酶和包含组合物的织物调色剂的制作方法

专利名称：酶和包含组合物的织物调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含特定的糖基水解酶和织物调色剂的组合物。
背景技术：
去污剂制造商将调色剂掺入到他们的衣物洗涤剂产品中以向用其洗涤过的织物 赋予织物视觉有益效果。然而，已证明递送足够的消费者可接受的视觉有益效果是困难的， 并且需要改善这些衣物洗涤剂组合物的织物调色特性。发明人已发现，将特定的糖基水解 酶另外掺入到包含调色剂的衣物洗涤剂组合物中改善了组合物的白色感和调色特征。不受 理论的束缚，发明人认为这些糖基水解酶以这样的方式对织物表面生物抛光以改善调色剂 的沉积和性能。发明_既述本发明涉及包含特定的糖基水解酶和织物调色剂的组合物以及制造和使用此类 产品的方法。发明详述衣物洗涤剂组合物所述衣物洗涤剂组合物通常包含约0. 00003重量％至约0. 1重量％，约0. 00008 重量％至约0. 05重量％，或甚至约0. 0001重量％至约0. 04重量％的织物调色剂和约 0. 0005重量％至约0. 1重量％，约0. 001重量％至约0. 05重量％，或甚至约0. 002重量％ 至约0. 03重量％的糖基水解酶。上述合物的任何方面的余量由一种或多种助剂物质组成。 所述织物调色剂和糖基水解酶更详细地描述于下文。所述组合物可采取任何形式，但所述组合物优选为液体形式。尤其当为液体形式 时，所述组合物可为单位剂量小袋形式，并且通常所述组合物至少部分地、优选全部地用水 溶性小袋包封。固体衣物洗涤剂组合物在本发明的一个实施方案中，所述组合物为固体衣物洗涤剂组合物，优选固体衣 物洗涤粉末洗涤剂组合物。所述组合物优选包含0重量％至10重量％，或甚至5重量％的沸石助洗剂。所述 组合物还优选包含0重量％至10重量％，或甚至5重量％的磷酸盐助洗剂。所述组合物通常包含优选与辅助表面活性剂组合的阴离子去污表面活性剂，优选 直链烷基苯磺酸盐。优选的辅助表面活性剂为平均乙氧基化度为1至10，优选1至3的烷 基乙氧基化化硫酸盐，和/或平均乙氧基化度为1至10，优选3至7的乙氧基化醇。所述组合物优选包含螯合剂，所述组合物优选包含0. 3重量％至2. 0重量％的螯 合剂。适宜的螯合剂是乙二胺-N，N’ - 二琥珀酸(EDDS)。所述组合物可包含纤维素聚合物，如以下物质的钠盐或钾盐羧甲基纤维素、羧乙 基纤维素、磺乙基纤维素、磺基丙基纤维素、纤维素硫酸盐、磷酸化纤维素、羧甲基羟乙基纤 维素、羧甲基羟丙基纤维素、磺乙基羟乙基纤维素、磺乙基羟丙基纤维素、羧甲基甲基羟乙 基纤维素、羧甲基甲基纤维素、磺乙基甲基羟乙基纤维素、磺乙基甲基纤维素、羧甲基乙基羟乙基纤维素、羧甲基乙基纤维素、磺乙基乙基羟乙基纤维素、磺乙基乙基纤维素、羧甲基 甲基羟丙基纤维素、磺乙基甲基羟丙基纤维素、羧甲基十二烷基纤维素、羧甲基十二烷酰基 纤维素、羧甲基氰乙基纤维素、和磺乙基氰乙基纤维素。所述纤维素可以是被两个或更多个 不同取代基取代的纤维素，如甲基和羟乙基纤维素。所述组合物可包含去垢聚合物，如R印el-o-TexTM。其它适宜的去垢聚合物是 阴离子去垢聚合物。适宜的去垢聚合物更详细地描述于W005123835A1、W007079850A1和 W008110318A2 中。所述组合物可包含喷雾干燥粉末。所述喷雾干燥粉末可包括硅酸盐，如硅酸钠。糖基水解酶所述糖基水解酶具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的酶活性，其中所述糖基水 解酶选自GH第5、12、44或74家族。对木葡聚糖底物的酶活性更详细地描述于下文中。对非晶形纤维素底物的酶活性 更详细地描述于下文中。所述糖基水解酶优选属于糖基水解酶第44家族。糖基水解酶(GH)家族定义更详 细地描述于1991年"Biochem J. ”第280卷第309-316页中。所述糖基水解酶优选具有与序列标识号1至少70 %，或至少75 %，或至少80 %，或 至少85%，或至少90%，或至少95%同一性的序列。就本发明目的而言，两个氨基酸序列之间的同一性程度使用Needleman-Wunsch 算法(Needleman 和 Wunsch，1970 年 J. Mol. Biol. 48 443-453)如 EMBOSS 软件包在 Needle 程序中执行的(EMBOSS :The European Molecular Biology Open Software Suite,Rice等 人，2000，Trends in Genetics 16 :276_277)优选3. 0. 0或更高的版本。所用的任选参数 是，10的空位罚分，0. 5的空位延伸罚分，和EBL0SUM62 (EMB0SS版的BL0SUM62)取代矩阵。 使用标记为“最长同一性”的Needle输出(使用nobrief选项获得)作为百分比同一性， 并且如下计算(相同残基X 100)/(序列长度-序列中的总空位数)。适宜的糖基水解酶选自由下列组成的组得自类芽胞杆菌p0lyXyma(野生型)的 GH第44家族糖基水解酶如XYG1006，描述于WO 01/062903或为其变体；得自地衣芽孢杆 菌(野生型)的GH第12家族糖基水解酶如Seq. No. 1，描述于WO 99/02663或为其变体； 得自芽孢杆菌属agaradhaerens (野生型)或其变体的GH第5家族糖基水解酶；得自类芽 胞杆菌(野生型)GH第5家族糖基水解酶，如XYG1034和XYG 1022，描述于WO 01/064853 或其变体；得自Jonesia sp.(野生型)GH第74家族糖基水解酶，如XYG1020，描述于WO 2002/077242或其变体；和得自木霉属Reesei (野生型)GH第74家族糖基水解酶，如更详 细描述于序列标识号2或W003/089598的酶，或其变体。优选的糖基水解酶选自由下列组成的组得自粘芽孢杆菌(野生型)的GH第44 家族糖基水解酶，如XYG1006或其变体。对木葡聚糖底物的酶活性如果根据下列检测分析法，纯酶在pH 7. 5下具有大于50000XyloU/g的比活度，则 认为酶对木葡聚糖具有活性。使用得自Megazyme (Ireland)的AZCL-木葡聚糖作为底物(蓝色底物)，测定木葡 聚糖酶活性。
