支化壳聚糖、超支化乙二醇壳聚糖中的任意一种或几种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物80～100份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物5～30份；柚皮提取物1～10份。
作为一种优选的技术方案，所述纳米二氧化硅为含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
本发明的第二个方面提供了带有抑菌功能的医用材料的制备方法，至少包括以下步骤：
将基材溶于溶剂中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理0.5h～5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料；或者先将抑菌组分、纳米二氧化硅溶于溶剂中，形成抑菌溶液，再将抑菌溶液涂覆在基材的表面，干燥后形成带有抑菌功能的医用材料。
本发明的第三个方面提供了带有抑菌功能的医用材料在医疗器械、医用耗材领域。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明的第一个方面提供了一种带有抑菌功能的医用材料，至少包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中或者所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材的表面。
在一种优选的实施方式中，所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：(10～1000)：(1～5)。
在一种更优选的实施方式中，所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：(50～200)：(1～3)。
在一种最优选的实施方式中，所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：3。
基材
本发明中，所述“基材”是可以将其应用于医用材料的任何一种材料，可以列举的有：聚氨酯、聚氯乙烯、硅橡胶、聚磷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、乳胶、硅橡胶、聚乳酸、明胶、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚碳酸亚丙酯、天然橡胶、聚四氟乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、TPE中的任意一种。
本发明中的聚氨酯是在高分子结构主链上含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)的聚合物总称。其具备良好的、抗凝血性，无过敏反应，并且分子设计自由度大，无毒、无致畸变作用，耐溶剂性，耐水解性，抑菌性，并且耐磨损，性能可控等优点。
然而，由于聚氨酯极强的疏水性和生物黏附性，与人体接触时，会产生涩感，从而引起疼痛。此外，与血液相接触时会不可逆地吸附非特异性蛋白，引发凝血等不良反应。
本发明中所使用的聚氨酯可以合成得到，也可以市售获得，例如使用陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE。
本发明中的聚氯乙烯(Polyvinyl chloride，PVC)材料广泛应用于制造导尿管、输血输液器具及各种医用软管、外科手套、呼吸面具及膜式氧合器等一次性医疗用品，因其具有耐磨、抗化学腐蚀、易生产等特点，给临床诊断和治疗带来方便，并能防止感染。医用PVC材料除了要符合材料学要求，还要符合生物学要求：①所使用的增塑剂等添加剂残留少、无毒且不易从PVC材料中渗出；②生物相容性良好，长期植入对体液无影响，无致畸致癌作用，无过敏反应；③血液相容性良好，细菌粘附小，抗凝血性好。但是，由于医用PVC材料的是疏水性的，同样与人体接触时，会产生涩感，从而引起疼痛。另外，存在着容易黏附细菌和吸附药物等生物相容性问题，并且与血液长期接触时容易对血液成分造成伤害，产生各种血液相容性问题，这些对人体都会产生危害。
本发明中的硅橡胶(Silicone Rubber)是医用高分子材料中非常重要的一类，它是由硅氧键(-Si-O-Si-)组成的聚硅氧烷，在有机硅化合物中应用很广泛，其用量约占总用量的90％以上，人们对它的研究也最多。其结构通式如下所示：
医用硅橡胶材料有以下优点：①成本比较低，适用范围广，不容易出现排斥反应，对人的身体没有危害，生物相容性好，粘附性低；②无色，无毒，无致畸致癌作用，无过敏等不良反应，凝血性能良好；③耐高温，耐氧化，柔软度高，透明性好，加工性能好，在医用制品的制作中是理想的首选材料；④理化性能好，在与体液以及组织接触过程中有较好的弹性和柔软度，性质比较稳定，不易被降解。
抑菌组分
本发明中，所述抑菌组分选自：蛋白类抑菌剂、银类抑菌剂、高分子类抑菌剂、吡啶类抑菌剂、酚类抑菌剂、胍盐抑菌剂、植物提取物抑菌剂、天然抑菌剂中任意一种或几种的混合。
所述蛋白类抑菌剂包括但不限于，天蚕素蛋白、大豆分离蛋白、血清白蛋白、乳清蛋白、胶原蛋白、丝素蛋白、溶菌酶、丝素蛋白、乳清蛋白、胶原蛋白、麦清蛋白、卵清白蛋白、大豆白蛋白等。
所述银类抑菌剂包括但不限于，银离子抑菌剂、纳米银抑菌剂或者负载银类抑菌剂等。
所述高分子类抑菌剂包括但不限于，聚季铵盐、超支化壳聚糖、超支化乙二醇壳聚糖等。
在一种优选的实施方式中，所述抑菌组分为超支化壳聚糖。
本发明中，所述超支化壳聚糖可以为市售获得，也可以通过本领域技术人员所知的合成方法合成得到。
在一种优选的实施方式中，所述超支化壳聚糖的合成方法同专利申请号为：CN200610011756.1，专利题目为：超支化壳聚糖或超支化乙二醇壳聚糖及其制备方法。
具体制备方法为：50g壳聚糖溶解于1000mL5％的醋酸水溶液并冷却至4℃。将5g NaNO2溶解于50mL水后滴加入上述壳聚糖溶液，0℃下反应9小时，加入浓NaOH水溶液至沉淀全部析出，过滤，并用甲醇和水洗涤多次，真空干燥得到的带有醛基端基的低分子量壳聚糖。低分子量壳聚糖经甲醇沉淀分级后的产物(Mw＝2300，Mw/Mn＝1.5，GPC/光散射法)溶解于0.1M醋酸(2mg/mL)，10℃下搅拌1小时后滴加0.1M NaOH水溶液至pH为5.5。继续搅拌2小时后加入相当于醛基摩尔数1.0倍的NaCNBH3，10℃下反应24小时后再加入相同量的NaCNBH3，继续反应72小时。期间控制pH值不高于6.5。反应液用砂芯漏斗过滤，滤液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗涤。洗涤后的产物40℃下真空干燥，得到产物备用。
