专利名称：外用组合物的制作方法
技术领域：
本发明系关于外用组合物技术领域之发明。更具体而言，系关于由罗望子豆(酸豆)而来之多糖类之木葡聚糖做为基本配合成分所配制而成各式各样具有优异特征之外用组合物。
背景技术：
向来，做为化妆材料用之外用组合物之配合成分，系按照该外用组合物中可能实现之机能，而采用各种合适之原料。
例如，为了防护暴露在太阳紫外线下之皮肤、及防止肝班。雀斑及皮肤老化，甚至皮肤癌等皮肤疾病之发生，在外用组合物中配入紫外线防御剂。再者，将外用组合物做成乳液、乳膏等乳化物之场合，或将外用组合物稳定化之场合，则配入表面活性剂以做为组合物之乳化手段及稳定化手段。
关于将因应此等目的之成分配合入外用组合物之点，虽然一方面可能提供满足多样化消费者需求之商品，但另一方面，由于此等成分之配合，被认为产生某些不良影响之情况实际上也很多。
上述之情况，举例而言，以紫外线防御剂配合之外用组合物，无可否认有让使用感变差之倾向。再者，配合多量表面活性剂之外用组合物，已知会产生安全性及使用感等方面之问题。
现在，为了克服此等缺点而提供真正能让消费者信赖之较佳外用组合物，本发明者乃进行各式各样之尝试。
本发明所欲解决之课题，即为了广泛克服上述问题点而发现了关键性成分，因而提供了在外用组合物中活用此成分之方法。发明之揭示本发明为解决此项课题，反覆专心检讨，结果发现可做为上述关键性成分者为木葡聚糖，其系一种来自植物之多糖类。
本发明有关之外用组合物(以下称为″本发明外用组合物″)中所配合之木葡聚糖，主要为热带地方所产豆科植物印度罗望子(酸豆)(Tamarindus indica)之种子之主要成分，为一种具有木糖、半乳糖侧链键合在β-1，4-葡聚糖主链上之构造且分子量为约65万之多糖类[式(I)]。
(式中，glu表示葡萄糖单位，xyl表示木糖单位，gal表示半乳糖单位，而n系表示重复单元数。)此种木葡聚糖为具有淀粉样流动性之牛顿流体，具有与糖接触即增粘而凝胶化之性质，对酸、热、及盐类有卓越之稳定性，再者，具有优良保水能力等优异特性。
木葡聚糖目前在市面上有贩售(商品名“Glyloid”，大日本制药股份有限公司制)，系做为食品用增粘剂而广泛用于调味酱、冰淇淋中。
再者，将市售品配合在本发明外用组合物中之场合，以尽可能使用精制者为较佳。
此种木葡聚糖之制造方法，可由上述“Glyloid”商品目录上所记载之方法而制造。
亦即，由罗望子树(酸豆)种子中将异物除去，将其浸渍后粉碎，由粉碎物中将杂质除去，洗净、乾燥，最后进行微粉碎，即可得到木葡聚糖。
木葡聚糖在本发明外用组合物中之配合量，随组合物之具体类型而异，且可随具体剂型或商品形式而适宜选择，并无特别之限制。关于本发明组合物每种具体类型之配合量于下文中再叙述。
将木葡聚糖配合至本发明外用组合物中以及施行各式各样之方法，如下文所述，提供了具备从未有之优异性质之外用组合物。
再者，本发明中之“外用组合物”者，系意指广泛使用于表皮(包含头皮、头发)之组合物，并不受法律所规定之形式之概念(例如化妆品、医药品、医药部外品等概念)局限。实施本发明之最佳方案A.本发明之第1方案木葡聚糖与紫外线防御剂组配而成之外用组合物(以下也称为“本发明第一方案外用组合物”)。
近年来，太阳光中所含紫外线对人体之不良影响已为大众所认知，而对于紫外线下之皮肤保养也有越来越重视之倾向。
针对此点，为替人体遮蔽源自太阳光之紫外线，种种配合有紫外线防御剂之化妆品等外用组合物乃纷纷被开发出来。
为充分发挥紫外线之防御效果，当然将紫外线防御剂之配合量增大为其捷径。然而，紫外线防御剂中，主要藉化学吸收而吸收紫外线之紫外线吸收剂，由于大部分本身伴有发腻性质，若将其以大量配合时，则将有制品之使用感觉变差之后果。再者，在配合有紫外线散射剂(主要藉物理性散射而使紫外线散射)之制品中，由于该紫外线散射剂会随时间经过发生凝集，而有强烈之效果大幅降低之倾向，因而必须寻求更为稳定之分散系统。
本发明人很惊讶地发现，配合上述木葡聚糖与紫外线防御剂组合之外用组合物，即使大量配合此种紫外线防御剂中之紫外线吸收剂，也不会产生变粘之使用感，又即使大量配合紫外线散射剂，也未发现紫外线散射剂产生凝集，又，此等紫外线防御剂之效果有可能持续向上提升，再者，此等效果在配合有糖系紫外线吸收剂之外用组合物中特别优异，因此而促进本发明第一方案外用组合物之完成。
再者，本说明书全篇所谓“紫外线防御剂”者，乃是主要藉化学吸收而吸收紫外线之“紫外线吸收剂”，及主要藉物理性散射而使紫外线散射之“紫外线散射剂”合并而成之概念。
本发明第一方案外用组合物中，上述木葡聚糖之配合量为外用组合物总重之0.01～10.0重量％，而以0.1～4.0重量％为较佳。
本发明第一方案外用组合物中，上述木葡聚糖之配合量若小于外用组合物总重之0.01重量％，则所期望之″配合有紫外线吸收剂之外用组合物之使用感觉改善″以及″紫外线散射剂稳定地分散于组合物中″之效果实质上很难发挥，因此不宜；同样地若超过10.0重量％，则所用之木葡聚糖本身形成高分子特有之被膜，如此配合而成之外用组合物之使用感觉变差之倾向亦强，因此亦不宜。
本发明第一方案外用组合物中，与上述木葡聚糖共同配合之紫外线防御剂，并无特别之限制，例如可配合以下所列之紫外线防御剂。
亦即，做为紫外线吸收剂者例如有对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA甲酯等对氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；高碳薄荷基-N-乙酰基氨茴酸酯等之氨茴酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高碳薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等之水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，5-二异丙基桂肉酸甲酯、2，4-二异丙基桂肉酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧肉桂酸丙酯、对甲氧肉桂酸异丙酯、对甲氧肉桂酸异戊酯、对甲氧肉桂酸辛酯(对甲氧肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基-肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基-肉桂酸2-乙基己酯、二对甲氧肉桂酸(甘油单-2-乙基己酰)酯等之肉桂酸系紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-甲氧二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸盐、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等之二苯甲酮系紫外线吸收剂；麦芽糖醇三甲氧肉桂酸酯等特开平4-305592记载之糖肉桂酸衍生物、2-羟基-4-(2-β-吡喃型葡萄糖硅烷氧基)丙氧二苯甲酮等特开平6-87879记载之糖二苯甲酮衍生物等之糖系紫外线吸收剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d-樟脑、3-亚苄基-d，l-樟脑、尿刊酸(urocanic acid)、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-二羟基-5-甲苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑、二苄连氮(dibenzal azine)、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮等之紫外线吸收剂等。
又做为紫外线散射剂者，例如有二氧化钛、氧化锌、氧化铈等紫外线散射剂。
上述紫外线吸收剂中，以选择搭配与上述木葡聚糖同为水溶性之紫外线吸收剂(例如糖系紫外线吸收剂)为较佳。
若选择糖系紫外线吸收剂并配合在本发明第一方案外用组合物中，则该紫外线吸收剂分子之糖部分与上述木葡聚糖，由于此种组合搭配之协同效应，使得组合物之粘度上升，而使组合物成为凝胶状。因此，当该紫外线吸收剂与上述之紫外线散射剂组合搭配时，由于组合物之粘度上升，因而将紫外线散射剂更稳定地分散，其结果使得本发明第一方案外用组合物之紫外线防御效果持续性提升。基于此点，在本发明第一方案外用组合物中，选择该糖系紫外线吸收剂来配合，效果特佳。
再者，本发明第一方案外用组合物中，上述木葡聚糖与该紫外线吸收剂之配合比，具体而言，系根据选定之紫外线吸收剂之种类及外用组合物之剂型而适宜地选择，而大概之重量比，则介于从木葡聚糖1份对紫外线吸收剂2000份，至木葡聚糖2份对紫外线吸收剂1份之间。偏离该比率范围时，若紫外线吸收剂之量相对较多时，则所期望之″配合有紫外线吸收剂之本发明第一方案外用组合物之使用感觉提升″之效果实质上很难发挥，因此不宜；相反地，若木萄聚糖之量相对较多时，则所用之木葡聚糖本身形成高分子特有之被膜，使得本发明第一方案外用组合物之使用感觉变差之倾向亦强烈，因此亦不宜。
又，在本发明第一方案外用组合物中，上述两成分之较佳配合比，以重量计算，介于从木葡聚糖1份对紫外线吸收剂200份，至木葡聚糖1份对紫外线吸收剂1份之间。
再者，在本发明第一方案外用组合物中，上述木葡聚糖与上述紫外线散射剂之配合比，具体而言，系根据选定之紫外线散射剂之种类及外用组合物之剂型而适宜地选择，而大概之重量比，则介于从木葡聚糖1份对紫外线散射剂800份，至木葡聚糖2份对紫外线散射剂1份之间。偏离此种比率时，若紫外线散射剂之量相对较多时，则使得紫外线散射剂彼此之间易发生凝集，而使得意图使本发明第一方案外用组合物中紫外线散射剂稳定地分散之效果实质上很难发挥，因此不宜；相反地，若木葡聚糖之量相对较多时，则所用之木葡聚糖本身形成高分子特有之被膜，使得本发明第一方案外用组合物之使用感觉变差之倾向亦强，因此亦不宜。
再者，在本发明第一方案外用组合物中，上述两成分之较佳配合比，以重量计算，介于从木葡聚糖1份对紫外线散射剂200份，至木葡聚糖1份对紫外线散射剂1份之间。
如此一来，通过组合木葡聚糖与紫外线防御剂(紫外线吸收剂及紫外线散射剂)并将其配合于外用组合物中，因紫外线吸收剂之存在而发腻之使用感将被除去，又若选择糖系紫外线吸收剂做为紫外线吸收剂之场合，可使组合物增粘而凝胶化，特别因此可确保紫外线散射剂之稳定分散，其结果使得紫外线防御剂之效果可长时间稳定。
在本发明第一方案外用组合物中，上述两必需成分之外，可依照需要，配合添加通常配合于外用组合物中之其他成分，但限于不损害本发明所期望之效果者(非仅只单独配合，也可组合2种以上此等其他成分来搭配)。
