抗静电性聚氨酯的制作方法

文档序号:1550911阅读:703来源:国知局
专利名称:抗静电性聚氨酯的制作方法
专利说明抗静电性聚氨酯 本发明涉及一种包含离子性液体的聚氨酯。本发明还涉及一种制备这种聚氨酯的方法,涉及包含本发明聚氨酯的辊、地面覆盖物、汽车内部元件、膜以及抗静电性鞋底,以及离子性液体作为抗静电添加剂的用途。
本发明的其它实施方案可以在权利要求、描述和实施例中发现。毫无疑问的是,本发明的上述特征以及下面将解释的特征可以不仅用于所述的特定组合中,而且可以用于在本发明范围内的任何其它组合中。
静电电荷可以在电绝缘体或被这种绝缘体绝缘的制品或人上出现,一般这是不利的、有损害的和有时是危险的。例如,可能必要的是在一些医疗应用中或在生产电子元件过程中在灰尘少的气氛中操作。但是,人或制品的静电电荷导致灰尘颗粒更多地附着在这些人或制品上,并且这些灰尘颗粒会在这些情况下导致复杂的问题。此外,静电电荷可以导致突然放电,导致例如电子元件受损。在存在爆炸危险的场合中,静电放电甚至会引起爆炸。所以,试图通过使这些制品或人接地来减少静电放电的危险。
在许多情况下,电绝缘体是聚合物。因为这些聚合物通常不能被导电材料代替,所以试图通过添加抗静电添加剂以提高聚合物的导电率和使所述制品或材料接地。含有抗静电添加剂的聚合物将在下文中称为抗静电性聚合物。
这些抗静电性聚合物是公知的。例如DE 3531660描述了抗静电性聚氨酯鞋底。抗静电效果是通过0.01-0.3重量%的化学键合的磺酸酯基团实现的。所达到的体积电阻是<108Ω/cm。
此外,EP 270 009描述了抗静电性聚氨酯鞋底,其中三苯基硼酸钠作为抗静电添加剂存在。
EP1134268描述了各种季铵盐用于提高聚合物导电率的用途。这些是商业抗静电剂的改进形式,例如来自Rhodia的Catafor F

或CataforPU

以此方式达到的体积电阻是约107Ω/cm。EP1134268的实施例证明体积电阻在很大程度取决于气氛湿度。
DE 3538597描述了碳黑作为导电率改进剂的用途。达到了<109Ω/cm的体积电阻。缺点是当使用较大量碳黑时,产品是黑色,并且机械性能降低。
现有技术的缺点是这些聚合物的体积电阻仍然高达107Ω/cm,而且体积电阻取决于气氛湿度。结果,尽管存在导电添加剂,但仍然会出现静电电荷。
在现有技术中建议的抗静电添加剂的另一个缺点是它们的长期效果不令人满意,这导致聚合物的体积电阻在仅仅数天后在特定情况下提高。
最后,大量添加已知的抗静电添加剂导致材料性能下降。
所以,本发明的目的是提供一种具有<107Ω/cm的体积电阻且不具有上述缺点的抗静电性聚氨酯。
上述目的通过一种含有离子性液体的聚氨酯实现。
对于本发明目的,离子性液体是 (A)优选通式(I)的盐 [A]n+[Y]n-(I) 其中n为1、2、3或4,[A]+是季铵阳离子、氧鎓阳离子、鋶阳离子或鏻阳离子,[Y]n-是一价、二价、三价或四价阴离子; (B)通式(II)的混合盐, [A1]+[A2]+[Y]n- (IIa),其中n=2; [A1]+[A2]+[A3]+[Y]n- (IIb),其中n=3;或 [A1]+[A2]+[A3]+[A4]+[Y]n-(IIc),其中n=4;而且 其中[A1]+、[A2]+、[A3]+和[A4]+彼此独立地选自关于[A]+提及的基团,[Y]n-如上述(A)中所定义;或 (C)通式(III)的混合盐, [A1]+[A2]+[A3]+[M1]+[Y]n-(IIIa),其中n=4; [A1]+[A2]+[M1]+[M2]+[Y]n-(IIIb),其中n=4; [A1]+[M1]+[M2]+[M3]+[Y]n-(IIIc),其中n=4; [A1]+[A2]+[M1]+[Y]n- (IIId),其中n=3; [A1]+[M1]+[M2]+[Y]n- (IIIe),其中n=3; [A1]+[M1]+[Y]n- (IIIf),其中n=2; [A1]+[A2]+[M4]2+[Y]n-(IIIg),其中n=4; [A1]+[M1]+[M4]2+[Y]n-(IIIh),其中n=4; [A1]+[M5]3+[Y]n- (IIIi),其中n=4;或 [A1]+[M4]2+[Y]n- (IIIj),其中n=3; 其中[A1]+、[A2]+和[A3]+彼此独立地选自关于[A]+提及的基团,[Y]n-如上述(A)中所定义,[M1]+、[M2]+、[M3]+是一价金属阳离子,[M4]2+是二价金属阳离子,[M5]3+是三价金属阳离子。
离子性液体优选具有在-50℃至150℃范围内的熔点,更优选在-20℃至低于100℃范围内,进一步更优选在-20℃至低于80℃范围内。离子性液体的熔点优选低于50℃;特别是,根据本发明使用的离子性液体是在室温下为液体的。在室温下为液体的离子性液体是可加工的,并具有优异的抗静电作用。
适合形成离子性液体的阳离子[A]n+的化合物是例如由DE 102 02 838A1公知的那些。因而,这样的化合物可包含氧、磷、硫或尤其是氮原子,例如至少1个氮原子,优选1-10个氮原子,特别优选1-5个氮原子,非常特别优选1-3个氮原子,特别是1-2个氮原子。如果合适的话,其它杂原子如氧、硫或磷原子也可以存在。氮原子是对于离子性液体阳离子中的正电荷而言合适的载体,由此质子或烷基可在平衡中转移到阴离子以产生电中性分子。
如果氮原子是离子性液体阳离子中的正电荷的载体,则阳离子可首先通过季铵化氮原子产生,例如离子性液体合成中胺或氮杂环中的氮原子。季铵化可通过氮原子的烷基化实现。根据所用的烷基化试剂,可获得具有不同阴离子的盐。在季铵化过程中不可能直接形成所需阴离子的情况下,在另一个合成步骤中引入所需的阴离子。例如,由卤化铵开始,卤化物可以与路易斯酸反应,从而由卤化物与路易斯酸形成配合物阴离子。作为选择,可以用所需的阴离子代替卤离子。这可以通过下述方式实现加入金属盐形成金属氯化物沉淀,利用离子交换树脂或用强酸置换卤离子(释放卤化氢)。合适的方法已经例如描述在Angew.Chem.2000,112,第3926-3945页及其中引用的文献中。
在胺或氮杂环中的氮原子可以被季铵化的情况下,合适的烷基可以例如是C1-C18烷基,优选C1-C10烷基,特别优选C1-C6烷基,非常特别优选甲基。所述烷基可以是未取代的或携带一个或多个相同或不同的取代基。
优选使用包含至少一个5或6元杂环、特别是5元杂环的化合物,其中的杂环具有至少1个氮原子和如果合适的话氧原子或硫原子作为阳离子;特别优选包含至少一个具有1、2或3个氮原子和硫或氧原子的5或6元杂环的化合物,非常特别优选具有两个氮原子的那些。另外还优选芳族杂环化合物,例如吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、二氢化吡唑鎓、咪唑啉鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、吡咯烷鎓和咪唑烷鎓。
在这些化合物中,优选分子量低于1000g/mol、非常特别优选低于500g/mol、尤其低于250g/mol的阳离子。
此外,优选选自式(IVa)-(IVw)化合物的阳离子,


以及包含这些结构的低聚物。
另外合适的阳离子是通式(IVx)和(IVy)的化合物,
和包含这些结构的低聚物。
在上述式(IVa)-(IVy)中, ●基团R为氢,含碳的有机、饱和或不饱和、非环状或环状、脂族、芳族或芳脂族的基团,这些基团具有1-20个碳原子,可以是未取代的或被1-5个杂原子或官能团间断或取代; ●基团R1-R9彼此独立地为氢,磺基,或有机、饱和或不饱和、非环状或环状、脂族、芳族或芳脂族的基团,所述基团具有1-20个碳原子,可以是未取代的或被1-5个杂原子或官能团间断或取代;其中与上述式(IV)中的碳原子(非杂原子)连接的R1-R9基团还可以是卤素或官能团;或 R1-R9中两个相邻的基团还可以一起形成二价的含碳有机、饱和或不饱和、非环状或环状、脂族、芳族或芳脂族的基团,所述基团具有1-30个碳原子,可以是未取代的或被1-5个杂原子或官能团间断或取代。
在基团R和R1-R9的定义中,杂原子原则上是所有形式上能代替-CH2-、-CH=、-C≡或=C=基团的杂原子。如果含碳基团包含杂原子,那么优选氧、氮、硫、磷和硅。优选的基团特别是-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR′-、-N=、-PR′-、-PR′2和-SiR′2-,其中基团R′在每种情况下是含碳基团的其余部分。在基团R1-R9与上述式(IV)中的碳原子(非杂原子)连接的情况下,它们还可以通过杂原子直接键结。
合适的官能团原则上是所有可与碳原子或杂原子键结的官能团。合适的官能团的实例为-OH(羟基)、=O(特别是羰基)、-NH2(氨基)、=NH(亚氨基)、-COOH(羧基)、-CONH2(羧酰胺)、-SO3H(磺基)和-CN(氰基)。官能团和杂原子也可以直接相邻,因而可以包含多种相邻原子的组合,例如-O-(醚)、-S-(硫醚)、-COO-(酯)、-CONH-(仲酰胺)或-CONR′-(叔酰胺),例如二(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基羰基或C1-C4-烷氧基。
卤素可以是氟、氯、溴和碘。
基团R优选为 ●未支化的或支化的C1-C18-烷基,其是未取代的或被一个或多个羟基、卤素、苯基、氰基、C1-C6烷氧基羰基和/或磺酸取代基取代,并且具有总共1-20个碳原子,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(异丁基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基-1-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、1-庚基、1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基、1-十八烷基、2-羟基乙基、苄基、3-苯基丙基、2-氰乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、九氟丁基、九氟异丁基、十一氟戊基、十一氟异戊基、6-羟基己基和丙磺酸; ●从乙二醇、丁二醇和其具有1-100个单元和氢原子或C1-C8烷基作为端基的低聚物衍生的基团,例如RAO-(CHRB-CH2-O)nCHRB-CH2-或RAO-(CH2CH2CH2CH2O)n-CH2CH2-CH2CH2O-,其中RA和RB优选为氢、甲基或乙基,而且n优选为0-3,特别是3-氧杂丁基、3-氧杂戊基、3,6-二氧杂庚基、3,6-二氧杂辛基、3,6,9-三氧杂癸基、3,6,9-三氧杂十一烷基、3,6,9,12-四氧杂十三烷基和3,6,9,12-四氧杂十四烷基; ●乙烯基;和 ●N,N-二-C1-C6烷基氨基,例如N,N-二甲基氨基和N,N-二乙基氨基。
基团R特别优选是未支化和未取代的C1-C18烷基,例如甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-庚基、1-辛基、1-癸基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基、1-十八烷基,特别是甲基、乙基、1-丁基和1-辛基,或CH3O-(CH2CH2O)nCH2CH2-和CH3CH2O-(CH2CH2O)nCH2CH2-,其中n为0-3。
