水包油型乳化组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及稳定配合紫外线散射剂的水包油型乳化组合物。
【背景技术】
[0002] 近年来有指出日常生活中的防晒对策的重要性，就连对紫外线具有防御效果的化 妆品，也期待开发出容易连续使用的使用感清爽的水包油型乳化型防晒化妆品。
[0003] 为提高紫外线防御效果，在这些水包油型乳化化妆品中有使用紫外线吸收剂、或 氧化锌、氧化钛等金属氧化物粉末。特别是若金属氧化物粉末配合较多，不仅经时会发生粉 末的凝聚、沉淀等，也会有粘度降低、乳化分离、析出等经时稳定性降低的问题。
[0004] 为解决这些问题，有提案：通过使用丙烯酰基二甲基牛磺酸盐与丙烯酸羟乙酯的 共聚物、以及氧化钛等粉体，从而获得粉体分散性、经时稳定性佳，且使用感优异的水包油 型乳化化妆品（参照专利文献1)。另外，有提案：通过使用氧化锌、以及丙烯酰胺与2-丙烯 酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物及/或丙烯酸?丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、HLBlO 以上的表面活性剂、硅油、以及水，从而获得经时稳定性佳，且使用感、透明性、耐水性均优 异的水包油型乳化化妆品（参照专利文献2)。
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本专利特开2006-8796号公报
[0007] 专利文献2:日本专利特开2005-272389号公报
[0008] 专利文献3 :国际公开第2011/136121号
[0009] 专利文献4 :国际公开第2011/155404号
【发明内容】
[0010] 本发明提供含有下述成分（A)~（C)的水包油型乳化组合物：
[0011] (A)烷基或烯基的碳原子数是20以上且24以下，环氧乙烷的平均加成摩尔数是 1. 5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚；
[0012] (B)25°C下呈液状的油剂；
[0013] (C)疏水化处理微粒子金属氧化物粉末。
[0014] 另外，本发明提供上述水包油型乳化组合物的作为防晒用皮肤外用剂的用途、以 及上述水包油型乳化组合物的制造方法。
【附图说明】
[0015] 图1是实施例1的水包油型乳化组合物中在乳化颗粒界面（油相界面）所存在的 结构体电子显微镜照片。
[0016] 图2是实施例1的乳化颗粒的显微镜照片。
[0017] 图3是比较例1的乳化颗粒的显微镜照片。
[0018] 图4是比较例2的乳化颗粒的显微镜照片。
[0019] 图5是比较例3的乳化颗粒的显微镜照片。
[0020] 图6是比较例4的乳化颗粒的显微镜照片。
【具体实施方式】
[0021] 专利文献1所记载的水包油型乳化化妆品中，如果在水包油型乳化化妆品中不并 用当作分散剂用的特定的丙烯酸有机硅，则粉体的分散性差，反之则有因丙烯酸有机硅而 导致的肌肤紧绷感，使得使用感恶化的问题。另外，专利文献2所记载的水包油型乳化化妆 品中，涂布时的延展、附着性差，就使用性而言不能满足。
[0022] 因此，本发明提供：金属氧化物粉末的稳定配合性优异，且均匀涂布性优异、对皮 肤的收敛佳、延展与附着性佳、发粘感与毛糙感被抑制、且使用性佳、经时稳定性优异、保湿 效果高的水包油型乳化组合物。
[0023] 本发明者发现通过将烷基或烯基的碳原子数为20以上且24以下，环氧乙烷的平 均加成摩尔数为1. 5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚（以下称为"聚氧乙烯烷基醚 (A) "）与水溶性高分子并用于水系组合物，便可获得显著的水分蒸散抑制效果（专利文献 3)。然而，当在含有特定极性油的油相中混合入上述聚氧乙烯烷基醚（A)时，会有水分蒸散 抑制效果降低的问题（专利文献4)。因此，本发明者针对油相中的上述聚氧乙烯烷基醚（A) 行为进行详细研宄，结果发现上述聚氧乙烯烷基醚（A)会存在于水相与油相的界面处并形 成结构体。另外，含有疏水化处理微粒子金属氧化物粉末的水包油型乳化组合物，因为在油 相中包含有疏水化处理微粒子金属氧化物粉末，因而会有乳化粒径较大、容易呈不均匀、不 易保持经时稳定性的问题，但发现通过在该油相中含有聚氧乙烯烷基醚（A)，便可获得乳化 颗粒呈微细化、凝聚与沉淀被抑制、稳定性显著提高、且均匀涂布性优异、对皮肤的收敛佳、 且延展与附着性佳、发粘感与毛糙感被抑制、涂布后的保湿效果优异的水包油型乳化组合 物，从而完成本发明。
[0024] 本发明的水包油型乳化组合物，是乳化颗粒呈微细且均匀、经时稳定性优异、均 匀涂布性优异、对皮肤的收敛佳、且延展与附着性佳、发粘感与毛糙感被抑制、且保湿效果 (抑制从皮肤的水分蒸散而造成的保湿效果）优异。本发明的水包油型乳化组合物适用于 防晒用途。
[0025] 以下，针对本发明的构成进行详述。