在一种优选的实施方式中，所述抑菌组分为壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述“壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物”是指环糊精先穿入聚乙二醇分子链中，形成分子项链，形成环糊精-聚乙二醇复合物，然后壳聚糖再进行接枝改性环糊精-聚乙二醇复合物，即壳聚糖接枝在环糊精-聚乙二醇复合物上。
在一种优选的实施方式中，所述壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物的制备方法至少包括以下步骤：
(1)在60℃下，将β-环糊精溶于水中，得到β-环糊精的饱和水溶液。向上述饱和溶液中加入聚乙二醇；其中，β-环糊精与聚乙二醇的重量比为10：(1～10)；室温下搅拌5h，静置得到沉淀物，得到环糊精-聚乙二醇。
(2)称取20g壳聚糖溶解于300毫升的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在50℃加热条件下搅拌10小时，再加入20毫升邻苯二甲酸酐，在135℃下反应6小时，用冰水混合物降温沉淀，过滤，经无水乙醇、水洗涤，50℃烘干，得到酰胺化壳聚糖；将酰胺化壳聚糖、氰尿酸、Na2CO3按照重量比30：1：3混合后添加混合质量10倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液，30℃加热搅拌反应10小时，过滤除去溶剂；将不溶物中添加体积比为1：1的丙酮与乙醚混合溶液，混合溶液添加量为不溶物固体的7倍，50℃温度下搅拌2小时后静置沉淀，过滤，用乙醚洗涤，自然晾干，得到氰尿酸改性酰胺化壳聚糖；
(3)按照物质的量比为4：1将氰尿酸改性酰胺化壳聚糖与环糊精-聚乙二醇混合，添加混合重量20倍的甲苯溶液，在60℃温度下搅拌反应8小时，搅拌速度为20转/分钟，得到壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
在一种优选的实施方式中，所述抑菌组分为超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述“超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物”是指环糊精先穿入聚乙二醇分子链中，形成分子项链，形成环糊精-聚乙二醇复合物，然后超支化壳聚糖再进行接枝改性环糊精-聚乙二醇复合物，即超支化壳聚糖接枝在环糊精-聚乙二醇复合物上。
在一种优选的实施方式中，所述超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物的制备方法至少包括以下步骤：
(1)50g壳聚糖溶解于1000mL5％的醋酸水溶液并冷却至4℃。将5g NaNO2溶解于50mL水后滴加入上述壳聚糖溶液，0℃下反应9小时，加入浓NaOH水溶液至沉淀全部析出，过滤，并用甲醇和水洗涤多次，真空干燥得到的带有醛基端基的低分子量壳聚糖。低分子量壳聚糖经甲醇沉淀分级后的产物(Mw＝2300，Mw/Mn＝1.5，GPC/光散射法)溶解于0.1M醋酸(2mg/mL)，10℃下搅拌1小时后滴加0.1M NaOH水溶液至pH为5.5。继续搅拌2小时后加入相当于醛基摩尔数1.0倍的NaCNBH3，10℃下反应24小时后再加入相同量的NaCNBH3，继续反应72小时。期间控制pH值不高于6.5。反应液用砂芯漏斗过滤，滤液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗涤。洗涤后的产物40℃下真空干燥，得到超支化壳聚糖备用。
(2)在60℃下，将β-环糊精溶于水中，得到β-环糊精的饱和水溶液。向上述饱和溶液中加入聚乙二醇；其中，β-环糊精与聚乙二醇的重量比为10：(1～10)；室温下搅拌5h，静置得到沉淀物，得到环糊精-聚乙二醇。
(3)称取20g超支化壳聚糖溶解于300毫升的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在50℃加热条件下搅拌10小时，再加入20毫升邻苯二甲酸酐，在135℃下反应6小时，用冰水混合物降温沉淀，过滤，经无水乙醇、水洗涤，50℃烘干，得到酰胺化超支化壳聚糖；将酰胺化超支化壳聚糖、氰尿酸、Na2CO3按照重量比30：1：3混合后添加混合质量10倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液，30℃加热搅拌反应10小时，过滤除去溶剂；将不溶物中添加体积比为1：1的丙酮与乙醚混合溶液，混合溶液添加量为不溶物固体的7倍，50℃温度下搅拌2小时后静置沉淀，过滤，用乙醚洗涤，自然晾干，得到氰尿酸改性酰胺化超支化壳聚糖。
(3)按照物质的量比为4：1将氰尿酸改性酰胺化超支化壳聚糖与环糊精-聚乙二醇复合物混合，添加混合重量20倍的甲苯溶液，在60℃温度下搅拌反应8小时，搅拌速度为20转/分钟，得到超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述吡啶类抑菌剂包括但不限于，吡啶硫酮锌、吡啶硫酮锌，ZPT，杭州万景公司等。
所述酚类抑菌剂包括但不限于，二苯基醚类、酚类、卤代酚类、双酚类、间苯二酚类及其衍生物、N-酰基苯胺类等。二苯基醚类，可以列举的有：苯酚、甲酚、邻苯基苯酚、4-己基间苯二酚；和卤化酚类，如对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚、邻苄基对氯苯酚和对异戊基苯酚；双酚类，如2，2′-亚甲基双(3，4，6-三氯苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二氯苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-氯苯酚)、2，2′-硫代双(4，6-二氯苯酚)；和N-酰基苯胺类，如N-水杨酰苯胺、单卤代N-水杨酰苯胺、和多卤代N-水杨酰苯胺。酚类，可以列举的有：苯酚及其衍生物，既包括简单的酚类如苯酚、甲酚、邻苯基苯酚，又包括卤代酚类，如对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚和对异戊基苯酚。其它的酚类包括单一和多烷基和芳族卤代苯酚(如甲基对氯苯酚、正丁基对氯苯酚、邻氯苯酚、邻苄基对氯苯酚、邻苯基乙基-间甲基-对氯苯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚、甲基-对溴苯酚、叔戊基-邻溴苯酚、3，4，5，6-四溴-2-甲基苯酚。间苯二酚类及其衍生物，可以列举的有：甲基-间苯二酚、乙基-间苯二酚、正丙基-间苯二酚、正丁基-间苯二酚、正戊基-间苯二酚、正己基-间苯二酚、正庚基-间苯二酚、正辛基-间苯二酚、正壬基-间苯二酚、苯基-间苯二酚、苄基-间苯二酚、苯基乙基-间苯二酚、苯基丙基-间苯二酚、对氯苄基-间苯二酚、5-氯-2，4-二羟基二苯基甲烷、4′-氯-2，4-二羟基二苯基甲烷、5-溴-2，4-二羟基二苯基甲烷、和4′-溴-2，4-二羟基二苯基甲烷。双酚类，如2，2′-亚甲基双(4-氯苯酚)、2，2′-亚甲基双(3，4，6-三氯苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-氯-6-溴苯酚)、双(2-羟基-3，5-二氯苯基)硫醚和双(2-羟基-5-氯苄基)硫醚。N-酰基苯胺类，可以列举的有：N-水杨酰苯胺和N-碳酰苯胺类等。