例如，可将碳氢化合物类、油脂类、蜡类、表面活性剂、硅酮类、高级醇类、高级脂肪酸类、保湿剂、低级醇类、抗氧化剂、抗菌剂、中和剂、色素、香料、精制水等，适宜地配合在本发明第一方案外用组合物中。
再者，可将氨基酸、有机酸类、维生素类、烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、各种由动植物而来之萃取液、日扁柏醇、甜没药醇、桉脑酮、百里香酚、肌醇、皂甙类、泛基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果甙、风箱树素、胎盘萃取液等各种药剂适宜地配合在本发明第一方案外用组合物中。
再者，将此等成分配合在本发明第一方案外用组合物中之场合，会损及上述使用感觉提升效果之成分理所当然不可配合入本发明第一方案外用组合物中。由于木葡聚糖之存在而使组合物粘度上升之性质必须非常注意。B.本发明之第2形态木葡聚糖与增粘多糖类组配而成之外用组合物(以下也称为“本发明之第二方案外用组合物”)。
上述以木葡聚糖配合而成之外用组合物，类似其他多糖类配合之情况下所经常发现之发粘使用感几乎不再发生，而被发现具有清爽之独特使用感。
但是，此种木葡聚糖配合而成之外用组合物，置于高温时有长时间稳定性之问题，具体而言，此种木葡聚糖配合而成之外用组合物在高温下被发现经过一段时间后组合物之粘度有降低之现象，因而单单只有木葡聚糖配合而成之外用组合物，不可否认并不十分充分。
本发明人发现，木葡聚糖与增粘多糖类组配而成之外用组合物，既保持木葡聚糖被单独配合时之使用感觉，而且即使在高温下长时间放置，组合物之粘度也几乎没有变化，长时间之稳定性非常优异。再者，又发现此等稳定性，在表面活性剂(特别是非离子性表面活性剂，以其中之糖系表面活性剂为最佳)与木葡聚糖及增粘多糖类组配时，变得更为显著。
又，在本发明之第二方案外用组合物中，增粘多糖类意指木葡聚糖以外，通常被配合在外用组合物中以做为增粘剂之所有多糖类，该在第二方案外用组合物中所定义之增粘多糖类系将木葡聚糖排除在外。
在本发明之第二方案外用组合物中，该木葡聚糖之配合量，对外用组合物总重而言，为0.01～10.0重量％，而以0.1～4.0重量％为更佳。
在本发明之第二方案外用组合物中，上述木葡聚糖之配合量，若未满外用组合物总重之0.01重量％，则本发明第二方案组合物之所谓″使外用组合物置于高温时之长时间稳定性提升″之期望效果实质上很难发挥，因此不宜；同样地超过10.0重量％，由于所用之木葡聚糖本身在组合物中形成高分子特有之被膜，因而外用组合物之使用感觉变差而不宜。
在本发明之第二方案外用组合物中，与上述木葡聚糖组配之增粘多糖类，意指能配合在外用组合物中做为增粘剂之所有多糖类，举例而言有纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、榅桲子胶(クインスシ-ド)、角叉菜胶、果胶、甘露聚糖、卡多兰胶(カ-ドラン)、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸软骨素B、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、透明质酸钠、西黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘多糖、羟乙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、瓜尔胶(グアガム)、糊精、硫酸角质(ケラト)、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、卡洛宁酸(カロニン酸)、壳质、壳聚糖、羟甲基壳质、粘多糖、琼脂等，但并不限定于此等增粘多糖类。
此等增粘多糖类中，羟乙基纤维素、黄原胶、琼脂、刺槐豆胶、及西黄蓍胶，有在高温时粘度稳定性高之特点，特别适宜做为配合在本发明第二方案外用组合物中之增粘多糖类。
再者，此等增粘多糖类可被单独配合在本发明第二方案外用组合物中，也可适当地组合2种以上并配合在本发明第二方案外用组合物中。
在本发明之第二方案外用组合物中，上述木葡聚糖与增粘多糖类之配合比，以重量而言，为[木葡聚糖∶增粘多糖类＝1∶10～40∶1]，而以[1∶1～20∶1]为更佳。
在本发明之第二方案外用组合物中，超出此配合比而木葡聚糖相对配合量过剩时，高温放置时有发生粘度稳定性问题之倾向，因而不宜；相反地，增粘多糖类之配合量过剩时，外用组合物之使用感觉劣化之倾向强，因此亦不宜。
如此一来，通过将木葡聚糖与增粘多糖类配合在外用组合物中，虽可提供使用感觉优异，且高温稳定性亦优之外用组合物，而且若再将表面活性剂配合于本发明第二方案外用组合物中，则其效果将更为显著。
能进一步配合于本发明之第二方案外用组合物中之表面活性剂并无特别限定，例如可以使用以下所列之表面活性剂。
阴离子表面活性剂例如有肥皂用之材料，月桂酸钠、棕榈酸钠等脂肪酸肥皂；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯(以下简称POE)月桂基硫酸三乙醇胺、POE月桂基硫酸钠等之烷基醚硫酸酯盐；月桂酰肌氨酸钠等之N-酰基肌氨酸；N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠等之高级脂肪酰氨基磺酸盐；POE油基醚磷酸钠、POE硬脂基醚磷酸钠等之磷酸酯盐；二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等之磺基琥珀酸盐；直链十二基苯磺酸钠、直链十二基苯磺酸三乙醇胺、直链十二基苯磺酸等之烷基苯磺酸盐；N-月桂酰基谷氨酸一钠盐、N-硬脂酰谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸一钠等之N-酰基谷氨酸盐；硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等之高级脂肪酸酯硫酸酯盐；磺化篦麻油等之硫酸化油、POE烷基醚碳酸盐、POE烷基烯丙基醚碳酸盐、α-烯烃基磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、二级醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷酰胺硫酸酯盐、月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰基天冬胺酸二(三乙醇胺)、酪蛋白钠等。
阳离子表面活性剂者，例如氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等之烷基三甲基铵盐；氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐、氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基六氢吡啶鎓盐)、氯化鲸蜡基吡啶鎓盐等之烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉盐化合物、POE烷基胺、烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵、氯化苄乙氧铵等等。
两性表面活性剂者，例如2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-可可酰基-2-咪唑啉盐氢氧化物-1-羧乙氧基-2-钠盐等之咪唑啉系两性表面活性剂；2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉盐甜菜碱、月桂二甲氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺酸甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂等。
亲油性非离子表面活性剂者，例如山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己基酸二甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己基酸二甘油山梨糖醇酐等之山梨糖醇酐脂肪酸酯类；单棉子油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸等之甘油、多聚甘油脂肪酸酯类；单硬脂酸丙二醇酯等之丙二醇脂肪酸酯类；硬化篦麻子油衍生物、甘油烷基醚等。
亲水性非离子表面活性剂者，例如POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等之POE山梨糖醇酐脂肪酸酯类；POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等之POE山梨糖醇脂肪酸酯类；POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等之POE甘油脂肪酸酯类；POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯、POE二硬脂酸乙二醇酯等之POE脂肪酸酯类；POE月桂基醚、POE油基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE二氢胆固醇醚等之POE烷基醚类；POE辛苯基醚、POE壬苯基醚、POE二壬苯基醚等之POE烷苯基醚类；布卢兰尼克等之普卢兰尼克(Pluronic)型类；POE-聚氧丙烯(以下简称POP)鲸蜡基醚、POE-POP-2-癸基十四烷基醚、POE-POP单丁基醚、POE-POP氢化羊毛脂、POE-POP甘油醚等之POE-POP烷基醚类；氧代丁内酯(Tetronic)等之四POE-四POP乙二胺缩合物类；POE篦麻子油、POE硬化篦麻子油、POE硬化篦麻子油单异硬脂酸酯、POE硬化篦麻子油三异硬脂酸酯、POE硬化篦麻子油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE硬化篦麻子油顺丁烯二酸等之POE篦麻子油衍生物或硬化篦麻子油衍生物；POE山梨糖醇蜂蜡等之POE蜂蜡-羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等之醇酰胺类；POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬苯基甲醛缩合物、烷基乙氧二甲基胺氧化物、磷酸三油基酯等等。