在20°C和搅拌下，在1. 5mL Eppendorf管中，将0. 2%蓝色底物的溶液悬浮于pH 为7. 5的0. IM磷酸盐缓冲液中(各0. 75mL)，加入50微升酶溶液，并且在1200rpm速率搅 拌下，使它们在40°C的Eppendorf混勻仪中培养20分钟。培养后，通过在14，OOOrpm速率 下离心4分钟，使有色溶液与固体分离，并且使用分光光度计，在Icm比色皿中测定上清液 在600nm处的吸光度。将一个XyloU单位定义为Icm比色皿中在600nm处获得0. 24吸光 度的酶量。仅使用介于0. 1至0. 8的吸光度值来计算XyloU活性。如果测得的吸光度值在此 范围之外，则应相应地进行初始酶浓度的最优化。对非晶形纤维素底物的酶活件如果根据下列检测分析法，纯酶在pH 7. 5下具有大于20000EBG/g的比活度，则认 为酶对非晶形纤维素具有活性。用作缓冲液和底物的化学物质是至少试剂级的商业产品。内葡聚糖酶活件检测分析材料pH为7. 5的0. IM磷酸盐缓冲液。Cellazyme C 片齐[J，由 Megazyme International (Ireland) —Ι"共。玻璃微纤维过滤器，GF/C，9cm直径，由Whatman提供。^^ 在测试管中，使ImL pH 7，5的缓冲液与5mL去离子水混合。加入100 μ L酶样本(或具有已知重量/重量稀释因子的酶样本稀释液)。将1片 Cellazyme C片剂加入到每个管中，将管封盖，并且在涡旋搅拌器上混合10秒。将管放置于 温度为40°C的恒温水浴中。15分钟、30分钟和45分钟后，通过将管倒转来混合管中内容 物，然后将管再放置于水浴中。60分钟后，通过倒转来混合管中内容物，然后通过GF/C过滤 器过滤。将滤液收集于干净的管中。用分光光度计测定590nm处的吸光度(A酶)。通过加入100 μ L水而不是100 μ L 酶稀释液，测定空白值A水。计算的δ A = A酶-A水。δ A必须<0.5。如果获得更高的结果，则用不同的酶稀释因子进行重复。确定DF0. 1，其中DF0. 1为需要达到δ A = 0. 1的稀释因子。单位定义1个内型-β _葡聚糖酶活度单位(IEBG)是在上文指定的检测分析条 件下达到δΑ = 0.10的酶量。因此，如果例如在用为100的稀释因子稀释后，指定的酶样 本达到δ A = 0. 10，则所述酶样本具有100EBG/g的活度。适用的织物调饩剂荧光增白剂发出至少一些可见的光。与之相反，织物调色剂能改变表面颜色是因 为它们吸收至少一部分可见光谱。适用的织物调色剂包括染料、染料-粘土共轭物、和颜 料，它们能满足本说明书测试方法部分的测试方法1的需求。适用的染料包括小分子染料 和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自由下列组成的组属于颜色索引(C. I.)分类的 直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或它们的混合 物，例如(1)三-偶氮盲接蓝染料的化学式 其中A、B和C萘基环中的至少两个被磺酸根基团取代，C环可在位点5被NH2或 NHPh基团取代，X是被最多2个磺酸根基团取代的苄基或萘基环，可在位点2被OH基团取 代，也可被NH2或NHPh基团取代。(2)双-偶氮盲接紫染料的化学式 其中Z是H或苯基，A环优选地被甲基和甲氧基基团在箭头所示位点取代，A环也 可以是萘基环，Y基团是苯基或萘基环，它被硫酸根基团取代，也可被甲基基团一取代或二 取代。(3)蓝饩或红饩酸件染料的化学式 其中X和Y中的至少一个必须是芳族基团。在一个方面，两个芳族基团都可以是 取代的苄基或萘基，它可以被非水增溶的基团取代，例如烷基或烷氧基或芳氧基，X和Y不 能被水增溶的基团取代，例如磺酸盐或羧酸盐。在另一方面，X是硝基取代的苄基基团，Y是
节基基团。(4)红饩酸件染料的结构 其中B是萘基或苄基基团，它可以被非水增溶的基团取代，例如烷基或烷氧基或芳氧基，B不能被水增溶的基团取代，例如磺酸盐或羧酸盐。(5)重氮某染料的结构 其中彼此独立的X和Y是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,Ra是氢或芳基,Z是C1-C4 烷基K1-C4烷氧基；卤素；羟基或羧基，η是1或2，并且m是O、1或2，以及它们的相应的 盐，以及它们的混合物。(6)三苯甲烷染料的以下结构
以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料选自由下列组成的组颜色索 引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)号直接紫 9、直接紫 35、直接紫 48、 直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸 性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性 蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝 83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、 碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159以及它们的混 合物。