优选,基团R1-R9彼此独立地为 ●氢; ●卤素; ●官能团,特别是上述那些; ●C1-C18烷基,其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代,和/或任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断; ●C2-C18链烯基,其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代,和/或任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断; ●C6-C12芳基,其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代; ●C5-C12环烷基,其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代; ●C5-C12环烯基,其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代;或 ●含氧、氮和/或硫的5-6元杂环,所述杂环任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代;或两个相邻基团一起形成 ●不饱和、饱和或芳族的环,其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代,和任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断。
任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基优选是甲基,乙基,1-丙基,2-丙基,1-丁基,2-丁基,2-甲基-1-丙基(异丁基),2-甲基-2-丙基(叔丁基),1-戊基,2-戊基,3-戊基,2-甲基-1-丁基,3-甲基-1-丁基,2-甲基-2-丁基,3-甲基-2-丁基,2,2-二甲基-1-丙基,1-己基,2-己基,3-己基,2-甲基-1-戊基,3-甲基-1-戊基,4-甲基-1-戊基,2-甲基-2-戊基,3-甲基-2-戊基,4-甲基-2-戊基,2-甲基-3-戊基,3-甲基-3-戊基,2,2-二甲基-1-丁基,2,3-二甲基-1-丁基,3,3-二甲基-1-丁基,2-乙基-1-丁基,2,3-二甲基-2-丁基,3,3-二甲基-2-丁基,庚基,辛基,2-乙基己基,2,4,4-三甲基戊基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-壬基,1-癸基,1-十一烷基,1-十二烷基,1-十三烷基,1-十四烷基,1-十五烷基,1-十六烷基,1-十七烷基,1-十八烷基,环戊基甲基,2-环戊基乙基,3-环戊基丙基,环己基甲基,2-环己基乙基,3-环己基丙基,苄基(苯甲基),二苯基甲基(二苯甲基),三苯基甲基,1-苯基乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、α,α-二甲基苄基,对甲苯基甲基,1-(对丁基苯基)乙基,对-氯苄基,2,4-二氯苄基、对甲氧基苄基,间乙氧基苄基,2-氰基乙基,2-氰基丙基,2-甲氧基羰基乙基,2-乙氧基羰基乙基,2-丁氧基羰基丙基,1,2-二(甲氧基羰基)乙基,甲氧基,乙氧基,甲酰基,1,3-二氧杂环戊-2-基,1,3-二噁烷-2-基,2-甲基-1,3-二氧杂环戊-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊-2-基,2-羟基乙基,2-羟基丙基,3-羟基丙基,4-羟基丁基,6-羟基己基,2-氨基乙基,2-氨基丙基,3-氨基丙基,4-氨基丁基,6-氨基己基,2-甲基氨基乙基、2-甲基氨基丙基,3-甲基氨基丙基,4-甲基氨基丁基、6-甲基氨基己基,2-二甲基氨基乙基,2-二甲基氨基丙基,3-二甲基氨基丙基,4-二甲基氨基丁基,6-二甲基氨基己基,2-羟基-2,2-二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基,3-苯氧基丙基,4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基,2-甲氧基乙基,2-甲氧基丙基,3-甲氧基丙基,4-甲氧基丁基,6-甲氧基己基,2-乙氧基乙基,2-乙氧基丙基,3-乙氧基丙基,4-乙氧基丁基,6-乙氧基己基,乙酰基,CnF2(n-a)+(1-b)H2a+b,其中n为1-30,0≤a≤n且b=0或1(例如CF3,C2F5,CH2CH2-C(n-2)F2(n-2)+1,C6F13,C8F17,C10F21,C12F25),氯甲基,2-氯乙基,三氯甲基,1,1-二甲基-2-氯乙基,甲氧基甲基,2-丁氧基乙基,二乙氧基甲基,二乙氧基乙基,2-异丙氧基乙基,2-丁氧基丙基,2-辛氧基乙基,2-甲氧基异丙基,2-(甲氧基羰基)乙基,2-(乙氧基羰基)乙基,2-(正丁氧基羰基)乙基,丁基硫代甲基,2-十二烷基硫代乙基,2-苯基硫代乙基、5-羟基-3-氧杂戊基,8-羟基-3,6-二氧杂辛基,11-羟基-3,6,9-三氧杂十一烷基,7-羟基-4-氧杂庚基,11-羟基-4,8-二氧杂十一烷基,15-羟基-4,8,12-三氧杂十五烷基,9-羟基-5-氧杂壬基,14-羟基-5,10-二氧杂十四烷基,5-甲氧基-3-氧杂戊基,8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基,11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基,7-甲氧基-4-氧杂庚基,11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基,15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基,9-甲氧基-5-氧杂壬基,14-甲氧基-5,10-二氧杂十四烷基,5-乙氧基-3-氧杂戊基,8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基,11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基,7-乙氧基-4-氧杂庚基,11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基,15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基,9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-氧杂十四烷基。
任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代和/或被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断的C2-C18链烯基优选是乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、顺-2-丁烯基、反-2-丁烯基或CnF2(n-a)-(1-b)H2a-b,其中n≤30,0≤a≤n且b=0或1。
任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C6-C12芳基优选是苯基、甲苯基、二甲苯基、α-萘基、β-萘基、4-联苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、2,4-二硝基苯基、2,6-二硝基苯基、4-二甲氨基苯基、4-乙酰基苯基、乙氧基乙基苯基、乙氧基甲基苯基、甲基硫代苯基、异丙基硫代苯基或叔丁基硫代苯基或C6F(5-a)Ha,其中0≤a≤5。
任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C5-C12环烷基优选是环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基、CnF2(n-a)-(1-b)H2a-b,其中n≤30,0≤a≤n且b=0或1,或饱和或不饱和的双环系统,如降冰片烷基或降冰片烯基。
任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C5-C12环烯基优选是3-环戊烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、2,5-环己二烯基或CnF2(n-a)-3(1-b)H2a-3b,其中n≤30,0≤a≤n且b=0或1。
任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的含氧、氮和/或硫的5-或6-元杂环优选是呋喃基、硫代苯基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并噁唑基、间二氧杂环戊烯基、二氧杂环己烷基(dioxyl)、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基或二氟吡啶基。
如果两个相邻的基团形成任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代且任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚胺基间断的不饱和、饱和或芳族的环,则所述两个基团一起优选为1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙烯基、3-氧杂-1,5-亚戊基、1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1-C1-C4烷基-1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1,4-丁-1,3-亚二烯基、1-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基或2-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基。
如果上述基团包含氧和/或硫原子和/或取代的或未取代的亚胺基,则氧和/或硫原子和/或亚胺基的数目没有任何限制。通常,不超过5个,优选不超过4个,特别优选不超过3个。
如果上述基团包含杂原子,则任何两个杂原子之间通常存在至少一个碳原子、优选至少两个碳原子。