所述胍盐抑菌剂包括但不限于，聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐、聚六亚甲基(双)胍、聚六亚甲基(双)胍硬脂酸盐、聚六亚甲基(双)胍月桂酸盐、聚氧乙烯基胍盐酸盐等。
所述植物提取物抑菌剂包括但不限于，臭椿提取液、地榆提取液、黄芪提取液、红松球果提取液、厚朴提取液、板蓝根提取液、罗汉果提取液、茶叶提取液、甜茶提取液、番石榴叶提取液、竹叶提取液、白芍提取液、鱼腥草提取液、七叶胆提取液、藤茶提取液、金银花提取液、菊花提取液、虎杖提取液、九节茶提取液、甘草提取液、掌叶大黄根提取液、蛇床子果实提取液、黄芩根提取液、构树提取物等。
在一种优选的实施方式中，所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物80～100份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物5～30份；柚皮提取物1～10份。
三七，本发明中所使用的三七为野三七，别名为香刺、土三七、竹节七、白三七。
药材基源：为五加科植物屏边三七的根。采收和储藏：秋季挖取块根，除去泥沙及细根，晒干或烘干。多年生草本，高45～55m。根茎匍匐，有结节，并具凹陷的茎痕；根块状纺锤形。茎基鳞片宿存、叶互生，掌状复叶，3片轮生于茎顶；叶柄长4～7cm，无毛；托叶卵形，长约2mm；小叶5，少有7，羽状分裂，裂片不等大，中部的较大，两端的较小，长6～12cm，宽2.5～6cm，先端尾状渐尖，基部阔楔形至近圆形，偏斜，边缘具锯齿和刚毛，上面脉上疏生刚毛。伞形花序单生于茎顶，有50～80朵花，花梗长8～10cm，无毛，花萼5齿裂，无毛；花淡绿色，花瓣5，长卵形至长椭圆形；雄蕊5，花丝与花瓣等长或稍长；子房下位，2室，花柱2，结合成1个，柱头稍膨大而微弯。核果状浆果，球状肾形，直径约8mm，成熟后红色。种子2颗，近球形，白色，直径2～3mm。花期5～6月，果期7～8月。
甘草，本发明中所使用的甘草，学名：Glycyrrhiza uralensis Fisch，别名：国老、甜草、乌拉尔甘草、甜根子。豆科、甘草属多年生草本，根与根状茎粗壮，是～种补益中草药。对人体很好的一种药，药用部位是根及根茎，药材性状根呈圆柱形，长25～100厘米，直径0.6～3.5厘米。外皮松紧不一，表面红棕色或灰棕色。根茎呈圆柱形，表面有芽痕，断面中部有髓。气微，味甜而特殊。功能主治清热解毒、祛痰止咳、脘腹等。喜阴暗潮湿，日照长气温低的干燥气候。甘草多生长在干旱、半干旱的荒漠草原、沙漠边缘和黄土丘陵地带。根和根状茎供药用。
黄芪，本发明中所使用的黄芪，又名绵芪。多年生草本，高50～100厘米。主根肥厚，木质，常分枝，灰白色。茎直立，上部多分枝，有细棱，被白色柔毛。多年生草本，高50～100厘米。黄芪，羽状复叶，有13-27片小叶，长5-10厘米；叶柄长0.5-1厘米；托叶离生，卵形，披针形或线状披针形，长4-10毫米，下面被白色柔毛或近无毛；小叶椭圆形或长圆状卵形，长7-30毫米，宽3-12毫米，先端钝圆或微凹，具小尖头或不明显，基部圆形，上面绿色，近无毛，下面被伏贴白色柔毛。总状花序稍密，有10-20朵花；总花梗与叶近等长或较长，至果期显著伸长；苞片线状披针形，长2-5毫米，背面被白色柔毛；花梗长3-4毫米，连同花序轴稍密被棕色或黑色柔毛；小苞片2；花萼钟状，长5-7毫米，外面被白色或黑色柔毛，有时萼筒近于无毛，仅萼齿有毛，萼齿短，三角形至钻形，长仅为萼筒的1/4-1/5；花冠黄色或淡黄色，旗瓣倒卵形，长12-20毫米，顶端微凹，基部具短瓣柄，翼瓣较旗瓣稍短，瓣片长圆形，基部具短耳，瓣柄较瓣片长约1.5倍，龙骨瓣与翼瓣近等长，瓣片半卵形，瓣柄较瓣片稍长；子房有柄，被细柔毛。荚果薄膜质，稍膨胀，半椭圆形，长20-30毫米，宽8-12毫米，顶端具刺尖，两面被白色或黑色细短柔毛，果颈超出萼外；种子3-8颗。花期6-8月，果期7-9月。
玄胡，本发明中所使用的玄胡，别名：玄胡索，元胡。多年生草本，高10～20cm。块茎扁球状，直径0.5～2.5cm，黄色。茎基部具1鳞片，鳞片和下部叶腋内常生小块茎；茎生叶具长柄，2回三出全裂，末回裂片披针形或卵状披针形。总状花序顶生，疏生3～l0花，苞片卵形或狭卵形，全缘或下部具齿；萼片小，早落；花冠红紫色，上花瓣长约2cm，边缘具齿或波状小齿，顶端微凹，具短尖，距圆筒形，稍长于瓣片，蜜腺体贯穿距长的l/2，内花瓣暗紫色，雄蕊束披针形；子房线形，花柱细，柱头近圆形，具8乳突。蒴果线形，种子l列。花期4月。果期4～5月。
金银花，本发明中所使用的金银花又名忍冬，金银花，三月开花，五出，微香，蒂带红色，花初开则色白，经一、二日则色黄，故名金银花。金银花属多年生半常绿缠绕及匍匐茎的灌木。小枝细长，中空，藤为褐色至赤褐色。卵形叶子对生，枝叶均密生柔毛和腺毛。夏季开花，苞片叶状，唇形花有淡香，外面有柔毛和腺毛，雄蕊和花柱均伸出花冠，花成对生于叶腋，花色初为白色，渐变为黄色，黄白相映，球形浆果，熟时黑色。金银花幼枝洁红褐色，密被黄褐色、开展的硬直糙毛、腺毛和短柔毛，下部常无毛。叶纸质，卵形至矩圆状卵形，有时卵状披针形，稀圆卵形或倒卵形，极少有1至数个钝缺，长3～5厘米，顶端尖或渐尖，少有钝、圆或微凹缺，基部圆或近心形，有糙缘毛，上面深绿色，下面淡绿色，小枝上部叶通常两面均密被短糙毛，下部叶常平滑无毛而下面多少带青灰色；叶柄长4～8毫米，密被短柔毛。