在另一方面，合适的小分子染料选自由下列组成的组颜色索引(Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK)号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、 酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直 接紫51以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料选自由下列组成的组颜色索 引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)号酸性紫 17、直接蓝 71、直接紫 51、 直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。合适的聚合物染料选自由下列组成的组包含共轭色原体(染料-聚合物共轭 物)的聚合物、色原体共聚合进入聚合物主链的聚合物、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料选自由下列组成的组以商品名Liquitint (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一 种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自由包含以下部分的聚合物形成的组 的聚合物羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面， 合适的聚合物染料包括选自由下列组成的组的聚合物染料Liquitint (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素(CMC)、活性 紫或活性红染料如与C. I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名 AZ0-CM-CELLUL0SE，产品代码S-ACMC出售、烷氧基化的三苯甲烷聚合着色剂、烷氧基化的 噻吩聚合着色剂以及它们的混合物。合适的染料粘土共轭物选自由下列组成的组包含至少一种阳离子/碱性染料和 绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物选自由下列组成的组 一种阳离子/碱性染料，它选自由下列C. I.碱性黄1至108、C. I.碱性橙1至69、C. I.碱 性红1至118、C. I.碱性紫1至51、C. I.碱性蓝1至164、C. I.碱性绿1至14、C. I.碱性褐 1至23、CI碱性黑1至11组成的组，以及一种粘土，它选自由下列蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物组成的组。在另一方面，合适的染料粘土共轭物选自由下 列组成的组蒙脱石碱性蓝B7 C. I. 42595共轭物、蒙脱石碱性蓝B9 C. I. 52015共轭物、蒙 脱石碱性紫V3C. I. 42555共轭物、蒙脱石碱性绿Gl C. I. 42040共轭物、蒙脱石碱性红RlC. I. 45160共轭物、蒙脱石碱性蓝C. I.碱性黑2共轭物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C. I. 42595共轭 物、锂蒙脱石碱性蓝B9 C. I. 52015共轭物、锂蒙脱石碱性紫V3 C. I. 42555共轭物、锂蒙脱 石碱性绿Gl C. I. 42040共轭物、锂蒙脱石碱性红Rl C. I. 45160共轭物、锂蒙脱石C. I.碱 性黑2共轭物、皂碱性蓝B7 C. I. 42595共轭物、皂碱性蓝B9 C. I. 52015共轭物、皂碱性紫 V3 C. I. 42555共轭物、皂碱性绿Gl C. I. 42040共轭物、皂碱性红Rl C. I. 45160共轭物、皂 C. I.碱性黑2共轭物、以及它们的混合物。合适的颜料选自由下列组成的组黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化 蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯_3， 4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可被也可不被Cl至C3的-烷基或苯基或 杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧 酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞 菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。在另一方面，合适的颜料包括选自下列组的颜料群青蓝(C. I.颜料蓝29)、群青 紫(C. I.颜料紫15)、以及它们的混合物。可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。合适的织物 调色剂可得自 Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, USA ；Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland；BASF, Ludwigshafen, Germany ；Dayglo Color Corporation, Mumbai, India ； Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, USA ；Dystar, Frankfurt, Germany ；Lanxess, Leverkusen, Germany ；Megazyme, fficklow, Ireland ；Clariant, Muttenz, Switzerland ；Avecia, Manchester, UK 和 / 或根据本文包含的实例制成。