[0026] 本发明的水包油型乳化组合物（实施例1)，按下述条件利用透过型电子显微镜 进行观察，结果确认到如图1所示在直径约5 ym的乳化颗粒表面（油相界面）上形成 层状结构体。所以，本发明中所谓"结构体"是表示在油相界面处局部性存在的层状结构 体。另外，该层状结构体经X射线解析得知是由聚氧乙烯烷基醚（A)形成的多层微脂粒 (multilamella vesicle)〇
[0027][测定条件]
[0028] 装置：透过型电子显微镜（日本电子制JEM-1011型）
[0029] 条件：加速电压IOOkV
[0030] 试料制作：冷冻断裂复膜法
[0031] 试料制作装置日本电子制JFD-9010型
[0032] 本发明所使用的（A)聚氧乙烯烷基或烯基醚，是烷基或烯基的碳原子数为20以上 且24以下，环氧乙烷的平均加成摩尔数为I. 5以上且4以下。
[0033] 聚氧乙烯烷基醚（A)的烷基或烯基可为直链也可为支链，不论其结构，但优选为 直链或支链的烷基、更优选为直链的烷基。烷基或烯基的碳原子数是20以上且24以下、优 选为碳原子数21以上且23以下、更优选为碳原子数22的二十二烷基。若烷基或烯基的碳 原子数小于20时，便无法存在于油相界面处形成结构体。另外，若烷基或烯基的碳原子数 超过24时，因为油相较不易溶解，因而在制剂上不优选。
[0034] 聚氧乙烯烷基醚（A)的环氧乙烷的平均加成摩尔数是1. 5以上且4以下的范围、 优选为1. 5以上且3以下、更优选为1. 5以上且2. 5以下。若平均加成摩尔数小于1. 5时， 因为结晶性较高、不易溶解于油相，因而不优选。另外，若平均加成摩尔数超过4时，不易在 油相界面处形成结构体。一般可得到的聚氧乙烯烷基醚（A)是以所需的聚合度为中心的环 氧乙烷的加成摩尔数的范围分布极广的混合物，但是对于本发明而言，平均加成摩尔数在 上述范围内是重要的。
[0035] 本发明的聚氧乙烯烷基醚（A)可以举出例如：聚氧乙烯（2)二十烷基醚、聚氧乙 條（3) 一十烷基酿、聚氧乙條（4) 一十烷基酿、聚氧乙條（2) 一十一烷基酿、聚氧乙條（3) 二十二烷基醚、聚氧乙烯（4)二十二烷基醚、聚氧乙烯（2)二十四烷基醚、聚氧乙烯（3) 二十四烷基醚、聚氧乙烯（4)二十四烷基醚等，优选可以举出例如：聚氧乙烯（2)二十二烷 基醚、聚氧乙烯（3)二十二烷基醚、聚氧乙烯（4)二十二烷基醚。另外，若所使用的聚氧乙 烯烷基醚（A)的平均加成摩尔数在上述范围内，也可并用除这些例示的聚氧乙烯烷基醚以 外的聚氧乙條烷基酿。
[0036] 本发明的水包油型乳化组合物中的聚氧乙烯烷基醚（A)的含量，相对于组合物总 量，优选为〇. 01质量％以上、更优选为〇. 05质量％以上、进一步优选为0. 1质量％以上，且 优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为5质量％以下。具体的范围 优选为0.01~15质量％、更优选为0.05~10质量％、进一步优选为0. 1~5质量％。若 在该范围内，便较容易在油相界面处形成结构体，可轻易地配合于油相中，因而优选。
[0037] 本发明所使用的（B)25°C下呈液状的油剂是具有在1气压下、25°C下呈流动性状 态的油剂，包括糊状油剂在内。包括液状的有机紫外线吸收剂、以及通常化妆品所使用的油 剂（化妆品用油剂）在内。本发明中，为提高紫外线防御效果，优选为含有液状的有机紫外 线吸收剂。
[0038] 液状的有机紫外线吸收剂可以举出例如：对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、对甲 氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯?肉桂酸二异丙酯混合物、三甲氧基 肉桂酸甲基双（三甲基硅氧基）硅烷基异戊酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基 苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸苄酯、水杨酸高孟酯 (Homomenthyl salicylate)、奥克立林（octocrylene，2_ 氛基 _3, 3-二苯基丙稀酸异辛 醋）、亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷（Dimethico-diethyl benzalmalonate，聚硅氧烷-15)等。
[0039] 其中，优选为对甲氧基肉桂酸-2-乙基己醋、水杨酸-2-乙基己醋、水杨酸高孟酯、 奥克立林、亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷，从改善乳化状态以及经时稳定性的观点出发，更优选 为对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、奥克立林、亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷，进一步优选为对甲 氧基肉桂酸-2-乙基己酯。
[0040] 液状油中所含的除上述有机紫外线吸收剂以外的化妆品用油剂，只要是在1气压 下、25°C环境下呈液状的即可，其余并无特别的限定。具体可举出例如：a -烯烃低聚物、液 体异链