青蒿，本发明中所使用的青蒿又名草蒿，廪蒿，茵陈蒿、邪蒿，香蒿，苹蒿，黑蒿，白染。青蒿，一年生草本；植株有香气。主根单一，垂直，侧根少。茎单生，高30-150厘米，上部多分枝，幼时绿色，有纵纹，下部稍木质化，纤细，无毛。叶两面青绿色或淡绿色，无毛；基生叶与茎下部叶三回栉齿状羽状分裂，有长叶柄，花期叶凋谢；中部叶长圆形、长圆状卵形或椭圆形，长5-15厘米，宽2-5.5厘米，二回栉齿状羽状分裂，第一回全裂，每侧有裂片4-6枚，裂片长圆形，基部楔形，每裂片具多枚长三角形的栉齿或为细小、略呈线状披针形的小裂片，先端锐尖，两侧常有1-3枚小裂齿或无裂齿，中轴与裂片羽轴常有小锯齿，叶柄长0.5-1厘米，基部有小形半抱茎的假托叶；上部叶与苞片叶一(至二)回栉齿状羽状分裂，无柄。头状花序半球形或近半球形，直径3.5-4毫米，具短梗，下垂，基部有线形的小苞叶，在分枝上排成穗状花序式的总状花序，并在茎上组成中等开展的圆锥花序；总苞片3-4层，外层总苞片狭小，长卵形或卵状披针形，背面绿色，无毛，有细小白点，边缘宽膜质，中层总苞片稍大，宽卵形或长卵形，边宽膜质，内层总苞片半膜质或膜质，顶端圆；花序托球形；花淡黄色；雌花10-20朵，花冠狭管状，檐部具2裂齿，花柱伸出花冠管外，先端2叉，叉端尖；两性花30-40朵，孕育或中间若干朵不孕育，花冠管状，花药线形，上端附属物尖，长三角形，基部圆钝，花柱与花冠等长或略长于花冠，顶端2叉，叉端截形，有睫毛。瘦果长圆形至椭圆形。花果期6-9月。
在一种优选的实施方式中，所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物的提取方法为：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为50％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物。
在一种优选的实施方式中，三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿之间的重量比为：10：(5～15)：(3～10)：(5～10)：15：10。
在一种最优选的实施方式中，三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿之间的重量比为：10：8：4：7：15：10。
龙胆草，别名：胆草、草龙胆、山龙胆，龙胆草为多年生草本，高1-2尺。叶对生，下部叶2-3对很小，呈现鳞片状，中部和上部叶披针形，表面暗绿色，背面淡绿色，有三条明显叶脉，无叶柄。花生于枝梢或近梢的叶腋间，开蓝色筒状钟形花。果实长椭圆形稍扁，成熟后二瓣开裂，种子多数，很小。根茎短，簇生多数细长根，淡黄棕色或淡黄色。头花龙胆本品长15-30cm。根茎较粗，微弯曲，长0.5-7cm。直径0.5-1cm，表面灰褐色，粗糙，有疣状突起的茎痕。多年生草本，高30-60厘米。根茎平卧或直立，短缩或长达5厘米，具多数粗壮。略肉质的须根。花枝单生，直立，黄绿色或紫红色，中空，近圆形，具条棱，棱上具乳突，稀光滑。枝下部叶膜质，淡紫红色，鳞片形，长4-6毫米，先端分离，中部以下连合成筒状抱茎；中、上部叶近革质，无柄，卵形或卵状披针形至线状披针形，长2-7厘米，宽2-3厘米，有时宽仅约0.4厘米，愈向茎上部叶愈小，先端急尖，基部心形或圆形，边缘微外卷，粗糙，上面密生极细乳突，下面光滑，叶脉3-5条，在上面不明显，在下面突起，粗糙。花多数，簇生枝顶和叶腋；无花梗；每朵花下具2个苞片，苞片披针形或线状披针形，与花萼近等长，长2-2.5厘米；花萼筒倒锥状筒形或宽筒形，长10-12毫米，裂片常外反或开展，不整齐，线形或线状披针形，长8-10毫米，先端急尖，边缘粗糙，中脉在背面突起，弯缺截形；花冠蓝紫色，有时喉部具多数黄绿色斑点，筒状钟形，长4-5厘米，裂片卵形或卵圆形，长7-9毫米，先端有尾尖，全缘，褶偏斜，狭三角形，长3-4毫米，先端急尖或2浅裂；雄蕊着生冠筒中部，整齐，花丝钻形，长9-12毫米，花药狭矩圆形，长3.5-4.5毫米；子房狭椭圆形或披针形，长1.2-1.4厘米，两端渐狭或基部钝，柄粗，长0.9-1.1厘米，花柱短连柱头长3-4毫米，柱头2裂，裂片矩圆形。蒴果内藏，宽椭圆形，长2-2.5厘米，两端钝，柄长至1.5厘米；种子褐色，有光泽，线形或纺锤形，长1.8-2.5毫米，表面具增粗的网纹，两端具宽翅。花果期5-11月。
桉树叶，本发明中，所述“桉树叶”又称为桉树叶、蓝桉叶、羊草果叶。本品呈镰刀状披针形，长8～30cm，宽2～7cm；革质而厚；叶端尖，叶端尖，叶基不对称，全缘；叶柄较短，长1～3cm，扁平而扭转。表面黄绿色，光滑无毛，有多数红棕色木栓斑点，对光透视，可见无数透明小点(油室)。羽状网脉，侧脉末端于叶缘处连合，形成与叶缘相平行的脉纹。揉之微有香气，味稍苦而凉。以叶大、完整、梗少、无杂质者为佳。
银杏，为银杏科、银杏属落叶乔木。银杏为落叶大乔木，胸径可达4米，幼树树皮近平滑，浅灰色，大树之皮灰褐色，不规则纵裂，粗糙；有长枝与生长缓慢的距状短枝。幼年及壮年树冠圆锥形，老则广卵形；枝近轮生，斜上伸展(雌株的大枝常较雄株开展)。叶互生，在长枝上辐射状散生，有细长的叶柄，扇形，两面淡绿色，无毛。在长枝上散生，在短枝上簇生。它的叶脉形式为“二歧状分叉叶脉”。在长枝上常2裂，基部宽楔形。球花雌雄异株，单性，生于短枝顶端的鳞片状叶的腋内，呈簇生状。4月开花，10月成熟，种子具长梗，下垂，常为椭圆形、长倒卵形、卵圆形或近圆球形。种皮肉质，被白粉，外种皮肉质，熟时黄色或橙黄色。
冷杉，常绿乔木，树干端直，枝条轮生。树皮灰色或深灰色，裂成不规则的薄片固着于树干上，内皮淡红色；大枝斜上伸展，一年生枝淡褐黄色、淡灰黄色或淡褐色，叶枕之间的凹槽内有疏生短毛或无毛，二、三年生枝呈淡褐灰色或褐灰色；冬芽圆球形或卵圆形，有树脂。球果卵状圆柱形或短圆柱形，基部稍宽，顶端圆或微凹，有短梗，熟时暗黑色或淡蓝黑色，微被白粉。花期5月，球果10月成熟。
绿茶，本发明中，所述“绿茶”并没有特别的限制，可以列举的种类有：英山云雾茶；西湖龙井；峨眉雪芽；湄潭翠芽；兰馨雀舌；惠明茶；洞庭碧螺春；中岳仙茶；剑叶；马边云雾茶；日照绿茶；顾渚紫茶；午子仙毫；黄山毛峰；六安瓜片；信阳毛尖；狗脑贡茶；云雾毛尖；曾侯银剑；大悟绿茶；平水珠茶；宝洪茶；上饶白眉；径山茶；峨眉竹叶青；峨眉春语；汉家刘氏茶；南安石亭绿；仰天雪绿；蒙顶茶；涌溪火青；仙人掌茶；天山绿茶；永川秀芽；休宁松萝；恩施玉露；都匀毛尖；黎平雀舌；鸠坑毛尖；桂平西山茶；老竹大方；泉岗辉白；雪水云绿；眉茶；安吉白片；南京雨花茶；敬亭绿雪；天尊贡芽；滩茶；双龙银针；太平猴魁；源茗茶；峡州碧峰；秦巴雾毫；开化龙顶；庐山云雾；安化松针；日铸雪芽；紫阳毛尖；江山绿牡丹；岳西翠兰；高桥银峰；云峰与蟠毫；汉水银梭；云南白毫；遵义毛峰；九华毛峰；五盖山米茶；井岗翠绿；韶峰；古劳茶；桐城小花；舒城兰花；州碧云；小布岩茶；华顶云雾；南山白毛芽；天柱剑毫；黄竹白毫；麻姑茶；车云山毛尖；桂林毛尖；建德苞茶；瑞州黄檗茶；双桥毛尖；覃塘毛尖；东湖银毫；江华毛尖；龙舞茶；龟山岩绿；无锡毫茶；桂东玲珑茶；天目青顶；新江羽绒茶；金水翠峰；金坛雀舌；古丈毛尖；双井绿；周打铁茶；文君嫩绿；前峰雪莲；狮口银芽；雁荡毛峰；九龙茶；峨眉毛峰；南山寿眉；湘波绿；晒青；山岩翠绿；蒙顶甘露；瑞草魁；河西圆茶；普陀佛茶；雪峰毛尖；青城雪芽；宝顶绿茶；隆中茶；松阳银猴；龙岩斜背茶；梅龙茶；兰溪毛峰；官庄毛尖；云海白毫；莲心茶；金山翠芽；峨蕊；牛抵茶；化佛茶；贵定云雾茶；天池茗毫；通天岩茶；凌云白茶；蒸青煎茶；云林茶；盘安云峰；绿春玛玉茶；东白春芽；太白顶芽；千岛玉叶；清溪玉芽；攒林茶；仙居碧绿；七境堂绿茶；南岳云雾茶；大关翠华茶；湄潭翠芽；翠螺；窝坑茶；余姚瀑布茶；苍山雪绿；象棋云雾；花果山云雾茶；水仙茸勾茶；遂昌银猴；墨江云针；桐城小花；英德绿茶；保靖黄金茶；白马毛尖；关山云雾；房县绿茶；神农绿茶。