适宜的调色剂更详细地描述于US 7，208，459 B2中。助剂材料虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂材料的非限制性列表 适用于本发明的组合物，并且可期望将其掺入到本发明的某些实施方案中以例如有助于或 提高处理待清洁底物的清洁性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节清洁组合物的 美观性。这些附加组分的明确性质及它们的掺入量将取决于组合物的物理形式以及其应 用的清洁操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转 移抑制剂、分散剂、附加的酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预 成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构 弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内 容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5，576，282,6, 306，812 Bl和 6，326，348 Bl中，所述文献以引用方式并入。如所声明，辅助成分不是申请人的组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实 施方案不包含一种或多种下列助剂材料表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分 散剂、附加的酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚 合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，所述 一种或多种助剂可如下详述存在漂白剂_本发明的清洁组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合 适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸以及它们的混合 物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包括按本主题清洁组合物的重量计约0. 1% 至约50%或者甚至约0. 至约25%的漂白剂。合适漂白剂的示例包括(1)光漂白剂，例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物；(2)预成形过酸合适的预成形过酸包括但不限于选自由下列组成的组的化合 物过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如Oxone )、以 及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有分子式R-(C = 0) 0-0-M的疏水和亲水过酸，其中 R为烷基，任选支链烷基，当过酸疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子；当 过酸亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、 钾或氢；(3)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐过硼酸盐 (通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合 物。在本发明的一个方面，无机过氧化氢合物盐选自由下列物质组成的组过硼酸钠盐、过 碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氧化氢合物盐典型地以总组合物的0. 05 至40重量％或者1至30重量％的含量存在，并典型地作为可被涂敷的结晶固体掺入到这 种组合物中。合适的涂层包括无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物， 或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂；和(4)具有R_(C = 0)-L的漂白活化剂，其中R为烷基，任选支链烷基；当漂白活化 剂是疏水的时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，而当漂白活化剂是亲水的 时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的离去基 团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基羟基 苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸及其盐、3，5，5-三甲基己酰基羟基苯磺酸 盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO 98/17767中。尽管可采用任何合适的漂白活化剂，但在本发明的一个方面，本主题清洁组合 物可包含NOBS、TAED或它们的混合物。如果存在的话，过酸和/或漂白活化剂通常以按所述组合物计约0. 1重量％至约 60重量％，约0. 5重量％至约40重量％，或者甚至约0. 6重量％至约10重量％的含量存在 于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与 过酸的摩尔比为1 1至35 1，或者甚至2 1至10 1。表面活性剂_如本发明所述的清洁组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系， 其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两 性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。如果 存在的话，表面活性剂典型地以按本主题组合物的重量计约0. 至约60%，约至约 50 %，或者甚至约5 %至约40 %的含量存在。