基团R1-R9彼此独立地特别优选是 ●氢; ●未支化或支化的C1-C18烷基,所述烷基是未取代的或被一个或多个羟基、卤素、苯基、氰基、C1-C6烷氧羰基和/或磺酸取代基取代,而且具有总计1-20碳原子,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(异丁基),2-甲基-2-丙基(叔丁基),1-戊基,2-戊基,3-戊基,2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基,3-甲基-1-戊基,4-甲基1-戊基,2-甲基-2-戊基,3-甲基-2-戊基,4-甲基-2-戊基,2-甲基-3戊基、3-甲基-3-戊基,2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、1-庚基、1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基、1-十八烷基、2-羟乙基、苄基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、三氟甲基、二氟甲基、氟代甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、九氟丁基、九氟异丁基、十一氟戊基、十一氟异戊基、6-羟己基和丙磺酸; ●乙二醇、丁二醇以及具有1-100个单元和氢原子或C1-C8烷基作为端基的低聚物,例如RAO-(CHRB-CH2-O)nCHRB-CH2-或RAO-(CH2CH2CH2CH2O)n-CH2CH2-CH2CH2O-,其中RA和RB优选为氢、甲基或乙基,而且n优选为0-3,特别是3-氧杂丁基、3-氧杂戊基、3,6-二氧杂庚基、3,6-二氧杂辛基、3,6,9-三氧杂癸基、3,6,9-三氧杂十一烷基、3,6,9,12-四氧杂十三烷基和3,6,9,12-四氧杂十四烷基; ●乙烯基;和 ●N,N-二-C1-C6烷基氨基,例如N,N-二甲基氨基和N,N-二乙基氨基。
基团R1-R9彼此独立地非常优选为氢或C1-C18烷基,例如甲基、乙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-庚基、1-辛基、苯基、2-羟基乙基、2-氰基乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、氯或CH3O-(CH2CH2O)nCH2CH2-和CH3CH2O-(CH2CH2O)nCH2CH2-,其中n为0-3。
非常特别优选的吡啶鎓离子(lVa)为下述那些 ●基团R1-R5之一为甲基、乙基或氯,其余的R1-R5为氢; ●R3为二甲基氨基,其余的基团R1、R2、R4和R5为氢; ●所有基团R1-R5为氢; ●R2为羧基或羧酰胺,其余的基团R1、R2、R4和R5为氢;或 ●R1和R2或R2和R3一起为1,4-丁-1,3-亚二烯基,而其余的基团R1、R2、R4和R5为氢; 而且,特别是下述那些 ●R1-R5为氢;或 ●基团R1-R5之一为甲基或乙基,其余的基团R1-R5为氢。
非常特别优选的吡啶鎓离子(lVa)为1-甲基吡啶鎓、1-乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-十二烷基)吡啶鎓、1-(1-十四烷基)吡啶鎓、1-(1-十六烷基)吡啶鎓、1,2-二甲基吡啶鎓、1-乙基-2-甲基-吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-甲基-2-乙基吡啶鎓、1,2-二乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-乙基-吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-乙基吡啶鎓、1,2-二甲基-5-乙基吡啶鎓、1,5-二乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓和1-(1-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓和1-(1-十六烷基)-2甲基-3-乙基吡啶鎓。
非常特别优选的哒嗪鎓离子(IVb)为下述那些 ●R1-R4各自为氢;或 ●基团R1-R4之一为甲基或乙基,其余的基团R1-R4为氢。
非常特别优选的嘧啶鎓离子(IVc)是下述那些 ●R1为氢、甲基或乙基,R2-R4彼此独立地为氢或甲基;或 ●R1为氢、甲基或乙基,R2和R4各自为甲基且R3为氢。
非常特别优选的吡嗪鎓离子(IVd)为下述那些 ●R1为氢、甲基或乙基,R2-R4彼此独立地为氢或甲基; ●R1为氢、甲基或乙基,R2和R4各自为甲基且R3为氢; ●R1-R4各自为甲基;或 ●R1-R4各自为甲基或氢。
非常特别优选的咪唑鎓(IVe)离子为下述那些 ●R1为氢、甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-辛基、2-羟基乙基或2-氰基乙基,R2-R4彼此独立地为氢、甲基或乙基。
非常特别优选的咪唑鎓离子(IVe)为1-甲基咪唑鎓、1-乙基咪唑鎓、1-(1-丁基)咪唑鎓、1-(1-辛基)咪唑鎓、1-(1-十二烷基)咪唑鎓、1-(1-十四烷基)咪唑鎓、1-(1-十六烷基)咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-乙基-咪唑鎓、1-(1-己基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-甲基-咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-辛基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-辛基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-辛基咪唑鎓、1,2-二甲基咪唑鎓、1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-辛基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1,4-二甲基咪唑鎓、1,3,4-三甲基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-乙基咪唑鎓、3-丁基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-辛基咪唑鎓、1,4,5-三甲基咪唑鎓、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-丁基咪唑鎓和1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑鎓。
非常特别优选的吡唑鎓离子(IVf)、(IVg)或(IVg′)为下述那些 ●R1为氢、甲基或乙基,R2-R4彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的吡唑鎓离子(IVh)为下述那些 ●R1-R4彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的1-二氢化吡唑鎓离子(IVi)为下述那些 ●R1-R6彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的2-二氢化吡唑鎓离子(IVj)或(IVj′)为下述那些 ●R1为氢、甲基、乙基或苯基,R2-R6彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的3-二氢化吡唑鎓离子(IVk)或(IVk′)为下述那些 ●R1和R2彼此独立地为氢、甲基、乙基或苯基,R3-R6彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的咪唑啉鎓离子(IVl)为下述那些 ●R1和R2彼此独立地为氢、甲基、乙基、1-丁基或苯基,R3和R4彼此独立地为氢、甲基或乙基,R5和R6彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的咪唑啉鎓离子(IVm)或(IVm′)为下述那些 ●R1和R2彼此独立地为氢、甲基或乙基,R3-R6彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的咪唑啉鎓离子(IVn)或(IVn′)为下述那些 ●R1-R3彼此独立地为氢、甲基或乙基,R4-R6彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的噻唑鎓离子(IVo)或(IVo′)和噁唑鎓离子(IVp)为下述那些 ●R1为氢、甲基、乙基或苯基,R2和R3彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的1,2,4-三唑鎓离子(IVq)、(IVq′)或(IVq″)为下述那些 ●R1和R2彼此独立地为氢、甲基、乙基或苯基,R3为氢、甲基或苯基。
非常特别优选的1,2,3-三唑鎓离子(IVr)、(IVr′)或(IVr″)为下述那些 ●R1为氢、甲基或乙基,R2和R3彼此独立地为氢或甲基,或R2和R3一起为1,4-丁-1,3-亚二烯基。
非常特别优选的吡咯烷鎓离子(IVs)为下述那些 ●R1为氢、甲基、乙基或苯基,R2-R9彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的咪唑烷鎓离子(IVt)为下述那些 ●R1和R4彼此独立地为氢、甲基、乙基或苯基,R2和R3以及R5-R8彼此独立地为氢或甲基。
非常特别优选的铵离子(IVu)为下述那些 ●R1-R3彼此独立地为C1-C18烷基;或 ●R1和R2一起为1,5-亚戊基或3-氧杂-1,5-亚戊基,R3为C1-C18烷基、2-羟基乙基或2-氰基乙基。
非常特别优选的铵离子(IVu)为甲基三(1-丁基)铵、N,N-二甲基哌啶鎓和N,N-二甲基吗啉鎓。
可利用上述基团R通过季铵化衍生通式(IVu)季铵离子的叔胺实例为二乙基-正丁基胺、二乙基叔丁基胺、二乙基-正戊基胺、二乙基己基胺、二乙基辛基胺、二乙基-(2-乙基己基)胺、二-正丙基丁基胺、二-正丙基-正戊基胺、二-正丙基己基胺、二-正丙基辛基胺、二-正丙基(2-乙基己基)胺、二异丙基乙基胺、二异丙基-正丙基胺、二异丙基丁基胺、二异丙基戊基胺,、二异丙基己基胺、二异丙基辛基胺、二异丙基(2-乙基己基)胺、二-正丁基乙基胺、二-正丁基-正丙基胺、二-正丁基-正戊基胺、二-正丁基己基胺、二-正丁基辛基胺,二-正丁基(2-乙基己基)胺、N-正丁基吡咯烷、N-仲丁基吡咯烷、N-叔丁基吡咯烷、N-正戊基吡咯烷、N,N-二甲基环己基胺、N,N-二乙基环己基胺、N,N-二-正丁基环己基胺、N-正丙基哌啶、N-异丙基哌啶、N-正丁基哌啶、N-仲丁基哌啶、N-叔丁基哌啶、N-正戊基哌啶、N-正丁基吗啉、N-仲丁基吗啉、N-叔丁基吗啉、N-正戊基吗啉、N-苄基-N-乙基苯胺、N-苄基-N-正丙基苯胺、N-苄基-N-异丙基苯胺、N-苄基-N-正丁基苯胺、N,N-二甲基-对-甲苯胺、N,N-二乙基-对-甲苯胺、N,N-二-正丁基-对-甲苯胺、二乙基苄基胺、二-正丙基苄基胺、二-正丁基苄基胺、二乙基苯基胺、二-正丙基苯基胺和二-正丁基苯基胺。
优选的叔胺(IVu)是二异丙基乙基胺、二乙基-叔丁基胺、二异丙基丁基胺、二-正丁基-正戊基胺、N,N-二正丁基环己基胺和由戊基异构体衍生的叔胺。
特别优选的叔胺是二-正丁基-正戊基胺和由戊基异构体衍生的叔胺。进一步优选的具有三个相同基团的叔胺是三烯丙基胺。
非常特别优选的胍鎓离子(IVv)为下述那些 ●R1-R5各自为甲基。
非常特别优选的胍鎓离子(IVv)为N,N,N′,N′,N″,N″-六甲基胍鎓。