在一种优选的实施方式中，所述绿茶为洞庭碧螺春。
荠菜，一年或二年生草本，高10-50厘米，无毛、有单毛或分叉毛；茎直立，单一或从下部分枝。基生叶丛生呈莲座状，大头羽状分裂，长可达12厘米，宽可达2.5厘米，顶裂片卵形至长圆形，长5-30毫米，宽2-20毫米，侧裂片3-8对，长圆形至卵形，长5-15毫米，顶端渐尖，浅裂、或有不规则粗锯齿或近全缘，叶柄长5-40毫米；茎生叶窄披针形或披针形，长5-6.5毫米，宽2-15毫米，基部箭形，抱茎，边缘有缺刻或锯齿。
在一种优选的实施方式中，所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物的提取方法为：将龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为100％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物。
在一种优选的实施方式中，龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜之间的重量比为：3：(1～10)：(5～15)：(2～8)：(1～5)：(5～20)。
在一种最优选的实施方式中，龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜之间的重量比为：3：5：10：8：3：15。
柚皮，柚子又名香抛、四季抛、沙田柚、香柚。乔木。嫩枝、叶背、花梗、花萼及子房均被柔毛，嫩叶通常暗紫红色，嫩枝扁且有棱。叶质颇厚，色浓绿，阔卵形或椭圆形，连冀叶长9-16厘米，宽4-8厘米，或更大，顶端钝或圆，有时短尖，基部圆，翼叶长2-4厘米，宽0.5-3厘米，个别品种的翼叶甚狭窄。总状花序，有时兼有腋生单花；花蕾淡紫红色，稀乳白色；花萼不规则5-3浅裂；花瓣长1.5-2厘米；雄蕊25-35枚，有时部分雄蕊不育；花柱粗长，柱头略较子房大。果圆球形，扁圆形，梨形或阔圆锥状，横径通常10厘米以上，淡黄或黄绿色，杂交种有朱红色的，果皮甚厚或薄，海绵质，油胞大，凸起，果心实但松软，瓢囊10-15或多至19瓣，汁胞白色、粉红或鲜红色，少有带乳黄色；种子多达200余粒，亦有无子的，形状不规则，通常近似长方形，上部质薄且常截平，下部饱满，多兼有发育不全的，有明显纵肋棱，子叶乳白色，单胚。花期4-5月，果期9-12月。
在一种优选的实施方式中，所述柚皮提取物的提取方法为：将柚皮粉碎后，加入溶剂水使用微波加热提取2～3次，最后将溶剂水蒸干，得到柚皮提取物。
在一种优选的实施方式中，所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物80～100份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物5～30份；柚皮提取物1～10份。
在一种更优选的实施方式中，所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物85～100份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物8～25份；柚皮提取物3～8份。
在一种最优选的实施方式中，所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物95份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物20份；柚皮提取物5份。
在一种优选的实施方式中，所述植物提取物抑菌剂的制备方法，至少包括以下步骤：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物；柚皮提取物，在室温下均匀混合，再置于0℃下放置24h，备用。
纳米二氧化硅
本发明中，所述“纳米二氧化硅”为市售的任何一种牌号的纳米二氧化硅。
在一种优选的实施方式中，所述纳米二氧化硅为多孔纳米二氧化硅。
在一种优选的实施方式中，所述多孔纳米二氧化硅为纳米介孔二氧化硅。
本发明中，所述纳米介孔二氧化硅为市售获得，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
在一种优选的实施方式中，所述纳米二氧化硅为含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
术语“含有壳聚糖的纳米二氧化硅”是指以壳聚糖为模板剂合成纳米二氧化硅。
在一种优选的实施方式中，所述含有壳聚糖的纳米二氧化硅的制备方法为：将1g的壳聚糖溶于0.5mol/L醋酸水溶液得到壳聚糖溶液；20mL壳聚糖溶液与20mL无水乙醇混合，30℃搅拌30min；逐滴加入溶有正硅酸乙酯与10mL乙醇的混合溶液，其中，壳聚糖与正硅酸乙酯的摩尔比为1：100，然后将混合溶液在40℃反应4h得到二氧化硅溶胶；将二氧化硅溶胶放入高压釜中80℃下，老化24h，含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
本发明中的带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抗菌组分和纳米二氧化硅，本发明人意外的发现，加入纳米二氧化硅后，可以使得基材可以匹配不同类型的抗菌组分，例如可以使用蛋白类抑菌剂、银类抑菌剂、高分子类抑菌剂、吡啶类抑菌剂、酚类抑菌剂、胍盐抑菌剂、植物提取物抑菌剂、天然抑菌剂等，本发明人猜测可能的原因在于，纳米二氧化硅上含有非常多的孔道结构，基材上的聚合物分子链端或者抑菌剂可以进入孔道，产生相互铰链的结构，增强了基材和抗菌组分之间的作用力，同时含有壳聚糖的纳米二氧化硅可以进一步增强抑菌和超滑作用效果。
本发明的第二个方面提供了带有抑菌功能的医用材料的制备方法，至少包括以下步骤：
将基材溶于溶剂中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理0.5h～5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料；或者先将抑菌组分、纳米二氧化硅溶于溶剂中，形成抑菌溶液，再将抑菌溶液涂覆在基材的表面，干燥后形成带有抑菌功能的医用材料。