助洗剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当 使用助洗剂时，本主题组合物将通常包含按本主题组合物的重量计至少约1%，约5%至约 60%，或者甚至约10%至约40%的助洗剂。助洗剂包括但不限于碱金属、铵和链烷醇铵的聚磷酸盐，碱金属硅酸盐，碱土金 属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂和聚羧酸盐化合物，醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯 或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，多元乙 酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥 珀酸、多元马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵 盐、以及它们的可溶性盐。螯合剂-本文清洁组合物可包含螯合剂。合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合 剂以及它们的混合物。当使用螯合剂时，本主题组合物可包含按本主题组合物的重量计约 0. 005%至约15%，或甚至约3.0%至约10%的螯合剂。染料转移抑制剂-本发明的清洁组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合 适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们 的混合物。当存在于本主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约 0. 0001%至约10%，约0.01%至约5%，或者甚至约0. 至约3%的含量存在。增白剂-本发明的清洁组合物还可包含可为待清洁制品上色的附加组分，如荧光 增白剂。合适的荧光增白剂含量包括从约0. 01重量％，从约0. 05重量％，从约0. 1重量％， 或甚至从约0. 2重量％的较低含量至0. 5重量％或甚至0. 75重量％的较高含量。分散剂_本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物包括均聚或共聚 酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-所述清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理 有益效果。合适的酶的实施例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素 酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、 还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶 (melanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混 合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于清洁 组合物中时，上述附加酶可以按所述组合物重量计约0. 00001%至约2%，约0. 0001%至约
或者甚至约0. 001%至约0. 5%酶蛋白的含量存在。酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终 组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。在包 含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定 性。催化金属配合物_申请人的清洁组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂 白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如 铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低的或 者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化的和辅助 的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U. S. 4，430，243中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。上述化合物和用量是本领域 熟知的，并且包括例如公开于U. S. 5，576，282中的基于锰的催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的并且描述于例如U. S. 5，597，936、 U. S. 5，595，967中。上述钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5，597，936和 5，595，967中所提出的方法。