非常特别优选的胆碱鎓离子(IVw)为下述那些 ●R1和R2彼此独立地为甲基、乙基、1-丁基或1-辛基,R3为氢、甲基、乙基、乙酰基、-SO2OH或-PO(OH)2;或 ●R1为甲基、乙基、1-丁基或1-辛基,R2为-CH2-CH2-OR4基团,R3和R4彼此独立地为氢、甲基、乙基、乙酰基、-SO2OH或-PO(OH)2;或 ●R1为-CH2-CH2-OR4基团,R2为-CH2-CH2-OR5基团,R3-R5彼此独立地为氢、甲基、乙基、乙酰基、-SO2OH或-PO(OH)2。
特别优选的胆碱鎓离子(IVw)为下述那些R3选自氢、甲基、乙基、乙酰基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-氧杂十四烷基。
非常特别优选的鏻离子(IVx)为下述那些 ●R1-R3彼此独立地为C1-C18烷基,特别是丁基、异丁基、1-己基或1-辛基。
在上述杂环阳离子中,吡啶鎓离子、吡唑啉鎓离子、吡唑鎓离子和咪唑啉鎓离子以及咪唑鎓离子是优选的。还优选铵离子。
特别优选1-甲基吡啶鎓、1-乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-十二烷基)吡啶鎓、1-(1-十四烷基)吡啶鎓、1-(1-十六烷基)吡啶鎓、1,2-二甲基吡啶鎓、1-乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-甲基-2-乙基吡啶鎓、1,2-二乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-乙基吡啶鎓、1,2-二甲基-5-乙基吡啶鎓、1,5-二乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-甲基-咪唑鎓、1-乙基咪唑鎓、1-(1-丁基)咪唑鎓、1-(1-辛基)咪唑鎓、1-(1-十二烷基)咪唑鎓、1-(1-十四烷基)咪唑鎓、1-(1-十六烷基)咪唑鎓、1,3二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-甲基咪唑鎓、1,2-二甲基咪唑鎓、1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-2,3-二甲基咪唑鎓和1-(1-辛基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1,4-二甲基咪唑鎓、1,3,4-三甲基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-乙基咪唑鎓、3-丁基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-辛基咪唑鎓、1,4,5-三甲基咪唑鎓、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-丁基咪唑鎓和1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑鎓。
式(IIIa)-(IIIj)中提及的金属阳离子[M1]+、[M2]+、[M3]+、[M4]2+和[M5]3+通常为元素周期表1、2、6、7、8、9、10、11、12和13族的金属阳离子。合适的金属阳离子是例如Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag+、Zn2+和Al3+。
关于阴离子,原则上可以使用所有阴离子。
离子性液体的阴离子[Y]n-是例如选自下述的离子 ●下式的卤离子和含卤素化合物基团 F-、Cl-、Br-、I-、BF4-、PF6-、AlCl4-、Al2Cl7-、Al3Cl10-、Al3Br4-、FeCl4-、BCl4-、SbF6-、AsF6-、ZnCl3-、SnCl3-、CuCl2-、CF3SO3-、(CF3SO3)2N-、CF3CO2-、CCl3CO2-、CN-、SCN-、OCN- ●下述通式的硫酸根、亚硫酸根和磺酸根基团 SO42-、HSO4-、SO32-、HSO3-、RaOSO3-、RaSO3- ●下述通式的磷酸根基团 PO43-、HPO42-、H2PO4-、RaPO42-、HRaPO4-、RaRbPO4- ●下述通式的膦酸根和次磷酸根基团 RaHPO3-、RaRbPO2-、RaRbPO3- ●下述通式的亚磷酸根基团 PO33-、HPO32-、H2PO3-、RaPO32-、RaHPO3-、RaRbPO3- ●下述通式的亚膦酸根和次膦酸根(phosphinite)基团 RaRbPO2-、RaHPO2-、RaRbPO-、RaHPO- ●下述通式的羧酸根基团 RaCOO-; ●下述通式的硼酸根基团 BO33-、HBO32-、H2BO3-、RaRbBO3-、RaHBO3-、RaBO32-、B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)-、B(HSO4)-、B(RaSO4)-; ●下述通式的硼酸酯(boronates)基团 RaBO22-、RaRbBO-; ●下述通式的碳酸根和碳酸酯基团 HCO3-、CO32-、RaCO3-; ●下述通式的硅酸根和硅酸酯基团 SiO44-、HSiO43-、H2SiO42-、H3SiO4-、RaSiO43-、RaRbSiO42-、RaRbRcSiO4-、HRaSiO42-、H2RaSiO4-、HRaRbSiO4-; ●下述通式的烷基硅烷和芳基硅烷盐基团 RaSiO33-、RaRbSiO22-、RaRbRcSiO-、RaRbRcSiO3-、RaRbRcSiO2-、RaRbSiO32-; ●下述通式的羧酰亚胺、二(磺酰基)亚胺和磺酰基亚胺基团
●下述通式的甲基化物
●下述通式的烷醇盐和芳基醇盐 RaO-; ●下述通式的卤代金属盐 [MqHalr]s-, 其中M为金属,Hal为氟、氯、溴或碘,q和r为正整数并且表示配合物的化学计量,s为正电荷而且表示配合物上的电荷; ●下述通式的硫化物、硫氢化物、多硫化物、多硫氢化物和硫醇盐 S2-、HS-、[Sv]2-、[HSv]-、[RaS]-, 其中v是2-10的正整数; ●金属配合物离子基团,如Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、MnO4-、Fe(CO)4-。
这里,基团Ra、Rb、Rc和Rd彼此独立地是氢,C1-C30-烷基,任选被一个或多个非相邻氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断的C2-C18烷基,C6-C14芳基,C5-C12环烷基或含氧、氮和/或硫的5-6元杂环,其中的两个可一起形成不饱和、饱和或芳族的环,所述环任选地被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断,其中所提及基团可各自被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代。
这里,可以被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、苄基、1-苯基乙基、α,α-二甲基苄基、二苯甲基、对-甲苯基甲基、1-(对-丁基苯基)乙基、对-氯苄基、2,4-二氯苄基、对-甲氧基苄基、间-乙氧基苄基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基丙基、1,2-二(甲氧基羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二氧杂环己烷-2-基、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、三氯甲基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧基乙基、丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2,2,2-三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、6-羟基己基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲氨基乙基、2-甲氨基丙基、3-甲氨基丙基、4-甲氨基丁基、6-甲氨基己基、2-二甲基氨基乙基、2-二甲基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、6-二甲基氨基己基、2-羟基-2,2-二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基。
可以任选被一个或多个非相邻氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间断的C2-C18烷基是例如5-羟基-3-氧杂戊基、8-羟基-3,6-二氧杂辛基、11-羟基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-羟基-4-氧杂庚基、11-羟基-4,8-二氧杂十一烷基、15-羟基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-羟基-5-氧杂壬基、14-羟基-5,10-氧杂十四烷基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-氧杂十四烷基。
如果两个基团形成环,则这些基团可以一起形成稠合结构单元,例如1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙基、2-氧杂-1,3-亚丙烯基、1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1-C1-C4烷基-1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1,4-丁-1,3-二亚烯基、1-氮杂-1,4-丁-1,3-二亚烯基或2-氮杂-1,4-丁-1,3-二亚烯基。
对非相邻氧和/或硫原子和/或亚氨基的数量原则上没有任何限制,或者自动地受基团或环状结构单元尺寸的限制。通常,在各个基团中不超过5个,优选不超过4个,非常特别优选不超过3个。而且,在任何两个杂原子之间一般存在至少一个碳原子,优选至少两个碳原子。
取代或未取代的亚氨基可以是例如亚氨基、甲基亚氨基、异丙基亚氨基、正丁基亚氨基或叔丁基亚氨基。
对于本发明目的,术语“官能团”指例如下述基团羧基、羧酰胺、羟基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或C1-C4烷氧基。其中,C1-C4烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
可以任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C6-C14芳基为例如苯基、甲苯基、二甲苯基、α-萘基、β-萘基、4-联苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲基苯基、乙苯基、二乙苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯基、2,4-或2,6-二硝基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲基苯基。