本发明的第三个方面提供了带有抑菌功能的医用材料在医疗器械、医用耗材领域。
所述医疗器械、医用耗材可以列举，但不限于：包括气管插管、气管内套管、脑室引流管、三腔两囊管、胸腔闭式引流管、腹腔引流管、深静脉置管、伤口引流管、膀胱引流管、前列腺扩裂导管、导尿管。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：10：1。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为天蚕素蛋白，购于河南泰茂生物科技有限公司；
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理0.5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：1000：5。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材的表面。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为壳聚糖，购于山东康勤生物科技有限公司；
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将抑菌组分、纳米二氧化硅溶于乙酸溶液中，形成抑菌溶液；再将基材表面涂覆二甲基甲酰胺，静置0.5h，然后再将抑菌溶液涂覆在基材的表面，干燥后形成带有抑菌功能的医用材料。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：1。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为超支化壳聚糖；
超支化壳聚糖的制备方法为：50g壳聚糖溶解于1000mL5％的醋酸水溶液并冷却至4℃。将5g NaNO2溶解于50mL水后滴加入上述壳聚糖溶液，0℃下反应9小时，加入浓NaOH水溶液至沉淀全部析出，过滤，并用甲醇和水洗涤3次，真空干燥得到的带有醛基端基的低分子量壳聚糖。低分子量壳聚糖经甲醇沉淀分级后的产物(Mw＝2300，Mw/Mn＝1.5，GPC/光散射法)溶解于0.1M醋酸(2mg/mL)，10℃下搅拌1小时后滴加0.1M NaOH水溶液至pH为5.5。继续搅拌2小时后加入相当于醛基摩尔数1.0倍的NaCNBH3，10℃下反应24小时后再加入相同量的NaCNBH3，继续反应72小时。期间控制pH值不高于6.5。反应液用砂芯漏斗过滤，滤液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗涤。洗涤后的产物40℃下真空干燥，得到超支化壳聚糖。
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理1.5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例4：
本发明的实施例4提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：1。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物的制备方法包括以下步骤：
(1)在60℃下，将β-环糊精溶于水中，得到β-环糊精的饱和水溶液。向上述饱和溶液中加入聚乙二醇；其中，β-环糊精与聚乙二醇的重量比为10：1；室温下搅拌5h，静置得到沉淀物，得到环糊精-聚乙二醇。
(2)称取20g壳聚糖溶解于300毫升的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在50℃加热条件下搅拌10小时，再加入20毫升邻苯二甲酸酐，在135℃下反应6小时，用冰水混合物降温沉淀，过滤，经无水乙醇、水洗涤，50℃烘干，得到酰胺化壳聚糖；将酰胺化壳聚糖、氰尿酸、Na2CO3按照重量比30：1：3混合后添加混合质量10倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液，30℃加热搅拌反应10小时，过滤除去溶剂；将不溶物中添加体积比为1：1的丙酮与乙醚混合溶液，混合溶液添加量为不溶物固体的7倍，50℃温度下搅拌2小时后静置沉淀，过滤，用乙醚洗涤，自然晾干，得到氰尿酸改性酰胺化壳聚糖；
(3)按照物质的量比为4：1将氰尿酸改性酰胺化壳聚糖与环糊精-聚乙二醇混合，添加混合重量20倍的甲苯溶液，在60℃温度下搅拌反应8小时，搅拌速度为20转/分钟，得到壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理0.5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例5：
本发明的实施例5提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：1。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物的制备方法：
(1)50g壳聚糖溶解于1000mL5％的醋酸水溶液并冷却至4℃。将5g NaNO2溶解于50mL水后滴加入上述壳聚糖溶液，0℃下反应9小时，加入浓NaOH水溶液至沉淀全部析出，过滤，并用甲醇和水洗涤多次，真空干燥得到的带有醛基端基的低分子量壳聚糖。低分子量壳聚糖经甲醇沉淀分级后的产物(Mw＝2300，Mw/Mn＝1.5，GPC/光散射法)溶解于0.1M醋酸(2mg/mL)，10℃下搅拌1小时后滴加0.1M NaOH水溶液至pH为5.5。继续搅拌2小时后加入相当于醛基摩尔数1.0倍的NaCNBH3，10℃下反应24小时后再加入相同量的NaCNBH3，继续反应72小时。期间控制pH值不高于6.5。反应液用砂芯漏斗过滤，滤液用3倍甲醇沉淀，并用甲醇、水多次洗涤。洗涤后的产物40℃下真空干燥，得到超支化壳聚糖备用。
(2)在60℃下，将β-环糊精溶于水中，得到β-环糊精的饱和水溶液。向上述饱和溶液中加入聚乙二醇；其中，β-环糊精与聚乙二醇的重量比为10：3；室温下搅拌5h，静置得到沉淀物，得到环糊精-聚乙二醇。
(3)称取20g超支化壳聚糖溶解于300毫升的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在50℃加热条件下搅拌10小时，再加入20毫升邻苯二甲酸酐，在135℃下反应6小时，用冰水混合物降温沉淀，过滤，经无水乙醇、水洗涤，50℃烘干，得到酰胺化超支化壳聚糖；将酰胺化超支化壳聚糖、氰尿酸、Na2CO3按照重量比30：1：3混合后添加混合质量10倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液，30℃加热搅拌反应10小时，过滤除去溶剂；将不溶物中添加体积比为1：1的丙酮与乙醚混合溶液，混合溶液添加量为不溶物固体的7倍，50℃温度下搅拌2小时后静置沉淀，过滤，用乙醚洗涤，自然晾干，得到氰尿酸改性酰胺化超支化壳聚糖。