在此等表面活性剂中，选择非离子性表面活性剂做为本发明第二方案外用组合物之配合成分较佳，特别以选择POE山梨糖醇酐脂肪酸酯类、POE山梨糖醇脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸酯类等糖系非离子性表面活性剂更佳。
亦即，此等糖系表面活性剂配合在本发明之第二方案外用组合物中时，该糖系表面活性剂之糖单元与木葡聚糖相互作用，使组合物之粘度升高(该组合物也可能凝胶化)，组合物之长时间稳定性因而可以升高。
再者，此等表面活性剂可单独配合在本发明之第二方案外用组合物中，也可将2种以上适当组配在本发明之第二方案外用组合物中。
在本发明第二方案外用组合物中，上述木葡聚糖与表面活性剂之配合比，以重量而言，为[木葡聚糖∶表面活性剂＝1∶200～100∶1]，而以[1∶20～40∶1]为较佳。
在本发明之第二方案外用组合物中，超出此配合比率而木葡聚糖相对配合量过剩时，高温放置时发生粘度稳定性问题，因而不宜；相反地，表面活性剂之配合量过剩时，使用感觉变差之倾向强，因此亦不宜。
如此一来，通过将木葡聚糖与增粘多糖类配合在外用组合物中，同时再配合表面活性剂，将使木葡聚糖与增粘多糖类之组合所发挥之效果更为显著。
在本发明之第二方案外用组合物中，上述两必需成分之外，可依照需要配合添加通常配合在外用组合物中之其他成分，但限于不损害本发明所期望之效果者(非仅只单独配合，此等其他成分可单独或以2种以上之组合来配合)。
例如，可将碳氢化合物类、油脂类、蜡类、硅酮类、高级醇类、高级脂肪酸类、保湿剂(增粘多糖类除外)、低级醇类、抗氧化剂、紫外线防御剂、抗菌剂、中和剂、色素、香料、精制水等适当地配合在本发明之第二方案外用组合物中。
再者，可将氨基酸、有机酸类、维生素类、烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、各种由动植物而来之萃取液、日扁柏醇、甜没药醇、桉脑酮、百里香酚、肌醇、皂甙类、泛基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果甙、风箱树素、胎盘萃取液等各种药剂适当地配合在本发明之第二方案外用组合物中。C.本发明之第3形态木葡聚糖与增粘多糖类及丝胶蛋白组配而成之外用组合物(以下也称为“本发明之第三方案外用组合物”)。
多数化妆品等外用组合物主要目的之一乃是保持皮肤原有机能之正常作用。
因此，为达成此目的，维持皮肤保湿之恒常性就非常重要了。
针对于此，于是将水-保湿剂-油份平衡配合而提供许多可达成上述目的之外用组合物。
再者，有关保湿物质之研究盛行，迄今为止已有种种保湿剂被开发出来。其中之水溶性多价醇类，由于保湿性及吸湿性优异，乃被广泛地做为外用组合物及医药品之保湿成分。
然而，此等水溶性多价醇类虽有保持皮肤健康及使粗糙皮肤正常化之优良作用，但另一方面，伴随粘腻使用感觉之倾向强，配合此成分之外用组合物常被认为使用感觉变差。
在对良好之使用感觉特别重视之外用组合物中，由于此等水溶性多价醇类之配合而产生之粘腻感被视为非常大之问题。
本发明人发现，上述木葡聚糖与增粘多糖类及丝胶蛋白组配而成之外用组合物，与以水溶性多价醇类配合之情况相同地，显示高度皮肤保湿效果，另一方面，与肌肤亲和性良好，没有粘腻感，而确认有清爽之使用感觉。
在本发明之第三方案外用组合物中，该木葡聚糖之配合量为外用组合物总重之0.01～5.0重量％，而以0.1～3.0以下重量％为较佳。
在本发明之第三方案外用组合物中，上述木葡聚糖之配合量若未满外用组合物总重之0.01重量％，则本外用组合物所赋予之保湿效果及清爽之使用感觉实质上很难发挥，因此不宜；同样地，若超过5.0重量％，则所用之木葡聚糖本身将在组合物中形成高分子特有之被膜，以致外用组合物之使用感觉变差而不宜。
在本发明之第三方案外用组合物中，可被配合之增粘多糖类，意指通常可配合在在外用组合物中之增粘多糖类之中，与上述本发明第二方案外用组合物项目所示者相同之木葡聚糖以外之全部增粘多糖类。在本发明之第三方案外用组合物中，上述列举之增粘多糖类之中，以选择羟乙基纤维素及黄原胶做为增粘多糖类为特佳；配合此等成分之本发明第三方案外用组合物对于肌肤延展性及亲和特别良好。
在本发明之第三方案外用组合物中，该增粘多糖类之配合量为外用组合物总重之0.01～5.0重量％，而以0.1～3.0重量％以下为较佳。
在本发明之第三方案外用组合物中，上述之配合量若未满外用组合物总重之0.01重量％，则本外用组合物在亲和性及延展性上之良好效果实质上很难发挥，因此不宜；同样地若超过5.0重量％，则增粘多糖类本身在肌肤上形成被膜而产生粘腻感，因此亦不宜。
再者，上述增粘多糖类可被单独配合在本发明第三方案外用组合物中，也可适当组合2种以上并配合在本发明第三方案外用组合物中。
在本发明之第三方案外用组合物中，上述木葡聚糖与增粘多糖类之配合比，以重量而言，为[木葡聚糖增粘多糖类＝1∶10～40∶1]，而以[1∶1～20∶1]为较佳。
在本发明之第三方案外用组合物中，超出此配合比且木葡聚糖相对配合量过剩时，高温放置时有发生粘度稳定性问题之倾向，因而不宜；相反地，增粘多糖类之配合量过剩时，外用组合物之使用感觉变差之倾向强，因此亦不宜。
可配合在本发明之第三方案外用组合物中之丝胶蛋白，为蚕做茧时由丝腺排出之丝所含之成分，其含有丰富丝胺酸、天冬胺酸、谷氨酸，以及甘胺酸、丙胺酸等亲水性蛋白质。
市面上贩售之产品，例如有Pentafirm公司(瑞士)所制之“SERI CINE”等。
在本发明第三方案外用组合物中，该丝胶蛋白之配合量为外用组合物总重之0.001～5.0重量％，而以0.01～3.0重量％为较佳。
在本发明之第三方案外用组合物中，上述之配合量若未满外用组合物总重之0.001重量％，则本外用组合物所赋予之保温效果、优良亲和性及没有粘腻之使用感觉实质上将很难发挥，因此不宜；同样地若超过5.0重量％，则所用之丝胶蛋白在肌肤上形成被膜而产生粘腻感，因此亦不宜。
因此之故，乃提供了保湿效果良好、而且肌肤亲和佳、不产生粘腻、及有清爽使用感觉之本发明第三方案外用组合物。
在本发明之第三方案外用组合物中，除上述基本配合成分之外，可依照需要，适当配合添加通常被配合在外用组合物中之其他成分，但限于不损害本发明所期望之效果者(此等其他成分可被单独配合或以2种以上之组合来配合)。
例如，可将碳氢化合物类、油脂类、蜡类、硅酮类、表面活性剂、高级醇类、高级脂肪酸类、保湿剂(增粘多糖类除外)、低级醇类、抗氧化剂、紫外线防御剂、抗菌剂、中和剂、色素、香料、精制水等适当地配合在本发明之第三方案外用组合物中。
再者，可将氨基酸、有机酸类、维生素类、烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、各种由动植物而来之萃取液(丝胶蛋白除外)、日扁柏醇、甜没药醇、桉脑酮、百里香酚、肌醇、皂草甙类、泛酰基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果甙、风箱树素、胎盘萃取液等各种药剂适当地配合在本发明之第三方案外用组合物中。D.本发明之第4形态木葡聚糖与羧乙烯基聚合物组配而成之外用组合物(以下也称为“本发明之第四方案外用组合物”)。
外用组合物评价上之重要因素，包括稳定性及使用感觉之良好与否。做为外用组合物者，当然有必要尽可能满足此两者。
若单独为提升外用组合物之稳定性，虽可藉将表面活性剂大量配合在外用组合物中而大致解决，但此种情形该外用组合物多会产生使用感觉之问题。
因此，通过将羧乙烯基聚合物等水溶性高分子配合在外用组合物中，既可维持该外用组合物之使用感觉，也可促使组合物之粘度上升而使其稳定性提升。
然而，配合有羧乙烯基聚合物之外用组合物虽然确实使使用性良好，但由于一般羧乙烯基聚合物之耐盐性差，使得以盐类做为配合处方之外用组合物在配合羧乙烯基聚合物时，多会发生有关长时间稳定性之问题。
本发明人发现，上述之木葡聚糖与羧乙烯基聚合物组配而成之外用组合物，除了耐盐性优异、长时间稳定性良好之外，且其使用感觉，与不使用木葡聚糖而只用羧乙烯基聚合物配合之外用组合物相较，显著地提升，因此而促使本发明之完成。
在本发明之第四方案外用组合物中，该木葡聚糖之配合量为外用组合物总重之0.05～10.0重量％，而以0.1～4.0重量％为较佳。
在本发明之第四方案外用组合物中，上述木葡聚糖之配合量若未满外用组合物总重之0.05重量％，则配合有该羧乙烯基聚合物之外用组合物所期望之耐盐性提升及使用感觉显著改善之效果实质上很难发挥，因此不宜；同样地若超过10.0重量％，则在组合物中形成高分子特有之被膜，而使得使用感觉变差，因此亦不宜。
在本发明之第四方案外用组合物中，与上述木葡聚糖共同配合之羧乙烯基聚合物，为以丙烯酸聚合体为主体之酸性聚合物，市面上也有贩售。
具体而言，例如HIGHVIS WAKO-103、104、105(和光纯药工业股份有限公司制)、卡玻波尔(Carbopol)系列(BF Good rich公司制)、奥派克(Aqupec)系列(住友精化公司制)、Junlon PW系列(日本纯药公司制)等等。
再者，在本发明之第四方案外用组合物中，也可以配合羧乙烯基聚合物之盐类(在本发明之第四方案外用组合物中，此种羧乙烯基聚合物之盐类也包含于“羧乙烯基聚合物”之概念中)，例如可使用市面贩卖品之UNISAFE ECT-203(羧乙烯基聚合物钙·钾盐；日本油脂公司制)等。
在本发明之第四方案外用组合物中，上述木葡聚糖与该羧乙烯基聚合物之配合比，具体而言，系根据选定之外用组合物之剂型而适当地选择，而大概之重量比，则介于木葡聚糖1份对羧乙烯基聚合物10份，至木葡聚糖40份对羧乙烯基聚合物1份之间。在本发明之第四方案外用组合物中，偏离此种比率时，若羧乙烯基聚合物之量相对较多时，则所期望″配合有羧乙烯基聚合物之外用组合物耐盐性提升，且使用感觉显著提升″之效果实质上很难发挥，因此不宜；相反地，若木葡聚糖之量相对较多时，在组合物中形成高分子特有之被膜，使得使用感觉变差，因此亦不宜。
在本发明之第四方案外用组合物中，此等配合成分较佳之配合比率，以重量比计算，介于木葡聚糖1份对羧乙烯基聚合物2份，至木葡聚糖10份对羧乙烯基聚合物1份之间。
因此之故，通过将上述木葡聚糖与羧乙烯基聚合物组合并配合在外用组合物中，除了配合有羧乙烯基聚合物之外用组合物一向有之拙劣耐盐性被提升且长时间稳定性变得良好之外，其使用感觉也显著提升。