可以任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C5-C12环烷基是例如环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯代环己基、二氯代环己基、二氯代环戊基或饱和或不饱和的双环体系,如降冰片烷基或降冰片烯基。
含氧、氮和/或硫的5-6元杂环是例如呋喃基、苯硫基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并氧杂基、二氧杂环戊烯基、二氧杂环己烷基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基苯硫基、异丙基苯硫基或叔丁基苯硫基。
作为用于本发明目的离子性液体,优选使用具有软阳离子和/或软阴离子的物质。这表示阳离子和/或阴离子是被良好稳定的,例如通过诱导和/或内消旋作用实现。阳离子优选具有推电子的取代基。阳离子优选完全含有推电子的取代基。阴离子优选具有吸电子的取代基。特别优选使用其中在阳离子上、在阴离子上或在阳离子和阴离子上的电荷通过内消旋作用而离域的那些离子性液体。所以,咪唑鎓、胍鎓或吡唑鎓衍生物优选用作阳离子。本发明使用的离子性液体特别优选具有选自以下的阳离子1,2,3-三甲基咪唑鎓,1,3,4,5-四甲基咪唑鎓,1,3,4-二甲基咪唑鎓,1,3,4-三甲基咪唑鎓,1,3-二丁基-2-甲基咪唑鎓,1,3-二丁基咪唑鎓,1,2-二甲基咪唑鎓,1,3-二甲基咪唑鎓,1-苄基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-丁基-2-乙基-5-甲基咪唑鎓,1-丁基-2-乙基咪唑鎓,1-丁基-2-甲基咪唑鎓,1-丁基-3,4,5-三甲基咪唑鎓,1-丁基-3,4-二甲基咪唑鎓,1-丁基-3-乙基咪唑鎓,1-丁基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-4-甲基咪唑鎓,1-丁基咪唑鎓,1-癸基-3-甲基咪唑鎓,1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓,1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-乙基-3-甲基咪唑鎓,1-十六烷基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓,1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-己基-3-甲基咪唑鎓,1-甲基-2-乙基咪唑鎓,1-甲基-3-辛基咪唑鎓,1-甲基咪唑鎓,1-戊基-3-甲基咪唑鎓,1-苯基丙基-3-甲基咪唑鎓,1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓,2,3-二甲基咪唑鎓,2-乙基-3,4-二甲基咪唑鎓,3,4-二甲基咪唑鎓,1,2-二甲基吡啶鎓,胍鎓,六甲基胍鎓,N,N,N’,N’-四甲基-N”-乙基胍鎓,N-五甲基-N-异丙基胍鎓,N-五甲基-N-丙基胍鎓,苄基三苯基鏻,四丁基鏻,三己基(十四烷基)鏻,以及三异丁基(甲基)鏻。
再更优选的阳离子选自1,2,3-三甲基咪唑鎓,1,2-二甲基咪唑鎓,1-丁基-2-甲基咪唑鎓,1-丁基-4-甲基咪唑鎓,1,3-二乙基咪唑鎓,1-苄基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-丁基-2-甲基咪唑鎓,1-丁基-3-乙基咪唑鎓,1-丁基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基咪唑鎓,1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-乙基-3-甲基咪唑鎓,1-己基-3-甲基咪唑鎓,1-甲基-2-乙基咪唑鎓,1-甲基-3-辛基咪唑鎓,1-甲基咪唑鎓,1-癸基-3-甲基咪唑鎓,1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓,胍鎓,N,N,N’,N’-四甲基-N”-乙基胍鎓,苄基三苯基鏻,以及四丁基鏻。
特别是,所述阳离子选自1,2,3-三甲基咪唑鎓,1,2-二甲基咪唑鎓,1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-丁基-3-甲基咪唑鎓,1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-乙基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基咪唑鎓,以及1-甲基咪唑鎓。
对于本发明方法,所述阴离子优选选自乙酸根,二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸根,二(丙二酸根合)硼酸根,二(草酸根合)硼酸根,二(五氟乙基)次膦酸根,二(邻苯二甲酸根合)硼酸根,二(水杨酸根合)硼酸根,二(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸酯(imidate),二(三氟甲基)亚胺酸酯、硼酸根、溴离子、溴铝酸根、碳酸根、氯铝酸根、癸基苯磺酸根、二氯铜酸根、双氰胺、二癸基苯磺酸根、二(十二烷基)苯磺酸根、二乙基磷酸根、磷酸二氢根、十二烷基苯磺酸根、乙基硫酸根、乙基磺酸根、氟离子、六氟磷酸根、碳酸氢根、磷酸氢根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、碘离子、甲基硫酸根、甲基磺酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、亚硫酸根、四氰基硼酸根、四氟硼酸根、四(硫酸氢根合)硼酸根、四(甲基磺酸根合)硼酸根、硫氰酸根、甲苯磺酸根、三氯锌酸根、三氟乙酸根、三氟甲基磺酸根、三(七氟丙基)三氟磷酸根、三(九氟丁基)三氟磷酸根、三(五氟乙基)三氟磷酸根、三(五氟乙基磺酰基)三氟磷酸根。
特别优选的阴离子是六氟磷酸根、四氟硼酸根、硫氰酸根、双氰胺、乙基硫酸根、二乙基磷酸根、甲基硫酸根、溴离子、碘离子、对甲苯磺酸根和甲烷磺酸根。
对于本发明方法,特别优选的离子性液体选自甲基磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,1-乙基-3-甲基咪唑鎓双氰胺,乙基硫酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,硫氰酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,二乙基磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,溴化1-乙基-3-甲基咪唑鎓,对甲苯磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-3-甲基咪唑鎓双氰胺,乙基硫酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,二甲基磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,溴化1-丁基-3-甲基咪唑鎓,对甲苯磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓。
对于用做本发明的抗静电添加剂,离子性液体可以单独使用,或者与其它抗静电添加剂一起使用。可以提到例如所述离子性液体之间的组合,或所述离子性液体与其它公知的抗静电添加剂(例如来自Rhodia的CataforF

或Catafor PU

)之间的组合。
抗静电添加剂在抗静电性聚氨酯中的含量优选是0.001-30重量%,特别优选0.01-20重量%,非常特别优选0.1-10重量%,特别是0.1-7重量%,基于聚氨酯的总重量计。抗静电性聚氨酯的体积电阻由此显著提高,特别是添加高达10重量%的离子性液体的情况下。抗静电性聚合物的总重量是聚合物链的重量与任何催化剂、填料和所含添加剂的总量。离子性液体优选与抗静电性聚合物的聚合物链之间没有共价键合。
作为含有离子性液体的聚氨酯,可以使用所有公知的多异氰酸酯加成聚合产物。这些特别包括热塑性聚氨酯和弹性聚氨酯,以及基于这些聚氨酯的泡沫材料。为了本发明目的,聚氨酯包括含聚氨酯和其它聚合物的聚合物共混物,以及含这些聚合物共混物的泡沫材料。离子性液体特别优选包含在聚氨酯泡沫材料中,尤其是包含在具有致密表面区的模塑泡沫材料中,后者也称为整体泡沫材料。
聚氨酯、尤其基于聚氨酯的整体泡沫材料的制备是众所周知的。本发明的抗静电性聚氨酯可以通过使以下组分反应获得a)有机和/或改性的多异氰酸酯与(b)至少一种具有至少两个活泼氢原子的较高分子量化合物,(c)任选地低分子量扩链剂和/或交联剂,d)含离子性液体的抗静电添加剂,e)催化剂,f)任选地发泡剂,和g)任选地其它添加剂。对于本发明目的,“反应”表示上述组分被混合并从此混合物制备聚氨酯。在反应的组分和不反应的组分之间没有区别。
用于制备本发明的多异氰酸酯加成聚合产物的多异氰酸酯组分(a)包括本领域公知的脂族、脂环族和芳族的二异氰酸酯或多异氰酸酯(组分a-1),以及它们的任何混合物。实例为二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯,单体二苯基甲烷二异氰酸酯与含有多于2个环的二苯基甲烷二异氰酸酯的同系物(聚合的MDI)的混合物,四甲撑二异氰酸酯,六甲撑二异氰酸酯(HDI),甲苯二异氰酸酯(TDI)或其混合物。
优选使用4,4’-MDI和/或HDI。特别优选的4,4’-MDI可以包含少量、最高为10重量%的脲基甲酸酯或氨酯亚胺(uretonimine)改性的多异氰酸酯。也可以使用少量的聚苯撑聚甲撑多异氰酸酯(聚合的MDI)。这些高官能多异氰酸酯的总量不应超过所使用的异氰酸酯的5重量%。
多异氰酸酯(a)优选以多异氰酸酯预聚物的形式使用。这些多异氰酸酯预聚物是通过上述多异氰酸酯(a-1)与多元醇(a-2)反应获得的,该反应例如在30-100℃、优选约80℃下进行,得到预聚物。为了制备本发明中使用的预聚物,优选使用4,4’-MDI和氨酯亚胺改性的多异氰酸酯以及基于聚酯(例如衍生自己二酸)或聚醚(例如衍生自环氧乙烷或环氧丙烷)的商业聚合物多元醇。
多元醇(a-2)是本领域技术人员公知的,例如描述在“Kunstststoffhandbuch,7,Polyurethane”,Carl Hanser Verlag,第3版1993,第3.1章。
基于醚的预聚物优选通过使多异氰酸酯(a-1)与2-3官能的聚氧丙烯多元醇和聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇反应获得。它们通常通过一般公知的环氧丙烷本身或环氧丙烷与环氧乙烷的混合物碱催化加成到H-官能的、特别是OH官能的起始物质上来制备。所用的起始物质是例如水、乙二醇或丙二醇或甘油或三羟甲基丙烷。例如,下面在组分(b)中描述的聚醚可以用作组分(a-2)。