(3)按照物质的量比为4：1将氰尿酸改性酰胺化超支化壳聚糖与环糊精-聚乙二醇复合物混合，添加混合重量20倍的甲苯溶液，在60℃温度下搅拌反应8小时，搅拌速度为20转/分钟，得到超支化壳聚糖-环糊精-聚乙二醇复合物。
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理0.5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例6：
本发明的实施例6提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：200：3。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为植物提取物抑菌剂；
所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物80份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物5份；柚皮提取物1份。
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿之间的重量比为：10：8：4：7：15：10；
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物的提取方法为：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为50％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物。
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜之间的重量比为：3：5：10：8：3：15；
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物的提取方法为：将龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为100％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物。
所述柚皮提取物的提取方法为：将柚皮粉碎后，加入溶剂水使用微波加热提取3次，最后将溶剂水蒸干，得到柚皮提取物。
所述植物提取物抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物；柚皮提取物，在室温下均匀混合，再置于0℃下放置24h，备用。
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例7：
本发明的实施例7提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：3。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为植物提取物抑菌剂；
所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物100份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物30份；柚皮提取物10份。
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿之间的重量比为：10：8：4：7：15：10；
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物的提取方法为：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为50％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物。
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜之间的重量比为：3：5：10：8：3：15；
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物的提取方法为：将龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为100％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物。
所述柚皮提取物的提取方法为：将柚皮粉碎后，加入溶剂水使用微波加热提取3次，最后将溶剂水蒸干，得到柚皮提取物。
所述植物提取物抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物；柚皮提取物，在室温下均匀混合，再置于0℃下放置24h，备用。
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例8：
本发明的实施例8提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：3。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为植物提取物抑菌剂；
所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物95份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物20份；柚皮提取物5份。
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿之间的重量比为：10：8：4：7：15：10；
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物的提取方法为：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为50％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物。
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜之间的重量比为：3：5：10：8：3：15；