再者，特开平9-70264号公报中，虽公开了木葡聚糖与特定β-葡聚糖之复合体配合而成之外用组合物，但此种复合体使得木葡聚糖之粘度提升，因此配合而成之外用组合物在使用之际，伴生强烈“被膜感”之倾向强。再者，若要改善此种被膜感而与本发明之第四方案外用组合物同样地配合羧乙烯基聚合物，则由于存在粘度非常高之上述木葡聚糖复合体，需要在组合物中配合大量之羧乙烯基聚合物。然而，在配合如此大量羧乙烯基聚合物之场合，外用组合物之耐盐性变差之倾向强。
在本发明之第四方案外用组合物，当然没有配合如此大量之羧乙烯基聚合物，而系在组合物中未形成此种复合物之将木葡聚糖与羧乙烯基聚合物加以组配所形成之兼具优良使用感觉与耐盐性之外用组合物。
在本发明之第四方案外用组合物中，除上述基本配合成分之外，可依照需要，适当配合添加通常被配合在外用组合物中之其他成分，但限于不损害本发明所期望之效果者(此等其他成分可被单独配合或以2种以上之组合来搭配)。
例如，可将碳氢化合物类、油脂类、蜡类、硅酮类、表面活性剂、高级醇类、高级脂肪酸类、保湿剂、低级醇类、抗氧化剂、紫外线防御剂、抗菌剂、中和剂、色素、香料、精制水等配合在本发明之第四方案外用组合物中。
再者，可将氨基酸、有机酸类、维生素类、烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、各种由动植物而来之萃取液、日扁柏醇、甜没药醇、桉脑酮、百里香酚、肌醇、皂草甙类、泛酰基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果甙、风箱树素、胎盘萃取液等各种药剂配合在本发明之第四方案外用组合物中。
再者，将表面活性剂配合在本发明之第四方案外用组合物中时，为了不减损本形态所期望之效果，需要慎重地调配。E.本发明之第5形态木葡聚糖与烷基改性羧乙烯基聚合物组配而成之外用组合物(以下也称为“本发明之第五形态外用组合物”)。
化妆材料等之外用组合物，为了赋予皮肤适当之湿润性，多使用水及油份，以胶体化学之手段促进乳化及溶解而制造，此时为了做成稳定之外用组合物，向来就积极使用表面活性剂。
但是，近年来由于进一步顾虑安全性及环境污染，对于此种表面活性剂在外用组合物中之配合量力求减少。
基于此种观点，不用一般之表面活性剂，而代之以藉乳化方法及溶解方法将烷基改性之羧乙烯基聚合物配合在外用组合物中，藉此提供不使用表面活性剂而能获得稳定外用组合物之技术。
然而，此种配合有烷基-改性羧乙烯基聚合物之外用组合物在使用感觉方面有亲和性差之缺点，耐盐性也不佳，再者乳化方法及溶解方法又不适用在配合有盐类之外用组合物，故此方面受到指摘。
本发明人发现上述木葡聚糖与烷基改性羧乙烯基聚合物组配而成之外用组合物，使用感觉优良，耐盐性也高。更且，通过配合硅酮衍生物，使用感觉更显著地提升。
在本发明之第五形态外用组合物中，该木葡聚糖之配合量为外用组合物总重之0.05～10.0重量％，而以0.1～4.0重量％为较佳。
在本发明之第五形态外用组合物中，上述木葡聚糖之配合量若未满外用组合物总重之0.05重量％，则该外用组合物所期望之使用感觉提升、耐盐性提升之效果实质上很难发挥，因此不宜；同样地若超过10.0重量％，则在组合物中形成高分子特有之被膜，使得使用感觉变差，因此亦不宜。
在本发明之第五形态外用组合物中，与上述木葡聚糖共同配合之烷基改性羧乙烯基聚合物，为以丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物为主体之聚合物，市面上也有贩售。具体而言，例如卡玻波尔(CARBOPOL)1342、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2(BF Goldrich公司制)等。
在本发明之第五形态外用组合物中，该烷基改性羧乙烯基聚合物之配合量为外用组合物总重之0.01～10.0重量％，而以0.05～5.0重量％为较佳。
在本发明之第五形态外用组合物中，上述烷基改性羧乙烯基聚合物之配合量若未满外用组合物总重之0.01重量％，则乳化将有困难；若超过10.0重量％，配合量再增加也无法期待提升乳化作用及乳化稳定性之效果增强。
在本发明之第五形态外用组合物中，上述木葡聚糖与该烷基改性羧乙烯基聚合物之配合比，具体而言，系根据选定之外用组合物之剂型而适当地选择，而大概之重量比，则介于木葡聚糖1份对烷基改性羧乙烯基聚合物20份，至木葡聚糖40份对烷基改性羧乙烯基聚合物1份之间。在本发明之第五形态外用组合物中，偏离此种比率时，若烷基改性羧乙烯基聚合物之量相对较多时，则所期望外用组合物使用感觉提升、耐盐性提升之效果实质上变得很难发挥，因此不宜；相反地，若木葡聚糖之量相对较多时，则在组合物中形成高分子特有之被膜，使得使用感觉变差，因此亦不宜。
在本发明之第五形态外用组合物中，此等配合成分较佳之配合比，以重量比计算，介于木葡聚糖1份对烷基改性羧乙烯基聚合物5份，至木葡聚糖20份对烷基改性羧乙烯基聚合物1份之间。
因此之故，通过将上述木葡聚糖与烷基改性羧乙烯基聚合物组合并配合在外用组合物中，以及烷基改性羧乙烯基聚合物之存在，可使外用组合物亲和性不佳之使用感觉获得改善，且使其耐盐性提升。
再者，特开平9-70264号公报中，虽公开了木葡聚糖与特定β-葡聚糖之复合体配合而成之外用组合物，但此种复合体使得木葡聚糖之粘度提升，因此配合而成之外用组合物在使用之际，伴生强烈“被膜感”之倾向强。再者，若要改善此种被膜感而与本发明之第五形态外用组合物同样地配合烷基改性羧乙烯基聚合物，则由于存在粘度非常高之上述木葡聚糖复合体，需要在组合物中配合大量之烷基改性羧乙烯基聚合物。然而，在配合如此大量烷基改性羧乙烯基聚合物之场合，外用组合物之耐盐性变差之倾向强。
本发明第五形态外用组合物，当然不像那样使用大量之烷基改性羧乙烯基聚合物来配合，而由在组合物中不会形成那种复合物之木葡聚糖与烷基改性羧乙烯基聚合物组合配合而成，系一种兼备优良使用感觉与耐盐性之外用组合物。
在本发明之第五形态外用组合物中，在上述必需成分外，由于硅酮衍生物配合加入，益发可使得使用感觉提升。
可配合于本发明第五形态外用组合物中之硅酮衍生物并无特别限定，其可从通常被配合在外用组合物中之硅酮衍生物中广泛地选择。
具体而言，例如可将二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、高聚合二甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物等之聚醚改性硅酮；十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等之环状硅酮；高聚合二甲基硅氧烷·甲基(氨基丙基)硅氧烷共聚物等之氨基改性硅酮等可在本发明第五形态外用组合物中配合使用。
此等硅酮衍生物可被单独配合在本发明第五形态外用组合物中，当然也可按照需要将2种以上适当地组合并配合在本发明第五形态外用组合物中。
在本发明之第五形态外用组合物中，该硅酮衍生物之配合量为外用组合物总重之0.01～10.0重量％，而以0.05～5.0重量％以下为较佳。
在本发明之第五形态外用组合物中，上述之配合量若未满外用组合物总重之0.01重量％，则由此配合而成之外用组合物使用性进一步提升将有困难，因此不宜；同样地若超过10.0重量％，则组合物之稳定性发生问题之倾向强，因此亦不宜。
在本发明之第五形态外用组合物中，上述木葡聚糖与硅酮衍生物之配合比，系根据外用组合物之剂型而适当地选择，而大概之重量比，则介于木葡聚糖1份对硅酮衍生物10份，至木葡聚糖20份对硅酮衍生物1份之间。偏离该比率时，若硅酮衍生物之量相对较多时，则外用组合物之稳定性将发生问题；相反地，若木葡聚糖之量相对较多时，则在组合物中将形成高分子特有之被膜，使得外用组合物之使用感觉有强烈变差之倾向，因此亦不宜。
再者，在本发明之第五形态外用组合物中，此等配合成分较佳之配合比率，以重量比计算，介于木葡聚糖1份对硅酮衍生物5份，至木葡聚糖10份对硅酮衍生物1份之间。
如此一来，上述含有烷基改性羧乙烯基聚合物及木葡聚糖之外用组合物，更由于硅酮衍生物之配合使用，可使其使用感觉显著地提升。
在本发明之第五形态外用组合物中，除上述基本配合成分之外，可依照需要，适当配合通常被配合在外用组合物中之其他成分，但限于不损害本发明所期望之效果者(此等其他成分可被单独配合或以2种以上之组合来搭配)。
例如，可将碳氢化合物类、油脂类、蜡类、表面活性剂、高级醇类、高级脂肪酸类、保湿剂、低级醇类、抗氧化剂、紫外线防御剂、抗菌剂、中和剂、色素、香料、精制水等，可在本发明第五形态外用组合物中适宜地配合。
再者，氨基酸、有机酸类、维生素类、烟酰胺、烟酸酯、γ-谷维醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、各种由动植物而来之萃取液、日扁柏醇、甜没药醇、桉脑酮、百里香酚、肌醇、皂草甙类、泛酰基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果甙、风箱树素、胎盘萃取液等各种药剂配合在本发明之第五形态外用组合物中。
再者，将表面活性剂配合在本发明之第五形态外用组合物中时，为了不减损本形态所期望之效果，需要慎重地调配。
在上述所有形态之本发明外用组合物中，所采用之剂型并无特别限定，例如水溶液系、可溶解系、乳化系、粉末分散系、水-油2层系、水-油-粉末3层系等所有外用组合物，本发明全部可以适用。再者，其用途也涵盖多数种类之化妆品，如化妆水、乳液、乳膏、敷粉等基础化妆品、口红、粉底等上妆外用组合物、洗发精、润发水、染发剂等头发用制品、防晒化妆品等特殊化妆品等，更且涵盖软膏等相关医药品及医药部外品。
实施例以下，举出实施例等以更详细说明本发明，但是本发明之技术范围并不以这些实施例所能解释之范围为限。再者，此等实施例中所示之配合量，若无事先特别限定，其成分系指配合而成组合物总重之重量％。A.本发明第1形态之相关实施例首先，在各处方例出示之前，先说明有关本发明外用组合物所采用之评价方法。1.使用感官能试验针对各试验品，邀请男女各30名(共60名)之评审员进行使用感之判定，计算感到发生粘腻使用感之评审员人数，依照以下之基准判定对各试验品之使用感。评价基准
◎感到粘腻感之人数少于5人○感到粘腻感之人数5人以上少于10人△感到粘腻感之人数10人以上少于30人×感到粘腻感之人数30人以上2.粘度稳定性试验将各试验品放置在50℃，其经时粘度稳定性，以试验品调制后当时以及放置30日后，用B型粘度计所测得之粘度(25℃)判定。3.紫外线防御效果之持续试验针对各试验品，调制后当时以及放置30日(室温下保存)后，测定体外之SPF。
具体而言，将2片胶布之接著面贴合，将此样品均一涂布(2.0毫克/厘米2)，经过15分钟以上后，在胶布一定距离处(10毫米)以紫外线照射。此时，以分光辐射计在290～400nm之范围内，每2nm在胶布上取4点加以测定。