当使用环氧丙烷/环氧乙烷的混合物时,环氧乙烷的用量优选是10-50重量%,基于环氧烷的总量计。环氧烷可以以嵌段形式引入,或作为无规混合物引入。特别优选引入环氧乙烷末端嵌段(“EO端基”),从而提高更活泼的伯羟基端基的含量。
优选使用以在链末端具有约20重量%聚氧乙烯单元的聚氧丙烯为基础的二醇,从而多于80%的羟基是伯羟基。这些二醇的分子量优选是2000-4500。
基于酯的预聚物优选通过使4,4’-MDI和氨酯亚胺改性的MDI与基于聚酯(例如衍生自己二酸)的商业聚合物多元醇反应获得。在这里,改性MDI优选是基于用于制备预聚物的MDI总量计的0-25重量%,优选1-20重量%。选择多元醇/多异氰酸酯的比率,使得预聚物的NCO含量是8-28重量%,优选14-26重量%,特别优选16-22重量%。为了排除由大气氧引起的副反应,该反应在惰性氮气、优选氮气中进行。所用的聚酯多元醇优选具有10-100的羟值,优选20-60。此外,它们通常具有1.9-4、优选1.9-3的理论官能度。
在一个实施方案中,在下面关于组分(b)描述中的聚酯多元醇可以用做组分(a-2)。在这里,优选组分(a-2)含有小于10重量%的聚酯多元醇,基于组分(a-2)的总量计。特别是,组分(a-2)不含任何聚醚多元醇,且特别优选基本完全由聚酯多元醇组成。
在另一个实施方案中,支化聚酯多元醇可以用做组分(a-2)。支化聚酯多元醇优选具有从>2到3的官能度,特别是2.2-2.8。此外,支化聚酯多元醇优选具有500-5000g/mol的数均分子量,特别优选2000-3000g/mol。关于用于制备支化聚酯(a-2)的起始物质,可以参见下面关于组分(b)的描述。
如果合适的话,扩链剂(a-3)可以加入反应中,从而在聚醚体系和聚酯体系这两种情况下都形成多异氰酸酯预聚物。适合用作预聚物的扩链剂(a-3)是二元醇或三元醇,优选支化的二元醇或三元醇,分子量小于450g/mol,特别优选小于400g/mol。优选使用双丙甘醇和/或三丙甘醇。双丙甘醇和/或三丙甘醇与环氧烷、优选环氧丙烷的加成物是合适的。
作为具有至少两个活泼氢原子的较高分子量化合物(b),有利地使用官能度为2-8且分子量为400-12000的化合物。已经发现有用的化合物是例如聚醚多胺和/或优选选自以下的多元醇聚醚多元醇,从链烷二羧酸和多元醇制备的聚酯多元醇,聚硫醚多元醇,聚酯酰胺,含羟基的聚缩醛,含羟基的脂族聚碳酸酯,或至少两种所述多元醇的混合物。优选使用聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。相比之下,具有反应性烯属不饱和双键的醇酸树脂或聚酯模塑组合物适合用做具有至少两个活泼氢原子的较高分子量化合物(b)。
合适的聚酯多元醇可以例如由具有2-12个碳原子的链烷二羧酸(优选具有4-6个碳原子的链烷二羧酸)制备,或由链烷二羧酸和芳族多羧酸的混合物与多元醇(优选具有2-12个碳原子、优选2-6个碳原子的二醇)和/或亚烷基二醇制备。可能的链烷二羧酸是例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸。合适的芳族二羧酸是例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。链烷二羧酸可以单独使用或者作为混合物使用。代替游离二羧酸,也可以使用相应的二羧酸衍生物,例如具有1-4个碳原子的醇的二羧酸酯,或二羧酸酐。优选使用琥珀酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物,其重量比例例如为20-35∶35-50∶20-32,特别是己二酸。二元醇和多元醇、特别是二醇或亚烷基二醇的例子是乙二醇、二甘醇、1,2-或1,3-丙二醇、双丙甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、甘油和三羟甲基丙烷。优选使用乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或至少两种所述二醇的混合物,特别是1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇的混合物。还可以使用由内酯(例如ε-己内酯)或羟基羧酸(例如ω-羟基己酸)衍生的聚酯多元醇。
为了制备聚酯多元醇,芳族和脂族二羧酸的混合物、优选链烷二羧酸和/或其衍生物与多元醇的混合物可以在催化剂存在下或优选在酯化催化剂存在下进行缩聚,这有利地在惰性气体气氛例如氮气、氦气、氩气等中进行,温度是150-250℃、优选180-220℃的熔融温度,如果合适的话在减压下进行,从而达到所需的酸值,有利地小于10,特别优选小于2。在优选实施方案中,酯化反应混合物在上述温度下在大气压下、随后在小于500hPa、优选50-150hPa的压力下缩聚到80-30、优选40-30的酸值。可能的酯化催化剂是例如金属、金属氧化物或金属盐形式的铁、镉、钴、铅、锌、锑、镁、钛和锡催化剂。但是,缩聚反应也可以在液相中在稀释剂和/或夹带剂例如苯、甲苯、二甲苯或氯苯的存在下进行,从而能冷凝要被共沸蒸馏出的水。
为了制备聚酯多元醇,有机多羧酸和/或其衍生物与多元醇有利地按照1∶1至1∶1.8、优选1∶1.05至1∶1.2的摩尔比进行缩聚。
所获得的聚酯多元醇优选具有2-4的官能度,特别是2-3,分子量为480-3000g/mol,优选1200-3000g/mol,特别是1800-2500g/mol。
合适的聚醚多元醇可以通过公知方法制备,例如从一种或多种具有2-4个碳原子的亚烷基的环氧烷通过使用碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)或碱金属醇盐(例如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾或异丙醇钾)作为催化剂并且添加至少一种以键合形式含2-8个活泼氢原子的起始分子进行阴离子聚合而制备,或通过使用路易斯酸(例如五氯化锑、氟化硼醚合物等)或漂白粘土作为催化剂进行阳离子聚合而制备。
合适的环氧烷是例如四氢呋喃、1,3-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、氧化苯乙烯,优选环氧乙烷和1,3-环氧丙烷。环氧烷可以单独使用,交替使用或作为混合物使用。可能的起始分子是例如水;有机二羧酸,如丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸;脂族和芳族的、任选N-单烷基-、N,N-二烷基-和N,N’-二烷基-取代的在烷基中具有1~4个碳原子的二胺,例如任选单烷基-和二烷基-取代的乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1,3-丙二胺、1,3-或1,4-丁二胺、1,2-、1,3-、1,4-、1,5-和1,6-六亚甲基二胺、亚苯基二胺、2,3-、2,4-和2,6-苯撑二甲胺、和4,4’-、2,4’-和2,2’-二氨基二苯基甲烷。
其它可能的起始分子为链烷醇胺,如乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基-乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺;三乙醇胺和氨。优选使用多元醇,特别是二元到八元的醇,例如乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,二甘醇,双丙甘醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,甘油,三羟甲基丙烷,季戊四醇,山梨醇和蔗糖。
对于制备弹性或半刚性、发泡的多异氰酸酯加成聚合产物而言,聚醚多元醇、优选聚氧丙烯多元醇和聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇具有优选2-4、特别是2和/或3的官能度,分子量优选为1800-6000,特别是2400-4000,合适的聚氧四甲基二醇具有最多约3500的分子量;对于制备刚性的发泡多异氰酸酯加成聚合产物而言,特别是在热固性材料的制备中,聚醚多元醇、优选聚氧丙烯多元醇和聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇具有优选3-8、特别是3-6的官能度,分子量优选为400-3200,特别是600-2400。
与聚酯多元醇相似,聚醚多元醇也可以单独使用,或作为混合物使用。为了制备弹性热固性材料,可以有利地例如使用分子量最多为2400的聚醚多元醇和分子量为2800-4000的聚醚多元醇的混合物。此外,它们可以与接枝聚醚多元醇或聚酯多元醇以及含羟基的聚酯酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯和/或聚醚多胺混合。
含羟基的聚缩醛是例如能从二醇和甲醛制备的化合物,二醇是例如二甘醇、三甘醇、4,4’-二羟基乙氧基二苯基二甲基甲烷、己二醇。合适的聚缩醛也可以通过环缩醛的聚合反应制备。
可以使用的含羟基的聚碳酸酯是公知的那些类型,它们可以例如通过二醇与碳酸二芳基酯反应制备,二醇是例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇或四亚乙基二醇,碳酸二芳基酯是例如碳酸二苯基酯或光气。
聚酯酰胺包括例如主要线性的缩合物,从多官能、饱和和/或不饱和的羧酸或它们的酸酐与多官能、饱和和/或不饱和的氨基醇或由多官能醇和氨基醇和/或多胺组成的混合物获得。
合适的聚醚多胺可以从上述聚醚多元醇通过公知方法制备。可以提到例如聚氧亚烷基多元醇的氰基烷基化反应并随后将形成的腈进行氢化反应获得(US3,267,050),或将聚氧亚烷基多元醇通过胺或氨在氢气和催化剂存在下进行胺化(DE 12 15 373)。
其它合适的多元醇是聚合物改性的多元醇,优选聚合物改性的聚酯多元醇或聚醚多元醇,特别优选接枝聚酯多元醇或接枝聚醚多元醇。它们在每种情况下是这样的聚合物多元醇,其通常具有优选5-50重量%、优选10-45重量%、特别优选15-25重量%、尤其18-22重量%的热塑性聚合物含量。这些聚合物聚酯多元醇例如描述在EP-A-250 351中,通常通过合适烯属单体的自由基聚合反应制备,例如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯和/或丙烯酰胺,其中聚酯用作接枝基底。侧链通常通过将正在增长的聚合物链的自由基转移到聚酯多元醇或聚醚多元醇来形成。除了接枝共聚物之外,聚合物多元醇含有主要分散在未改变的聚酯多元醇中的烯烃均聚物。
在优选的实施方案中,丙烯腈、苯乙烯用做单体,特别是仅仅苯乙烯用做单体。单体在合适时在其它单体、大单体、调节剂的存在下和使用自由基引发剂在作为连续相的聚酯多元醇中进行聚合,引发剂通常是偶氮化合物或过氧化物。
在自由基聚合期间,大单体被引入共聚物链。这导致形成具有聚酯嵌段和聚丙烯腈-苯乙烯嵌段的嵌段共聚物,其在连续相和分散相的界面上起到相相容剂的作用,并抑制聚合物聚酯多元醇颗粒的聚集。大单体的比例通常是1-15重量%,基于用于制备聚合物多元醇的单体的总重量计。
聚合物多元醇的比例优选大于5重量%,基于组分(b)的总重量计。聚合物多元醇可以例如是基于组分(b)的总重量计的30-90重量%,或55-80重量%。聚合物多元醇特别优选是聚合物聚酯多元醇或聚醚多元醇。