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物的提取方法为：将龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为100％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物。
所述柚皮提取物的提取方法为：将柚皮粉碎后，加入溶剂水使用微波加热提取3次，最后将溶剂水蒸干，得到柚皮提取物。
所述植物提取物抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物；柚皮提取物，在室温下均匀混合，再置于0℃下放置24h，备用。
所述纳米二氧化硅为MCM-41，购于南京吉仓纳米科技有限公司。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例9：
本发明的实施例9提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：80：3。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为植物提取物抑菌剂；
所述植物提取物抑菌剂至少包括以下原料：三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物95份；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物20份；柚皮提取物5份。
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿之间的重量比为：10：8：4：7：15：10；
所述三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物的提取方法为：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为50％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物。
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜之间的重量比为：3：5：10：8：3：15；
所述龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物的提取方法为：将龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜按照一定的重量比均匀混合后粉碎，加入质量分数为100％的乙醇，使用微波加热提取1次，最后将溶剂乙醇蒸干，得到龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物。
所述柚皮提取物的提取方法为：将柚皮粉碎后，加入溶剂水使用微波加热提取3次，最后将溶剂水蒸干，得到柚皮提取物。
所述植物提取物抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将三七、甘草、黄芪、玄胡、金银花、青蒿混合物的提取物；龙胆草、桉树叶、银杏、冷杉、绿茶、荠菜混合物的提取物；柚皮提取物，在室温下均匀混合，再置于0℃下放置24h，备用。
所述纳米二氧化硅为含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
所述含有壳聚糖的纳米二氧化硅的制备方法为：将1g的壳聚糖溶于0.5mol/L醋酸水溶液得到壳聚糖溶液；20mL壳聚糖溶液与20mL无水乙醇混合，30℃搅拌30min；逐滴加入溶有正硅酸乙酯与10mL乙醇的混合溶液，其中，壳聚糖与正硅酸乙酯的摩尔比为1：100，然后将混合溶液在40℃反应4h得到二氧化硅溶胶；将二氧化硅溶胶放入高压釜中80℃下，老化24h，含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种带有抑菌功能的医用材料，包括基材、抑菌组分、纳米二氧化硅；
所述基材、抑菌组分、纳米二氧化硅之间的重量比为：100：100：1。
所述抑菌组分和纳米二氧化硅置于基材之中。
所述基材为聚氨酯，陶氏化学公司(Dow Chemical)医用级PU，牌号为Pellethane 2363-80AE；
所述抑菌组分为天蚕素蛋白，购于河南泰茂生物科技有限公司；
所述纳米二氧化硅为含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
所述含有壳聚糖的纳米二氧化硅的制备方法为：将1g的壳聚糖溶于0.5mol/L醋酸水溶液得到壳聚糖溶液；20mL壳聚糖溶液与20mL无水乙醇混合，30℃搅拌30min；逐滴加入溶有正硅酸乙酯与10mL乙醇的混合溶液，其中，壳聚糖与正硅酸乙酯的摩尔比为1：100，然后将混合溶液在40℃反应4h得到二氧化硅溶胶；将二氧化硅溶胶放入高压釜中80℃下，老化24h，含有壳聚糖的纳米二氧化硅。
带有抑菌功能的医用材料的制备方法，包括以下步骤：
将基材溶于二甲基甲酰胺中，待基材溶胀后，再加入抑菌组分和纳米二氧化硅，浸渍处理5h，然后将溶剂挥发至干，得到带有抑菌功能的医用材料。
对比例1：
本发明的对比例1同实施例1，不同点在于，所述带有抑菌功能的医用材料中不包括纳米二氧化硅。
性能测试
(1)抑菌性能测试
将实施例1～10以及对比例1带有抑菌功能的医用材料制成导管，并经过水洗后，在含有细菌浓度为100Cells/mL的LB营养液中培养36h后，采用扫描电子显微镜拍摄膜表面细菌数量。为确保实验真实、可靠，减少实验偶然误差，须用3次重复实验的平均值来得出数据，测试结果计算：杀菌率＝(对照组平均菌落数-试验组平均菌落数)/对照组平均菌落数×100％，测试结果见表1。
(2)超滑性能测试
将实施例1～10以及对比例1带有抑菌功能的医用材料制成导管进行摩擦系数的测试，将经水洗后的导管入水浸泡60s，然后固定在凹槽板上，向储水槽注入水直至试样完全浸泡其中。将200g的标准滑块轻放入于试样上方，由传感器连接杆拖动滑块以100mm/min的速度运动，测出动摩擦系数。测试机器为MXD-02摩擦系数仪，测试结果见表1。
表1性能测试表
从以上数据表格可以看出，本发明的带有抑菌功能的医用材料，对于大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有非常好的抑菌性能，在最佳的实施例中，大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率均可达到100％。此外，本发明的带有抑菌功能的医用材料具有超滑性能，在实施例中，摩擦系数均低于0.10，在使用过程中，大大降低了受术病人的痛苦。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。