将此测定值乘以效果系数，算出体外之SPF值。
再者，下列各试验品中有关木葡聚糖，均使用大日本制药股份有限公司制造之“Glyroid 6C”。[实施例A1]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖 2.0(油相)(4)对甲氧基肉桂酸辛酯5.0(5)羟基苯酮(oxybenzone) 2.0(6)角鲨烷10.0(7)凡士林 5.0(8)硬脂醇 3.0(9)硬脂酸 3.0(10)单硬脂酸甘油酯 3.0(11)聚丙烯酸乙酯1.0(12)抗氧化剂适量(13)防腐剂 适量(14)香料适量[实施例A2]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)2-羟基-4-甲氧基二苯甲-酮-5-磺酸盐 5.0(油相)(5)羟基苯酮 2.0(6)角鲨烷10.0(7)凡士林5.0(8)硬脂醇3.0(9)硬脂酸3.0(10)单硬脂酸甘油酯 3.0(11)聚丙烯酸乙酯 1.0(12)抗氧化剂 适量(13)防腐剂 适量(14)香料 适量[实施例A3]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)2-羟基-4-(2-β-吡喃型葡萄糖硅烷氧基)丙氧基二苯甲酮5.0(油相)(5)羟基苯酮 2.0(6)角鲨烷 10.0(7)凡士林 5.0(8)硬脂醇 3.0(9)硬脂酸 3.0(10)单硬脂酸甘油酯3.0(11)聚丙烯酸乙酯 1.0(12)抗氧化剂 适量(13)防腐剂适量(14)香料 适量[实施例A4]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)2-羟基-4-(2-β-吡喃型葡萄糖硅烷氧基)丙氧基二苯甲酮 5.0(5)二氧化钛 5.0(油相)(6)羟基苯酮 2.0(7)角鲨烷 10.0(8)凡士林 5.0(9)硬脂醇 3.0(10)硬脂酸 3.0(11)单硬脂酸甘油酯 3.0(12)聚丙烯酸乙酯1.0(13)抗氧化剂适量(14)防腐剂 适量(15)香料适量[比较例A1]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)羧乙烯基聚合物0.1(4)三乙醇胺 1.0(5)对甲氧肉桂酸辛酯 5.0(油相)(6)羟基苯酮 2.0(7)角鲨烷10.0(8)凡士林5.0(9)硬脂醇3.0(10)硬脂酸 3.0(11)单硬脂酸甘油酯 3.0(12)聚丙烯酸乙酯 1.0(13)抗氧化剂 适量(14)防腐剂 适量(15)香料 适量[比较例A2]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水余量(2)1，3-丁二醇5.0(3)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐 5.0(4)羧乙烯基聚合物 0.1(5)三乙醇胺 1.0(油相)(6)羟基苯酮 2.0(7)角鲨烷 10.0(8)凡士林 5.0(9)硬脂醇 3.0(10)硬脂酸3.0(11)单硬脂酸甘油酯3.0(12)聚丙烯酸乙酯 1.0(13)抗氧化剂 适量(14)防腐剂适量(15)香料 适量[比较例A3]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇5.0(3)2-羟基-4-(2-β-吡喃型葡萄糖硅烷氧基)丙氧基二苯甲酮 5.0(4)羧乙烯基聚合物 0.1(5)三乙醇胺 1.0(油相)(6)羟基苯酮 2.0(7)角鲨烷 10.0(8)凡士林 5.0(9)硬脂醇 3.0(10)硬脂酸 3.0(11)单硬脂酸甘油酯 3.0(12)聚丙烯酸乙酯1.0(13)抗氧化剂适量(14)防腐剂 适量(15)香料适量[比较例A4]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)2-羟基-4-(2-β-吡喃型葡萄糖硅烷氧基)丙氧基二苯甲酮 5.0(4)二氧化钛 5.0(5)羧乙烯基聚合物0.1(6)三乙醇胺 1.0(油相)(7)羟基苯酮 2.0(8)角鲨烷 10.0(9)凡士林 5.0(10)硬脂醇 3.0(11)硬脂酸 3.0(12)单硬脂酸甘油酯 3.0(13)聚丙烯酸乙酯1.0(14)抗氧化剂适量(15)防腐剂 适量(16)香料适量<制法>
上述实施例A1～A4及比较例A1～A4之乳膏，任何一个均为将水相部与油相部之构成成分各自在70℃加热溶解，将油相部加至水相部中并用均质机乳化，继而将此乳化物以热交换机冷却而制造完成。
以这样方法制造之此等实施例及比较例之乳膏，进行上述之使用感官能试验、粘度稳定性试验及紫外线防御效果之持续试验，并各自判定结果。
其结果如下列表A1(使用感官能试验)、第A2表(粘度稳定性试验)及第A3表(紫外线防御效果之持续试验)所示。表A1
由此结果，很明显地发现在配合有木葡聚糖与紫外线吸收剂之各个实施例中之本发明第一方案外用组合物，比没有配合木葡聚糖之比较例之试验品有较为优良之使用感。
再者，实施例及比较例中，以糖系紫外线吸收剂做为紫外线吸收剂者，与配合其他种类紫外线吸收剂之试验品相较，很明显地使用感相对地提升。表A2
由此结果，很明显地可以判定在配合有木葡聚糖与紫外线吸收剂之各个实施例中之本发明第一方案外用组合物，比没有配合木葡聚糖之比较例中之试验品，有较为优良之经时粘度稳定性。
再者，配合有糖系紫外线吸收剂与木葡聚糖者(实施例A3及实施例A4)，与其他试验品相较，很明显地粘度向上提升。表A3
由此结果，很明显地可以判定在配合有木葡聚糖与紫外线吸收剂之各个实施例中之本发明第一方案外用组合物，比没有配合木葡聚糖之比较例中之试验品，有较为优良之紫外线防御效果持续性。
再者，此种倾向在组配有糖系紫外线吸收剂与紫外线散射剂者(实施例A4)中特别显著，其证实此等糖系紫外线吸收剂之存在使得粘度上升，因而紫外线散射剂之经时分散稳定性向上提升(参考上述第A2表)。
以下，记述本发明第一方案外用组合物各种剂型之实施例。并且，有关本发明第一方案外用组合物之此等实施例，在进行上述试验时，在①使用感、②经时粘度稳定性及③紫外线防御效果之持续性上，所有的本发明第一方案外用组合物均明显比除去木葡聚糖之比较例优良。[实施例A5]化妆水配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)二丙二醇5.0(3)木葡聚糖0.1(4)1，3-丁二醇 10.0(5)聚乙二醇400 10.0(6)乙醇16.0(7)POE(60)硬化篦麻子油 3.0(8)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐 5.0(9)香料适量<制法>
在乙醇中将POE(60)硬化篦麻子油及香料溶解(醇相)。另一方面，在精制水中将其他醇类、木葡聚糖、及2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐加入后充分溶解(水相)。将前项醇相加入此水相中，充分搅拌，即可得到所期望之化妆水。[实施例A6]口红配合量(重量％)(1)二氧化钛 4.5(2)红色201号 0.5(3)红色202号 2.0(4)红色223号 0.05(5)地蜡4.0(6)小烛树蜡8.0(7)巴西棕榈蜡 2.0(8)篦麻子油30.0(9)异硬脂酸二甘油酯37.95(10)POE(25)POP(20)2-十四基醚 1.0(11)精制水 余量(12)甘油 2.0(13)木葡聚糖 0.5(14)丙二醇 1.0(15)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮2.0(16)抗氧化剂 适量(17)香料 适量<制法>
将二氧化钛、红色201号及红色202号加至一部份之篦麻子油中，以滚轮处理(颜料部分)。继而，将红色223号溶于剩余之篦麻子油(染料部分)。再者，将精制水、甘油、丙二醇及木葡聚糖在80℃溶解均匀(水相)。将其他成分混合、加热熔解后，将前述颜料部分及染料部分加入，而在均质机中均匀分散。分散后，更将水相加入，并在均质机中乳化分散，将此乳化分散物注入模型，急冷、做成柱状，即得到所期望之口红。[实施例A7]粉态粉底配合量(重量％)(1)滑石粉 20.3(2)云母 33.0(3)高岭土5.0(4)二氧化钛 10.0(5)云母钛1.0(6)硬脂酸锌 1.0(7)木葡聚糖 2.0(8)黄氧化铁 3.0(9)黑氧化铁 0.2(10)尼龙粉 10.0(11)角鲨烷 6.0(12)醋酸羊毛脂 1.0(13)肉豆蔻酸辛基十二烷酯 2.0(14)二异辛酸新戊二醇酯 2.0(15)单油酸山梨糖醇酐酯 0.5(16)对甲氧基肉桂酸异丙酯 2.0(17)抗氧化剂 适量(18)香料 适量<制法>
将滑石粉、黄酸化铁及黑酸化铁在掺合机中混合。将残余之粉体加入此混合物中，混合均匀后，将结合剂及防腐剂加入，调色之后，将香料以喷雾方式加入，混合均匀。将此均匀混合物在粉碎机纷碎后，筛取、并在模中压缩成型，即得到所期望之粉态粉底。[实施例A8]乳化粉底配合量(重量％)(粉体)(1)滑石粉 3.0(2)二氧化钛 5.0(3)红氧化铁 0.5(4)黄氧化铁 1.4(5)黑氧化铁 0.1(水相)(6)单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯 0.9(7)三乙醇胺 1.0(8)丙二醇 5.0(9)精制水 46.4(10)木葡聚糖1.0(11)2-羟基-4-(2-β-吡喃型葡萄糖硅烷氧基)丙氧二苯甲酮 10.0(油相)(12)硬脂酸 2.2(13)异十六烷醇 7.0(14)单硬脂酸甘油酯 2.0(15)液状羊毛脂 2.0(16)液体石蜡8.0(17)防腐剂 适量(18)香料适量<制法>
将分散有木葡聚糖之丙二醇加入精制水中，在70℃进行均质混合机之处理后，再将剩余之水相成分加入，充分搅拌(水相部分)。将充分混合粉碎之粉体部分，一边搅拌一边加入此水相中，在70℃进行均质混合机之处理。继而将在70～80℃加热溶解后之油相部添加于此均质混合机之处理物中，再在70℃进行均质混合机之处理。将此等边搅拌边冷却，当达到45℃之温度时，将香料加入，继续冷却至室温，最后，抽气并充填于容器中，即得到所期望之乳化粉底。B.本发明第2形态之相关实施例首先，在各处方例出示之前，先说明有关本发明外用组合物所采用之评价方法。1.使用感官能试验针对各试验品，邀请男女各30名(共60名)之评审员进行使用感之判定，计算感到发生粘腻使用感之评审员人数，依照以下之基准判定对各试验品之使用感。评价基准◎感到粘腻感之人数不满5人○感到粘腻感之人数5人以上不满10人△感到粘腻感之人数10人以上不满30人×感到粘腻感之人数30人以上2.粘度稳定性试验各试验品在50℃放置，其经时粘度稳定性，以试验品调制后当时以及放置30日后，用B型粘度计所测得之粘度(25℃)判定。