多异氰酸酯加成聚合产物和优选含氨酯基或含氨酯基和异氰脲酸酯基的整体泡沫材料可以在同时使用或不使用扩链剂和/或交联剂的情况下制备。但是,扩链剂、交联剂或任选其混合物的添加证明对于改进机械性能而言是有利的,例如硬度。所用的扩链剂和/或交联剂是分子量小于400、优选60-300、特别是60-150的二醇和/或三醇。可能的二醇/三醇是例如具有2-14个、优选2-10个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,10-癸二醇,邻-、间-、对-二羟基环己烷,二甘醇、双丙甘醇,优选1,4-丁二醇、1,6-己二醇和二(2-羟基乙基)氢醌;三醇,例如1,2,4-、1,3,5-三羟基环己烷,甘油,三羟甲基丙烷,以及低分子量的含羟基的基于环氧乙烷和/或1,2-环氧丙烷的聚氧化烯,以及上述作起始分子的二醇和/或三醇。
为了制备多孔聚氨酯-聚脲弹性体,除了上述二醇/三醇或它们的混合物之外,可以使用芳族仲胺、芳族伯胺、3,3’-二烷基-和/或3,3’,5,5’-四烷基取代的二氨基二苯基甲烷作为扩链剂或交联剂。
上述扩链剂和/或交联剂(c)可以单独使用,或作为相同或不同种类化合物的混合物使用。
如果使用扩链剂、交联剂或它们的混合物,则它们的用量有利地是1-60重量%,优选4-50重量%,特别是5-40重量%,基于组分(b)和(c)的重量计。
组分a)和(b)和任选(c)的反应是在本发明的抗静电添加剂(d)的存在下进行。
作为用于通过多异氰酸酯聚加成方法制备多异氰酸酯加成聚合产物、特别是多孔塑料的催化剂(e),优选使用能强烈加速含有羟基的化合物组分(b)和任选(c)与有机的、任选改性的多异氰酸酯(a)发生反应的那些化合物。催化剂可以是有机金属化合物,优选有机锡化合物,例如有机羧酸的锡(II)盐,例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II),以及有机羧酸的二烷基锡(IV)盐,例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡,羧酸铋,例如新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋和辛酸铋或它们的混合物。有机金属化合物单独使用,或者优选与强碱性胺组合使用。可以提到的胺是例如脒,例如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶,叔胺,例如三乙胺、三丁胺、二甲基苄基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基丁二胺、N,N,N’,N’-四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、二(二甲基氨基乙基)醚、二(二甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂双环[3.3.0]辛烷和优选1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷;和链烷醇胺化合物,例如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。如果组分(b)是酯,则优选仅仅使用胺催化剂。
其它合适的催化剂(特别当使用较大的多异氰酸酯过量时)是三(二烷基氨基烷基)-s-六氢三嗪,特别是三(N,N-二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪;四烷基氢氧化铵,例如四甲基氢氧化铵;碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠;碱金属醇盐,例如甲醇钠和异丙醇钾,以及具有10-20个碳原子和任选潜在OH侧基的长链脂肪酸的碱金属盐。优选使用0.001-5重量%、特别是0.05-2重量%的催化剂或催化剂混合物,基于组分(b)的重量计。
此外,多孔聚氨酯的制备中通常存在发泡剂(f)。这些发泡剂优选包含水(称为组分(f-1))。除了水(f-1)之外或代替水(f-1),可以使用常规的化学或物理作用化合物(这些称为组分(f-2))作为发泡剂(f)。物理发泡剂的例子是在形成聚氨酯的反应条件下能蒸发并且具有4-8个碳原子的惰性(环)脂族烃。此外,氟化烃例如Solkane

365mfc也可以用作发泡剂。在优选的实施方案中,这些发泡剂的含水混合物用作发泡剂,但是水特别优选用做唯一的发泡剂。
在优选的实施方案中,水(f-1)的用量是0.1-2重量%,优选0.2-1.5重量%,特别优选0.3-1.2重量%,尤其是0.4-1重量%,基于组分(b)和如果存在的组分(c)的总重量计。
在进一步优选的实施方案中,在组分(a)、(b)和如果存在的组分(c)之间的反应中,含物理发泡剂的微球用做额外的发泡剂(f-2)。微球也可以作为与上述额外发泡剂(f-2)的混合物使用。
微球(f-2)通常包含热塑性聚合物的壳和被基于链烷的低沸点液体物质填充的芯。这些微球的生产方法例如描述在US 3 615 972中。这些微球通常具有5-50微米的直径。合适微球的例子可以以商品名Exapncell

从AkzoNobel获得。
这些微球的用量一般是0.5-5重量%,基于组分(b)、任选组分(c)以及组分(f)的总重量计。
如果合适的话,助剂和/或添加剂(f)也可以加入用于通过多异氰酸酯加成聚合方法制备多异氰酸酯加成聚合产物、特别是多孔塑料的反应混合物中。可以提到的例子是表面活性物质、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、脱模剂、填料、染料、颜料、阻燃剂、水解抑制剂、抑霉剂和抑菌剂。
可能的表面活性物质是例如用于帮助起始物质均聚反应的化合物,如果合适的话也可以适用于调节泡孔结构。可以提到的例子是乳化剂,例如蓖麻油硫酸钠盐或脂肪酸钠盐,以及脂肪酸与胺形成的盐,例如油酸二乙胺、硬脂酸二乙醇胺、蓖麻酸二乙醇胺;磺酸的盐,例如十二烷基苯二磺酸或二萘基甲烷二磺酸和蓖麻油酸的碱金属盐或铵盐;泡沫稳定剂,例如硅氧烷-氧亚烷基共聚物和其它有机聚硅氧烷、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪醇、石蜡油、蓖麻油或蓖麻油酸酯、土耳其红油和花生油;以及泡孔调节剂,例如石蜡、脂肪醇和二甲基聚硅氧烷。具有聚氧亚烷基和氟代烷基团作为侧基的低聚聚丙烯酸酯也适用于改进乳化作用、泡孔结构和/或稳定泡沫。表面活性物质的用量通常是0.01-5重量份,基于100重量份的组分(b)计。
作为合适的脱模剂,可以提到例如脂肪酸酯与多异氰酸酯的反应产物,含氨基的聚硅氧烷和脂肪酸的盐,具有至少8个碳原子的饱和或不饱和(环)脂族羧酸与叔胺形成的盐;特别是内脱模剂,例如羧酸酯和/或羧酸酰胺,其通过褐煤酸与至少一种具有至少10个碳原子的脂族羧酸通过至少双官能链烷醇胺、多元醇和/或分子量60-400的多胺进行酯化或酰胺化反应制备(EP-A-153 639),有机胺、硬脂酸的金属盐和有机单羧酸和/或二羧酸或其酸酐的混合物(DE-A 3 607 447),或亚氨基化合物、羧酸金属盐和任选羧酸的混合物(US 4 764 537)。
为了本发明目的,填料、特别是增强填料是常规公知的有机和无机填料、增强材料、增重剂、用于改进油漆中摩擦行为的试剂、涂饰剂等。可以提到的具体例子是无机填料,例如含硅矿物,例如片状硅酸盐,例如叶蛇纹石、蛇纹石、角闪石、闪石、硅镁石、滑石;金属氧化物,例如高岭土、氧化铝、氧化钛和氧化铁;金属盐,例如白垩、重晶石;以及无机颜料,例如硫化镉、硫化锌和玻璃等。优选使用高岭土(粘土)、硅酸铝,以及硫酸钡和硅酸铝的共沉淀物,以及天然和合成纤维材料,例如硅灰石,金属纤维,和特别是各种长度的任选被上浆剂涂覆的玻璃纤维。可能的有机填料是例如碳黑、蜜胺、松香、环戊二烯基树脂和接枝聚合物,以及基于芳族和/或脂族二羧酸酯的纤维素纤维、聚酰胺、聚丙烯腈、聚氨酯、聚酯纤维,特别是碳纤维。
无机和有机填料可以单独使用,或作为混合物使用,在反应混合物中的有利用量是0.5-50%总量,优选1-40重量%,基于组分(a)到(c)的总重量计,虽然天然和合成纤维的垫、非织造物和织造织物的含量可以达到最高80重量%。
合适的阻燃剂是例如磷酸三甲酚酯、磷酸三-2-氯乙基酯、磷酸三-氯丙基酯和磷酸三-2,3-二溴丙基酯。
除了上述被卤素取代的磷酸酯之外,也可以使用无机阻燃剂,例如红磷、氧化铝水合物、三氧化锑、氧化砷、多磷酸铵和硫酸钙或氰脲酸衍生物,例如蜜胺,或至少两种阻燃剂的混合物,例如多磷酸铵和蜜胺的混合物,以及如果合适的淀粉,例如玉米淀粉,用于制备阻燃性多异氰酸酯加成聚合产物。一般,发现有利的阻燃剂用量是5-50重量份,优选5-25重量份,基于100重量份组分(b)计。
为了生产含脲和/或优选氨酯基的多孔塑料,有机多异氰酸酯(a)、具有至少两个活泼氢原子的较高分子量化合物(b)以及任选的扩链剂和/或交联剂(c)以使得多异氰酸酯(a)的NCO基团与组分(b)和任选组分(c)和(f)的活泼氢原子总数之间的当量比是0.85-1.25∶1、优选0.9-1.15∶1的量进行反应。如果多孔塑料含有至少一部分键合的异氰脲酸酯基团,则一般采用的多异氰酸酯(a)的NCO基团与组分(b)和任选组分(c)和(f)的活泼氢原子总数之间的当量比是1.5-20∶1,优选1.5-8∶1。1∶1的比率对应于100的异氰酸酯指数。
含多异氰酸酯加成聚合产物的多孔塑料、优选多孔弹性体或特别是聚氨酯泡沫材料有利地通过一步法制备,例如在反应注塑技术、高压技术或低压技术的帮助下,在开模或闭模中进行,其中所述模具例如是金属模具,例如铝、铸铁或不锈钢模具。已经发现尤其有利的是使用双组分工艺和使成形组分(b)、(d)、(e)和如果合适的(c)和(f)结合以形成组分(A),和使用有机多异氰酸酯、改性多异氰酸酯(a)或所述多异氰酸酯的混合物和如果合适的发泡剂(d)作为组分(B)。
起始组分在15-90℃、优选20-50℃的温度下混合,并且被引入开放模具或在超大气压下引入封闭模具中。可以通过搅拌器或搅拌螺杆或在高压下通过逆流喷射法实施机械混合。模具温度有利的是20-90℃,优选30-60℃,尤其是45-50℃。
在优选实施方案中,多孔聚氨酯、特别是多孔弹性体是通过反应注塑技术在闭模和具有致密表面区和多孔芯的模具中制备的,并且在闭模中制得致密度为1.5-8.5、优选2-6的多孔芯。
通过本发明生产的多孔弹性体和相应的整体泡沫材料具有约0.45-1.2g/cm3、优选0.45-0.85g/cm3的密度,其中含填料的产品的密度能达到更高的值,例如达到1.4g/cm3或更高。由这些抗静电性多孔弹性体组成的模塑品主要用于两个要防止静电电荷的物体之间,例如在带负载或减震的元件中,例如辊子、减震元件、地面覆盖物和用于办公室和操作区的地垫,膜,汽车内件,例如地垫、方向盘和扶手,用于手术领域的垫子,用于生产电子元件中的椅子扶手,或鞋底,这些元件需要防静电。本发明所以还包括含有本发明抗静电性聚氨酯的辊子、减震元件、地面覆盖物、膜和汽车内件。特别是,本发明的模塑品用作鞋子上的外底(outsole)和/或直通底(through sole),特别是抗静电性安全鞋。所以,本发明还提供含有本发明抗静电性聚氨酯作为外底和/或直通底的鞋底,和具有本发明鞋底并符合DIN EN 20344-1的安全鞋。