再者，下列各试验品中有关木葡聚糖，均使用大日本制药股份有限公司制造之“Glyroid 6C”。
下列实施例B1～B5及比较例B1所示配方之化妆水，为依据常法而调制，将此等试验品进行上述之使用感官能试验及粘度稳定性试验。
其结果如下列第B1表所示。[实施例B1]化妆水配合量(重量％)(油相)(1)鲸蜡醇1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林2.0(4)角鲨烷6.0(5)二甲基聚硅氧烷2.0(水相)(6)甘油 4.0(7)1，3-丁二醇 4.0(8)POE(20)油醇醚 0.5(9)木葡聚糖 2.0(10)刺槐豆胶 0.1(11)防腐剂 适量(12)色素 适量(13)香料 适量(14)精制水 余量[实施例B2]化妆水配合量(重量％)(油相)(1)鲸蜡醇1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林2.0(4)角鲨烷6.0(5)二甲基聚硅氧烷2.0(水相)(6)甘油 4.0(7)1，3-丁二醇 4.0(8)POE(20)油醇醚 0.5(9)木葡聚糖 2.0(10)刺槐豆胶 0.5(11)防腐剂 适量(12)色素 适量(13)香料 适量(14)精制水 余量[实施例B3]化妆水配合量(重量％)(油相)(1)鲸蜡醇1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林2.0(4)角鲨烷6.0(5)二甲基聚硅氧烷2.0(水相)(6)甘油 4.0(7)1，3-丁二醇 4.0(8)蔗糖脂肪酸酯 0.5(9)木葡聚糖 2.0(10)刺槐豆胶 0.5(11)防腐剂 适量(12)色素 适量(13)香料 适量(14)精制水 余量[实施例B4]化妆水配合量(重量％)(油相)(1)鲸蜡醇1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林2.0(4)角鲨烷6.0(5)二甲基聚硅氧烷2.0(水相)(6)甘油 4.0(7)1，3-丁二醇 4.0(8)丙烯酸-甲基丙烯酸烷酯共聚物 1.0(9)木葡聚糖 2.0(10)刺槐豆胶 0.1(11)防腐剂 适量(12)色素 适量(13)香料 适量(14)精制水 余量[实施例B5]化妆水配合量(重量％)(油相)(1)鲸蜡醇1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林2.0(4)角鲨烷6.0(5)二甲基聚硅氧烷2.0(水相)(6)甘油 4.0(7)1，3-丁二醇 4.0(8)丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物 1.0(9)木葡聚糖 2.0(10)刺槐豆胶 0.5(11)防腐剂 适量(12)色素 适量(13)香料 适量(14)精制水 余量[比较例B1]化妆水配合量(重量％)(油相)(1)鲸蜡醇1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林2.0(4)角鲨烷6.0(5)二甲基聚硅氧烷2.0(水相)(6)甘油 4.0(7)1，3-丁二醇 4.0(8)丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物 1.0(9)木葡聚糖 2.0(10)防腐剂 适量(11)色素 适量(12)香料 适量(13)精制水 余量表B1<
由此结果，可判定配合有木葡聚糖与增粘多糖类之外用组合物在使用感及经时之粘度稳定性两方面均很优良。再者，由实施例B1及B2(表面活性剂中含有POE(20)油醇醚)，与实施例B4及B5(含有代替POE(20)油醇醚之丙烯酸-甲基丙烯酸烷基共聚合体)之比较，可知由于表面活性剂之配合，在高温下经时之稳定性更为提升。再者，可知通过配合如实施例B3等之糖系表面活性剂，粘度稳定性越发向上提升。
以下，记述本发明第二方案外用组合物之各种剂型之实施例。并且，任何一个实施例之本发明第二方案外用组合物，其使用感在上述基准中均为“◎”，而高温之经时粘度稳定性，也明显比除去增粘多糖类而以水取代之比较例为优。[实施例B6]乳膏配合量(重量％)(1)鲸蜡醇 5.0(2)硬脂酸 3.0(3)凡士林 5.0(4)角鲨烷 10.0(5)三-(2-乙基己酸)甘油酯 7.0(6)二丙二醇5.0(7)甘油5.0(8)丙二醇之单硬脂酸酯 1.5(9)POE(20)鲸蜡醇醚 1.5(10)三乙醇胺 1.0(11)木葡聚糖 1.0(12)羟乙基纤维素 0.5(13)防腐剂 适量(14)抗氧化剂 适量(15)香料 适量(16)精制水 余量<制法>
将保湿剂及碱性成分加入精制水中，调整至70℃(水相)。继而将油性成分加热熔解后，加入表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂及香料，调整到70℃。将其加入先前之水相中进行预备乳化。将此预备乳化物之乳化粒子在均质混合机中均一混合后，进行脱气、过滤及冷却，即得到所期望之乳膏。[实施例B7]乳液配合量(重量％)(1)鲸蜡醇 1.0(2)蜂蜡0.5(3)凡士林 2.0(4)角鲨烷 6.0(5)二甲基聚硅氧烷 2.0(6)乙醇5.0(7)甘油4.0(8)1，3-丁二醇 4.0(9)POE(10)单油酸酯 1.0(10)单硬脂酸甘油酯 1.0(11)木葡聚糖 2.0(12)黄原胶 0.1(13)防腐剂 适量(14)色素 适量(15)香料 适量(16)精制水 余量<制法>
将保湿剂及色素加入精制水中，加热调整到70℃(水相)。继而将表面活性剂及防腐剂加入油性成分中，加热调整到70℃。将其加入先前之水相中进行预备乳化。将此预备乳化物中加入木葡聚糖及乙醇，将乳化粒子在均质混合机中均一混合后，进行脱气、过滤及冷却，即得到所期望之乳液。[实施例B8]粉底配合量(重量％)(1)滑石粉 3.0(2)二氧化钛5.0(3)红色氧化铁 0.5(4)黄氧化铁1.4(5)黑氧化铁0.1(6)单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯0.9(7)三乙醇胺1.0(8)丙二醇 5.0(9)琼脂0.5(10)木葡聚糖 0.5(11)硬脂酸 2.2(12)异十六烷醇 7.0(13)单硬脂酸甘油酯 2.0(14)液状羊毛脂 2.0(15)液体石蜡 8.0(16)防腐剂 适量(17)香料 适量(18)精制水 60.9<制法>
将分散有木葡聚糖之丙二醇加入精制水中，在70℃进行均质混合机之处理后，再将剩余之水相成分加入，充分搅拌。将充分混合粉碎之粉体部分，一边搅拌一边加入此部分中，在70℃进行均质混合机之处理。将此等边搅拌边冷却，当达到45℃之温度时，将香料加入，最后，抽气并充填于容器中，即得到所期望之粉底。[实施例B9]酸性染发剂配合量(重量％)(1)酸性染料 1.0(2)苄醇 6.0(3)异丙醇 20.0(4)柠檬酸 0.3(5)木葡聚糖 2.0(6)刺槐豆胶 2.0(7)精制水 68.7<制法>
将各成分均匀搅拌混合，即可得到所期望之酸性染发剂。其中，是将木葡聚糖及刺槐豆胶分散于苄醇中并加入的。[实施例B10]口红配合量(重量％)(1)二氧化钛4.5(2)红色201号 0.5(3)红色202号 2.0(4)红色223号 0.05(5)地蜡4.0(6)小烛树蜡8.0(7)巴西棕榈蜡 2.0(8)篦麻子油30.0(9)异硬脂酸二甘油酯37.95(10)POE(25)POP(20)2-十四基醚 1.0(11)精制水 余量(12)甘油 2.0(13)木葡聚糖 0.5(14)丙二醇1.0(15)西黄蓍胶 2.0(16)抗氧化剂 适量(17)香料 适量<制法>
将二氧化钛、红色201号及红色202号加至篦麻子油之一部分中，以滚轮处理(颜料部分)。再者，将红色223号在剩余之篦麻子油中溶解(染料部分)。继而，将精制水、甘油、木葡聚糖、西黄蓍胶及丙二醇在80℃溶解均匀(水相)。接著，将其他成分混合、加热熔解后，将前述颜料部分及染料部分加入，并在均质机中均匀分散。将前述水相加入此分散物中，并在均质机中乳化分散后，注入模型，急冷、做成柱状，即得到所期望之口红。[实施例B11]洗发精配合量(重量％)(1)月桂基POE(3)硫酸酯钠盐(30％水溶液)30.0(2)月桂基硫酸酯钠盐(30％水溶液) 10.0(3)椰子油脂肪酸二乙醇酰胺4.0(4)甘油 1.0(5)木葡聚糖 2.0(6)羟乙基纤维素 0.5(7)香料 适量(8)色素 适量(9)防腐剂适量(10)金属离子封锁剂、pH调整剂 适量(11)精制水 余量<制法>
将精制水加热至70℃，将其他成分加入其中，均匀溶解后冷却，即可得到所期望之洗发精。[实施例B12]护发素配合量(重量％)(1)硅酮油 3.0(2)液体石蜡1.0(3)鲸蜡醇 1.5(4)硬脂醇 1.0(5)氯化硬脂基三甲基铵 0.7(6)甘油3.0(7)木葡聚糖1.0(8)西黄蓍胶0.1(9)香料适量(10)色素 适量(11)防腐剂 适量(12)精制水 余量<制法>
将木葡聚糖、西黄蓍胶、氯化硬脂基三甲基铵、甘油及色素加入精制水中，加热并保持在70℃(水相)。继而，将其他成分混合，加热熔解，并保持在70℃(油相)。将此油相加入前述水相中，将此等在均质混合机中乳化后，边搅拌边冷却，即可得到所期望之护发素。[实施例B13]一体型护发洗发精配合量(重量％)(1)咪唑啉盐甜菜碱型两性表面活性剂 16.0(2)椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 4.0(3)氯化硬脂基三甲基铵 2.0(4)N-月桂酰基-N-甲基-β-丙胺酸钠1.0(5)硅酮衍生物 1.0(6)聚氧乙烯烷基多元胺 1.0(7)木葡聚糖1.5(8)西黄蓍胶0.1(9)香料适量(10)色素 适量(11)防腐剂 适量(12)pH调整剂 适量(13)精制水 余量<制法>
将木葡聚糖、西黄蓍胶、氯化硬脂基三甲基铵及两性表面活性剂加入精制水中，加热溶解并保持在70℃，将其他剩余成分加入，溶解后冷却，即可得到所期望之一体型护发洗发精。C.本发明第3形态之相关实施例首先，在各处方例出示之前，先说明有关本发明外用组合物所采用之评价方法。1.使用感官能试验针对各试验品，邀请男女各30名(共60名)评审员以感官判定，而进行使用感官能试验。
亦即，针对各项试验品，计算感觉到肌肤亲和性、粘腻使用感觉，以及清爽使用感觉等之评审员人数，然后依照以下之基准判定。肌肤亲和性之评价基准◎感到肌肤亲和性之人数30人以上○感到肌肤亲和性之人数10人以上少于30人△感到肌肤亲和性之人数5人以上少于10人×感到肌肤亲和性之人数不满5人粘腻使用感觉之评价基准◎感到不粘腻之人数30人以上○感到不粘腻之人数10人以上少于30人△感到不粘腻之人数5人以上少于10人
×感到不粘腻之人数不满5人有清爽使用感觉之评价基准◎有清爽使用感之人数30人以上○有清爽使用感之人数10人以上少于30人△有清爽使用感之人数5人以上少于10人×有清爽使用感之人数不满5人2.依据水分蒸发速度测定保湿效果之试验水分蒸发之测定，可适合用来做为测定保湿效果之试验。
亦即，在2.0×2.0厘米之滤纸上，将10微升之试样滴下后，以十分钟期间计算每一分钟试料液重量减少值，求得平均每一分钟减少之重量。保湿效果之评价基准◎水分蒸发速度小于每分钟0.5微克○水分蒸发速度每分钟0.5微克以上小于0.55微克△水分蒸发速度每分钟0.55微克以上小于0.6微克×水分蒸发速度每分钟0.6微克以上首先，将下列比较例C1～C6(表C1)、实施例C1～C6(表C2)所示处方之化妆水，依据常法调制。表C1
表C2
针对此等试验品进行上述使用感官能试验与保湿效果试验。其结果如表C3(比较例)与表C4(实施例)所示。表C3
表C4
如第C3表与第C4表所示，显然由于木葡聚糖、增粘多糖类与丝胶蛋白之配合，促成此等成分相互间之协同效应，因而提供具有优异之保湿效果，并且使用性优良之外用组合物。
其次，本发明第三方案外用组合物之种种剂型被记载在实施例中。再者，此等本发明第三方案外用组合物，进行与上述同样之“使用感官能试验”与“保湿效果试验”时，在任何一种试验中，按上述基准之评价也均为“◎”或“○”。[实施例C7]乳膏配合量(重量％)(1)鲸蜡醇 5.0(2)硬脂酸 3.0(3)凡士林 5.0(4)角鲨烷 10.0(5)三-(2-乙基己酸)甘油酯7.0(6)二丙二醇 5.0(7)甘油 5.0(8)单硬脂酸丙二醇酯 1.5(9)POE(20)鲸蜡醇醚 1.5(10)三乙醇胺 1.0(11)木葡聚糖 1.0(12)羟乙基纤维素 1.0(13)丝胶蛋白 0.5(14)防腐剂 适量(15)抗氧化剂 适量(16)香料 适量(17)精制水 余量<制法>
将保湿剂及碱性成分加入精制水中，调整至70℃(水相)。继而将油性成分加热熔解后，加入表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂及香料，调整至70℃。将其加入先前之水相中进行预备乳化。将此预备乳化物之乳化粒子在均质混合机中均一混合后，进行脱气、过滤及冷却，即得到所期望之乳膏。[实施例C8]乳液配合量(重量％)(1)鲸蜡醇 1.0(2)蜂蜡 0.5(3)凡士林 2.0(4)角鲨烷 6.0(5)二甲基聚硅氧烷 2.0(6)乙醇 5.0(7)甘油 4.0(8)1，3-丁二醇 4.0(9)POE(10)单油酸酯 1.0(10)单硬脂酸甘油酯 1.0(11)木葡聚糖2.0(12)黄原胶 0.1(13)丝胶蛋白1.0(14)防腐剂 适量(15)色素适量(16)香料适量(17)精制水 余量<制法>
将保湿剂及色素加入精制水中，调整至70℃(水相)。其次将表面活性剂及防腐剂加入油性成分中，在70℃加热调整。将其加入先前之水相中进行预备乳化。将此预备乳化物中加入木葡聚糖及乙醇，将其乳化粒子在均质混合机中均一混合后，进行脱气、过滤及冷却，即得到所期望之乳液。[实施例C9]粉底配合量(重量％)(1)滑石粉3.0(2)二氧化钛 5.0(3)红色氧化铁0.5(4)黄氧化铁 1.4(5)黑氧化铁 0.1(6)单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯 0.9(7)三乙醇胺 1.0(8)丙二醇5.0(9)羟乙基纤维素 0.5(10)木葡聚糖 0.5(11)丝胶蛋白 0.5(12)硬脂酸 2.2(13)异十六烷醇 7.0(14)单硬脂酸甘油酯 2.0(15)液状羊毛脂 2.0(16)液体石蜡 8.0(17)防腐剂 适量(18)香料 适量(19)精制水 余量<制法>
将分散有木葡聚糖之丙二醇加入精制水中，在70℃进行均质混合机之处理后，再将剩余之水相成分加入，充分搅拌。将充分混合粉碎之粉体部分，一边搅拌一边加入此部分中，在70℃进行均质混合机之处理。将此等边搅拌边冷却，当达到45℃之温度时，将香料加入，最后，抽气并充填于容器中，即得到所期望之粉底。D.本发明第4形态之相关实施例首先，在各处方例出示之前，先说明有关本发明外用组合物所采用之评价方法。1.使用感官能试验针对各试验品，邀请男女各30名(共60名)之评审员比较对照品之使用感，各试验品之使用感依照以下之基准判定。评价基准◎40人以上评价比对照品良好之情况○20人以上少于40人评价比对照品良好之情况△10人以上少于20人评价比对照品良好之情况×只有少于10人评价比对照品良好之情况2.粘度稳定性试验(耐盐性试验)以下所示关于实施例D1～D3及比较例D1，系以B型粘度计测定各试验品于刚调制完成时之粘度，而根据氯化钠有无添加，调查粘度之差异。粘度之测定系在25℃进行。
再者，氯化钠系在羧乙烯基聚合物与木葡聚糖添加之后，以组合物总量1.0重量％之配合量添加。
再者，下列各试验品中有关木葡聚糖，均使用大日本制药股份有限公司制造之“Glyoid 6C”。[实施例D1]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)羧乙烯基聚合物 0.1(4)木葡聚糖 0.5(5)单硬脂酸甘油酯 0.5(6)POE(10)单油酸酯 0.5(7)液体石蜡 5.0(8)氢氧化钾 0.1(9)防腐剂 0.1(10)螯合剂 适量(11)抗氧化剂适量(12)香料适量[实施例D2]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)羧乙烯基聚合物0.1(4)木葡聚糖 5.0(5)单硬脂酸甘油酯0.5(6)POE(10)单油酸酯 0.5(7)液体石蜡 5.0(8)氢氧化钾 0.1(9)防腐剂0.1(10)螯合剂 适量(11)抗氧化剂适量(12)香料适量[实施例D3]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)羧乙烯基聚合物 0.1(4)木葡聚糖 0.01(5)单硬脂酸甘油酯 0.5(6)POE(10)单油酸酯 0.5(7)液体石蜡 5.0(8)氢氧化钾 0.1(9)防腐剂 0.1(10)螯合剂 适量(11)抗氧化剂适量(12)香料适量[比较例D1]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)羧乙烯基聚合物0.1(4)单硬脂酸甘油酯0.5(5)POE(10)单油酸酯 0.5(6)液体石蜡 5.0(7)氢氧化钾 0.1(8)防腐剂0.1(9)螯合剂 适量(10)抗氧化剂 适量(11)香料 适量<制法>
实施例D1～D3及比较例D1之试验品，依以下共同之方法调制。
将保湿剂、螯合剂加入精制水中，在70℃加热，调整水相。另外将液体石蜡、表面活性剂、防腐剂、香料加入，在70℃加热混合。将其加入先前之水相中进行预备乳化。进而将此预备乳化物中加入羧乙烯基聚合物及木葡聚糖并搅拌，将其乳化粒子在均质混合机中均一混合后，进行脱气、过滤及冷却，即得到各个试验品。
将如此调制之实施例及比较例之乳液，进行上述之使用感官能试验及粘度稳定性试验。其结果如下列表D1(使用感官能试验)及表D2(粘度稳定性试验)所示。表D1
由此结果，显示木葡聚糖与羧乙烯基聚合物以适当配合量配合之本发明第四方案外用组合物(实施例D1)，比未用木葡聚糖配合而只用羧乙烯基聚合物配合之比较例D1，显然使用感觉更为提升。表D2
由此结果，可判定配合有木葡聚糖与羧乙烯基聚合物之本发明第四方案外用组合物，当木葡聚糖之配合量为组合物总重之0.05重量％以上时(实施例D1及D2)，耐盐性优良。
以下，本发明第四方案外用组合物之种种剂型被记载在实施例中。再者，此等本发明之第四方案外用组合物进行上述两试验时，在使用感及耐盐性方面，所有本发明之第四方案外用组合物实质上皆比将木葡聚糖除去之比较例显著优良。[实施例D4]乳膏配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 8.0(3)羧乙烯基聚合物 0.1(4)木葡聚糖1.0(5)POE(10)单油酸酯 1.0(6)单硬脂酸甘油酯 1.0(7)鲸蜡醇 1.0(8)蜂蜡0.5(9)凡士林 2.0(10)角鲨烷 6.0(11)二甲基聚硅氧烷 2.0(12)氢氧化钾 0.1(13)防腐剂 适量(14)色素 适量(15)螯合剂 适量(16)香料 适量<制法>
将保湿剂、色素加入精制水中，在70℃加热，调整水相。继而将表面活性剂、防腐剂加入油部分中，在70℃加热调整。将其加入先前之水相中进行预备乳化。在此预备乳化物中加入羧乙烯基聚合物及木葡聚糖并搅拌，将其乳化粒子在均质混合机中均一混合后，进行脱气、过滤及冷却，即得到所期望之乳膏。[实施例D5]化妆水配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)二丙二醇 10.0(3)PEG1500 5.0(4)羧乙烯基聚合物0.1(5)木葡聚糖 0.05(6)POE(20)油酸醇醚 0.5(7)乙醇 5.0(8)氢氧化钾 0.1(9)香料 适量(10)色素 适量(11)防腐剂 适量(12)螯合剂 适量(13)肪褪色剂 适量<制法>
取精制水之一部分将螯合剂溶解，再将羧乙烯基聚合物及木葡聚糖加入其中混合并搅拌。继而将保湿剂、防褪色剂等加入残余之精制水中，在室温下溶解，再将前述之溶液加入其中，得到均匀之水溶液。再者，将防腐剂、表面活性剂、香料加入乙醇中做成酒精溶液，再将此等加入先前之水溶液中混合，进行可溶化。接著，以色素调色过后，即得到所期望之化妆水。[实施例D6]化妆包配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)PEG1500 5.0(3)二丙二醇5.0(4)山梨糖醇 5.0(5)羧乙烯基聚合物1.0(6)木葡聚糖 4.0(7)POE月桂醇醚 1.0(8)乙醇 5.0(9)氢氧化钾 0.5(10)香料适量(11)防腐剂 适量<制法>
在精制水之一部分中将羧乙烯基聚合物及木葡聚糖加入并搅拌溶解(水相)。再者，将香料、防腐剂、表面活性剂溶解于乙醇中，再将此等加入先前之水溶液中并混合，以进行可溶化。最后，将氢氧化钾溶解在残余之精制水中，加入该可溶化物，经中和、脱气后，再过滤，即得到所期望之化妆包。[实施例D7]染发剂配合量(重量％)(1)精制水 67.7(2)苄醇 6.0(3)异丙醇 20.0(4)羧乙烯基聚合物 0.5(5)木葡聚糖 4.0(6)柠檬酸 0.3(7)氢氧化钾 0.5(8)酸性染料 1.0<制法>