此外,通过本发明方法生产的柔性弹性和半刚性的泡沫材料以及相应的整体泡沫材料也具有0.02-0.45g/cm3的密度,其中柔性弹性泡沫材料的密度优选是0.025-0.24g/cm3,特别是0.03-0.1g/cm3。半刚性泡沫材料和整体泡沫材料的总密度优选是0.2-0.9g/cm3,特别是0.35-0.8g/cm3。这些泡沫材料可以用于汽车内部。
致密的抗静电性聚氨酯和抗静电性热塑性聚氨酯优选用做鞋底,特别是用做外底;辊、膜或地面覆盖物。
本发明的抗静电性聚合物、特别是多孔多异氰酸酯加成聚合产物具有107Ω/cm或更低的体积电阻,优选5×106Ω/cm或更低,特别是1×106Ω/cm或更低,其中仅仅添加2.5重量%,基于泡沫材料的总重量计。常规采用的配方,例如交联剂的比例,使得能获得符合DIN 53512的机械参数(例如回弹性)、符合DIN 53504的拉伸强度和伸长率、符合DIN 53505的肖氏A硬度、符合DIN 53507的抗撕裂传播性、符合DIN 53543的长期挠曲性能、符合DINEN 344-1的溶胀性能的含离子性液体的多异氰酸酯加成聚合产物,其中添加10重量%的离子性液体,基于组分(a)至(g)的总重量计,这些与在不添加离子性液体时的那些参数基本相同。此外,在基于组分(a)至(g)的总重量计含最多10重量%的离子性液体的体系中的反应具体参数,例如乳化时间、完全升高时间和翘曲时间在应用于此体系后也与不添加抗静电添加剂时常规体系的这些参数相比基本没有变化。最后,本发明的多孔多异氰酸酯加成聚合产物的体积电阻令人惊奇地与老化无关,特别是与在70℃和95%相对湿度下按照DIN 53543或EN ISO 2440的水解实验中的老化无关。本发明聚合物的有利性能在以下实施例中描述。
实施例 由表1列出的原料制备密度为260-300g/l的泡沫材料。为此,将各组分混合并注入开放模具中 表1体系概况
在表中,各项具有以下含义 多元醇基于己二酸(ADA)、1,4-丁二醇(B14)和乙二醇(EG)的聚酯多元醇 KV单乙二醇 稳定剂1Tegostab B8443

(Degussa) 稳定剂2E1astostab H01

(BASF) K胺催化剂,Lupragen N 203

(BASF) AS1无机抗静电剂Catafor MS/T

(Rhodia) AS2有机抗静电剂Catafor F

(Rhodia) IL-1甲基磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓 IL-21-乙基-3-甲基咪唑鎓双氰胺 IL-3六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑 IL-4乙基硫酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓 IL-5硫氰酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓 Iso 187/3
从Elastogran获得的异氰酸酯预聚物,基于4,4’-MDI、聚酯多元醇和任选地添加低分子量二醇,NCO含量=16.0%。
AS1和AS2是现有技术的抗静电添加剂,在对比实验C1和C2中进行实验。在对比实验C3的情况下,没有添加抗静电添加剂。实验1-5显示本发明的含有离子性液体IL1-IL5之一作为抗静电添加剂的聚氨酯泡沫材料的结果。检测的体积电阻以及在水解实验中抗静电添加剂对老化的长期作用显示在表2中。在水解实验中,要检测的制品在70℃和95%相对大气湿度下储存所示的时间。
表2抗静电性能和长期作用总结 从表2可见,在5重量%抗静电添加剂的均匀添加情况下,当使用常规抗静电添加剂(对比实验1和2)时的体积电阻高于当使用离子性液体(实验1-5)时的电阻。此外,可见使用常规抗静电添加剂AS1的体系的体积电阻显著高于本发明的体系,这证明前者具有低效率;另一个使用常规抗静电添加剂AS2的体系在水解实验中和在水解实验14天后的体积电阻达到大约与不使用抗静电添加剂的泡沫材料所具有的值。这种行为在使用离子性液体作为抗静电添加剂时并没有出现。
实验6、7和8显示抗静电添加剂对反应特定和机械性能的影响。从表3所示的原料制备自由泡沫密度为260-300g/l的泡沫材料。为此,将各组分混合并注入开放模具中。机械参数在两次压缩下在实验板上进行 表3
实验6-8的特性列在表4中。
表4 从表4可见,当加入离子性液体以降低体积电阻时,体系性能和其它产品性能保持基本无变化。
这些值按照以下标准检测 回弹率按照DIN 53512检测, 拉伸强度和伸长率按照DIN 53504检测, 肖氏A硬度按照DIN 53505检测, 抗撕裂传播性按照DIN 53507检测, 长期挠曲性能按照DIN 53543检测。
权利要求
1.一种含离子性液体的聚氨酯。
2.权利要求1的聚氨酯,其中所述离子性液体没有共价键合到聚合物基体上。
3.权利要求1或2的聚氨酯,其中所述离子性液体在室温下是液体。
4.权利要求3的聚氨酯,其中用于离子性液体的阳离子选自1,2,3-三甲基咪唑鎓,1,3,4,5-四甲基咪唑鎓,1,3,4-二甲基咪唑鎓,1,3,4-三甲基咪唑鎓,1,3-二丁基-2-甲基咪唑鎓,1,3-二丁基咪唑鎓,1,2-二甲基咪唑鎓,1,3-二甲基咪唑鎓,1-苄基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-丁基-2-乙基-5-甲基咪唑鎓,1-丁基-2-乙基咪唑鎓,1-丁基-2-甲基咪唑鎓,1-丁基-3,4,5-三甲基咪唑鎓,1-丁基-3,4-二甲基咪唑鎓,1-丁基-3-乙基咪唑鎓,1-丁基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-4-甲基咪唑鎓,1-丁基咪唑鎓,1-癸基-3-甲基咪唑鎓,1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓,1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-乙基-3-甲基咪唑鎓,1-十六烷基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓,1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-己基-3-甲基咪唑鎓,1-甲基-2-乙基咪唑鎓,1-甲基-3-辛基咪唑鎓,1-甲基咪唑鎓,1-戊基-3-甲基咪唑鎓,1-苯基丙基-3-甲基咪唑鎓,1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓,1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓,2,3-二甲基咪唑鎓,2-乙基-3,4-二甲基咪唑鎓,3,4-二甲基咪唑鎓,1,2-二甲基吡啶鎓,胍鎓,六甲基胍鎓,N,N,N’,N’-四甲基-N”-乙基胍鎓,N-五甲基-N-异丙基胍鎓,N-五甲基-N-丙基胍鎓,苄基三苯基鏻,四丁基鏻,三己基(十四烷基)鏻,以及三异丁基(甲基)鏻。
5.权利要求1-4中任一项的聚氨酯,其中用于离子性液体的阴离子选自乙酸根,二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸根,二(丙二酸根合)硼酸根,二(草酸根合)硼酸根,二(五氟乙基)次膦酸根,二(邻苯二甲酸根合)硼酸根,二(水杨酸根合)硼酸根,二(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸酯,二(三氟甲烷磺酰基)甲烷,二(三氟甲基)亚胺酸酯,硼酸根,溴离子,溴铝酸根,碳酸根,氯铝酸根,癸基苯磺酸根,二氯铜酸根,双氰胺,二癸基苯磺酸根,二(十二烷基)苯磺酸根,二乙基磷酸根,磷酸二氢根,十二烷基苯磺酸根,乙基硫酸根,乙基磺酸根,氟离子,六氟磷酸根,碳酸氢根,磷酸氢根,硫酸氢根,亚硫酸氢根,碘离子,甲基硫酸根,甲基磺酸根,硝酸根,亚硝酸根,磷酸根,亚硫酸根,四氰基硼酸根,四氟硼酸根,四(硫酸氢根合)硼酸根,四(甲基磺酸根合)硼酸根,硫氰酸根,甲苯磺酸根,三氯锌酸根,三氟乙酸根,三氟甲基磺酸根,三(七氟丙基)三氟磷酸根,三(九氟丁基)三氟磷酸根,三(五氟乙基)三氟磷酸根,三(五氟乙基磺酰基)三氟磷酸根。
6.权利要求1-3中任一项的聚氨酯,其中离子性液体选自甲基磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,1-乙基-3-甲基咪唑鎓双氰胺,乙基硫酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,硫氰酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,二乙基磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,溴化1-乙基-3-甲基咪唑鎓,对甲苯磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓,甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,1-丁基-3-甲基咪唑鎓双氰胺,乙基硫酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,二甲基磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,溴化1-丁基-3-甲基咪唑鎓,对甲苯磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓。
7.权利要求1-6中任一项的聚氨酯,其中离子液体的含量是0.001-30重量%,基于聚合物的总重量计。
8.一种辊,其含有权利要求1-7中任一项的聚氨酯。
9.一种膜,其含有权利要求1-7中任一项的聚氨酯。
10.一种地面覆盖物,其含有权利要求1-7中任一项的聚氨酯。
11.权利要求1-7中任一项的聚氨酯,其是多孔聚氨酯。
12.一种汽车内件,其含有权利要求11的多孔聚氨酯。
13.一种抗静电鞋底,其含有权利要求1-7或权利要求11中任一项的聚氨酯。
14.一种安全鞋,其含有权利要求13的抗静电鞋底作为外底和/或直通底。
15.一种制备抗静电性多异氰酸酯加成聚合产物的方法,包括使以下组分反应
a)有机和/或改性的多异氰酸酯,和
b)至少一种具有至少两个活泼氢原子的较高分子量化合物,和
c)任选的低分子量扩链剂,
在以下组分的存在下进行
d)含离子性液体的抗静电添加剂,
e)催化剂,
f)任选的发泡剂和
g)任选的其它添加剂。
16.离子性液体作为抗静电添加剂用于聚氨酯的用途。
全文摘要
本发明涉及一种抗静电性聚氨酯,其含有含离子性液体的抗静电添加剂,本发明还涉及制备这种抗静电聚合物的方法。本发明还涉及含本发明抗静电性聚氨酯的抗静电性鞋底,以及离子性液体作为抗静电添加剂用于聚氨酯的用途。
文档编号A47G27/00GK101410444SQ200780011270
公开日2009年4月15日 申请日期2007年1月30日 优先权日2006年2月7日
发明者G·埃格伯斯, M·奥塔尔达, M·滕普林 申请人:巴斯夫欧洲公司
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