将各成分均匀搅拌混合，即可得到所期望之染发剂。再者，将羧乙烯基聚合物及木葡聚糖分散于苄醇中并加入。[实施例D8]防晒剂配合量(重量％)(水相部分)(1)精制水 余量(2)二丙二醇 6.0(3)羧乙烯基聚合物0.1(4)木葡聚糖 0.5(5)氢氧化钾 0.1(油相部分)(6)对甲氧基肉桂酸辛酯6.0(7)二对甲氧基肉桂酸甘油基辛酯2.0(8)4-叔丁基-4’-甲氧二苯甲酰基甲烷 2.0(9)羟基苯酮 3.0(10)油酸油酯 5.0(11)二甲基聚硅氧烷 3.0(12)凡士林 0.5(13)鲸蜡醇 1.0(14)山梨糖醇酐倍半油酸酯 0.8(15)POE(20)油醇酯1.2(16)抗氧化剂 适量(17)防腐剂 适量(18)香料 适量<制法>
将水相部与油相部各自在70℃加热溶解。继而，将油相部加入水相部用均质机乳化。将此乳化物以热交换机冷却，即得到所期望之防晒剂。E.本发明第5形态之相关实施例首先，在各处方例出示之前，先说明有关本发明第五形态外用组合物所采用之评价方法。1.使用感官能试验针对各试验品，邀请男女各30名(共60名)之评审员进行使用感之判定，计算感到不良亲和性使用感之评审员人数，然后依照以下之基准判定对各试验品之使用感。评价基准◎感到不良亲和性之人数少于5人○感到不良亲和性之人数5人以上少于10人△感到不良亲和性之人数10人以上少于30人×感到不良亲和性之人数30人以上2.粘度稳定性试验(耐盐性试验)以下所示关于实施例E1～E6及比较例E1、E2，系以B型粘度计测定各试验品于刚调制完成时之粘度，而根据氯化钠有无添加，调查粘度之差异。粘度之测定系在25℃进行。
再者，氯化钠系在烷基改性羧乙烯基聚合物与木葡聚糖添加之后，以组合物总量之1.0重量％之配合量添加。
再者，下列各试验品中有关木葡聚糖，均使用大日本制药股份有限公司制造之“Glyroid 6C”。[实施例E1]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.2(5)八甲基环四硅氧烷 3.0(6)液体石蜡 2.0(7)澳洲坚果油 3.0(8)硅酸酐 0.5(9)氢氧化钾 0.1(10)抗氧化剂 适量(11)防腐剂 适量(12)香料 适量[实施例E2]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.2(5)高聚合二甲基硅氧烷甲基(胺丙基)硅氧烷共聚体 3.0(6)液体石蜡 2.0(7)澳洲坚果油 3.0(8)硅酸酐 0.5(9)氢氧化钾 0.1(10)抗氧化剂适量(11)防腐剂 适量(12)香料适量[实施例E3]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.2(5)高聚合二甲基聚硅氧烷 3.0(6)液体石蜡 2.0(7)澳洲坚果油3.0(8)硅酸酐 0.5(9)氢氧化钾 0.1(10)抗氧化剂 适量(11)防腐剂适量(12)香料 适量[实施例E4]乳液配合量(重量％)(1)精制水余量(2)1，3-丁二醇5.0(3)木葡聚糖 2.0(4)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.2(5)甲基聚硅氧烷 3.0(6)液体石蜡 2.0(7)澳洲坚果油 3.0(8)硅酸酐 0.5(9)氢氧化钾 0.1(10)抗氧化剂 适量(11)防腐剂适量(12)香料 适量[实施例E5]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖2.0(4)烷基改性之羧乙烯基聚合物0.2(5)甲基苯基聚硅氧烷3.0(6)液体石蜡2.0(7)澳洲坚果油 3.0(8)硅酸酐 0.5(9)氢氧化钾0.1(10)抗氧化剂 适量(11)防腐剂适量(12)香料 适量[实施例E6]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)木葡聚糖2.0(4)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.2(5)液体石蜡 2.0(6)澳洲坚果油3.0(7)硅酸酐0.5(8)氢氧化钾 0.1(9)抗氧化剂 适量(10)防腐剂 适量(11)香料 适量[比较例E1]乳液配合量(重量％)(1)精制水余量(2)1，3-丁二醇5.0(3)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.2(4)甲基苯基聚硅氧烷 3.0(5)液体石蜡 2.0(6)澳洲坚果油 3.0(7)硅酸酐 0.5(8)氢氧化钾 0.1(9)抗氧化剂 适量(10)防腐剂适量(11)香料 适量[比较例E2]乳液配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 5.0(3)烷基改性之羧乙烯基聚合物0.2(4)液体石蜡2.0(5)澳洲坚果油 3.0(6)硅酸酐 0.5(7)氢氧化钾0.1(8)抗氧化剂适量(9)防腐剂 适量(10)香料 适量<制法>
实施例E1～E6及比较例E1、E2之试验品，各个均系将油相部加入水相部时，同时以乳化机乳化而得到。
将如此调制之实施例及比较例之乳液，进行上述之使用感官能试验及粘度稳定性试验。其结果如下列表E1(使用感官能试验)及表E2(粘度稳定性试验)所示。表E1
由此结果，显示配合有木葡聚糖与烷基改性之羧乙烯基聚合物之本发明外用组合物，与比较例之试验品相较，显然使用感觉更为优良。再者，可判定同时加入硅酮衍生物使得使用感更进一步提升。表E2
由此结果，可判定本发明第五形态外用组合物耐盐性优良。
以下，本发明之第五形态外用组合物之种种剂型被记载在实施例中。再者，此等有关本发明第五形态外用组合物进行上述试验时，所有本发明之第五形态外用组合物实质上比将木葡聚糖除去之比较例更为优良。[实施例E7]乳膏配合量(重量％)(水相)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 6.0(3)PEG1500 4.0(4)木葡聚糖 1.0(5)二甲基硅氧烷-甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物 1.0(6)烷基改性之羧乙烯基聚合物 0.1(油相部分)(7)硬脂醇 3.0(8)氢化羊毛脂 3.0(9)角鲨烷 5.0(10)辛基十二烷醇 8.0(11)防腐剂 适量(12)抗氧化剂 适量(13)香料 适量<制法>
将保湿剂、色素加入精制水中，在70℃加热，调制水相。其次，油部分加热熔解后，将防腐剂、抗氧化剂、香料加入，在70℃调整。将其加入先前之水相中，以均质混合机将其乳化粒子均一化，再进行脱气、过滤及冷却，即得到所期望之乳膏。[实施例E8]化妆水配合量(重量％)(1)精制水 余量(2)1，3-丁二醇 6.0(3)甘油 5.0(4)PEG4000 3.0(5)木葡聚糖 0.1(6)八甲基环四硅氧烷0.05(7)烷基改性之羧乙烯基聚合物0.05(8)乙醇 5.0(9)橄榄油 0.5(10)香料 适量(11)色素 适量(12)防腐剂 适量(13)防褪色剂 适量<制法>
在精制水中将保湿剂、防褪色剂、木葡聚糖等加入，在室温下溶解，调制成水相。另一方面，将防腐剂、香料加入乙醇中，在室温下溶解，调制成酒精相。将此酒精相与先前之水相及烷基改性羧乙烯基聚合物、硅酮衍生物混合，调制成微乳液，即得到所期望之化妆水。产业上利用之可能性由以上所述，若按照本发明，则可提供①将来自外用组合物中之紫外线吸收剂所产生之粘腻使用感除去之外用组合物，及在配合易于凝集之紫外线散射剂之外用组合物中之情况下，能将此紫外线散射剂稳定分散之外用组合物；②为保持木葡聚糖独特之使用感觉而让使用感觉优良，并且经时之高温稳定性优良之外用组合物、③保湿效果优良，更且具有肌肤亲和性佳、无粘腻感、清爽等使用感觉之外用组合物、④使用感更为提升而耐盐性优良之外用组合物、⑤配合有烷基改性之羧乙烯基聚合物(具有使未用表面活性剂之外用组合物保持稳定之优点)，以致不会伴生亲和性不良之使用感，且耐盐性优良之外用组合物；并且，提供使用感更为提升之外用组合物。总而言之，本发明系因应多种消费者需求，而提供更为优良之外用组合物之有用发明。
权利要求
1.一种含有木葡聚糖的外用组合物。
2.根据权利要求1的外用组合物，为配合有紫外线防御剂的外用组合物。
3.根据权利要求2的外用组合物，其中该紫外线防御剂系水溶性的紫外线吸收剂。
4.根据权利要求3的外用组合物，其中该紫外线吸收剂系糖系的紫外线吸收剂。
5.根据权利要求4的外用组合物，为还配合有紫外线散射剂的外用组合物。
6.根据权利要求1的外用组合物，为配合有增粘多糖类的外用组合物。
7.根据权利要求6的外用组合物，为还配合有表面活性剂之外用组合物。
8.根据权利要求7的外用组合物，其中该表面活性剂系非离子性表面活性剂。
9.根据权利要求7的外用组合物，其中该表面活性剂系糖系表面活性剂。
10.根据权利要求6至9中任一项的外用组合物，其中该增粘多糖类是由羟乙基纤维素、黄原胶、琼脂、刺槐豆胶、西黄蓍胶所形成的组中选出的1种或2种以上增粘多糖类。
11.根据权利要求6的外用组合物，为还配合有丝胶蛋白之外用组合物。
12.根据权利要求11的外用组合物，其中该木葡聚糖、增粘多糖类及丝胶蛋白是以下列的配合量配合的(A)木葡聚糖的配合量为该外用组合物总重的0.01～5.0重量％；(B)增粘多糖类的配合量为该外用组合物总重的0.01～5.0重量％；(C)丝胶蛋白的配合量为该外用组合物总重的0.001～5.0重量％。
13.根据权利要求11或12的外用组合物，其中该增粘多糖类是羟乙基纤维素和/或黄原胶。
14.根据权利要求1的外用组合物，为配合有羧乙烯基聚合物的外用组合物。
15.根据权利要求1的外用组合物，为配合有烷基改性的羧乙烯基聚合物的外用组合物。
16.根据权利要求15的外用组合物，其为配合有硅酮衍生物的外用组合物。
17.根据权利要求16的外用组合物，其中该硅酮衍生物系由包含高聚合二甲基聚硅氧烷、高聚合氨基改性硅酮及环状硅酮的组群中选出的1种或2种以上的硅酮衍生物。
全文摘要
本发明系关于含有木葡聚糖的外用组合物,尤指一种宜含有紫外线防御剂、增粘多糖类、增粘多糖类及丝胶蛋白、羧乙烯基聚合物或烷基改性的羧乙烯基聚合物的外用组合物。
文档编号A61K8/00GK1249677SQ98802987
公开日2000年4月5日 申请日期1998年9月9日 优先权日1997年11月20日
发明者阿部公司, 宫原令二, 难波富幸, 中村忠司, 林俊克, 关望子, 西山圣二, 植原计一 申请人:株式会社资生堂