本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属配合物，所述配体例如 bispidones (W0 05/042532 Al)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而 不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一 的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供为约0. 005ppm至约25ppm，约0. 05ppm至 约lOppm，或甚至约0. Ippm至约5ppm的MRL。本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL 包括5，12-二乙基-1，5，8，12_四氮杂双环[6. 6. 2]十六烷。通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和 U. S. 6，225，464中所提出的。溶剂-合适的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合适的亲脂性流体的实例包 括硅氧烷、其它硅酮、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低 挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。制备组合物的方法本发明的组合物可被配制成任何合适的形式并采用配方师选择的任何方 法制备，其非限制性实例描述于本申请人的实施例以及美国专利4，990，280，美国专 利 20030087791A1 ；美国专利 20030087790A1 ；美国专利 20050003983A1 ；美国专利 20040048764A1 ；美国专利 4，762，636 ；美国专利 6，291，412 ；美国专利 20050227891A1 ； EP 1070115A2 ；美国专利5，879，584 ；美国专利5，691，297 ；美国专利5，574，005 ；美国专 利5，569，645 ；美国专利5，565，422 ；美国专利5，516，448 ；美国专利5，489，392 ；美国专利 5，486，303中，这些专利均以引用方式并入本文。使用方法本发明包括一种清洁和/或处理位置，特别是织物表面的方法。上述方法包括以 下步骤将申请人的清洁组合物实施例(以纯物质形式或稀释在洗涤液体中)与至少部分 织物表面接触，然后任选地漂洗上述织物表面。可在上述漂洗步骤之前对所述织物表面执 行洗涤步骤。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。因此，本发明包括一种用 于洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤将待洗涤的织物与包含至少一个申请人的组 合物实施方案的所述清洁衣物洗涤溶液接触。织物可包括任何能够在正常消费者使用条件 下洗涤的大部分任何织物。所述溶液优选具有约7至约11的pH。所述组合物可以溶液中 约500ppm至约15，OOOppm的浓度使用。水温典型地为约5°C至约90°C。水与织物的比率 通常为约1 1至约30 1。测试方法1本文给定了判断一种染料或颜料物质是否是用于本发明织物的着色剂的方案1)将洗涤试验仪的瓶装满 800mL Newcastle upon Tyne, UK, City Water (总硬度-12 格令每美力口仓，由 Northumbrian Water, Pity Me, Durham, Co. Durham, UK 提供)。2)将瓶装入到洗涤试验仪中，试验期间水温控制在30°C，搅拌设置在40rpm。3)向每个瓶中加入 4. 8g IEC-B 洗涤剂(IEC 60456 Washing Machine Reference Base Detergent Type B),该洗涤剂由 wfk, Briiggen-Bracht, Germany 提供。4)两分钟后，第一瓶中加入2. Omg活性着色剂。5) 一分钟后，每个瓶中加入50g平整棉背心(由Warwick Equest, Consett, County Durham, UK提供)，该背心被切成5cm X 5cm的样品。6) 10分钟后，排干瓶并用具有 14. 4 English Clark Degrees Hardness具有3 1 钙与镁摩尔比的水硬度的冷水(16°C )重新注满。7)2分钟的冲洗后，移除织物。8)使用相同的处理，重复步骤3-7另外三个循环。9)收集并室内挂干所述织物12小时。10)使用配有D65光源和UVA截止滤光器的Hunter Miniscan光度计分析样品，以 获得Hunter a (红-绿轴)和Hunter b (黄-蓝轴)的值。11)对每套织物计算Hunter a和Hunter b的平均值。如果用着色剂处理的评估 织物显示其a轴或b轴上的色调平均差值大于0. 2个单位，就认为它是本发明所用的织物 调色剂。SM实施例1-8适用于前加载式自动洗衣机的液体衣物洗涤剂组合物。
实施例9-16适用于顶部加载式自动洗衣机的液体衣物洗涤剂组合物。
实施例17-22下列是根据本发明制得的适用于洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。
实施例23-28下列是根据本发明制得的适用于洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。
1无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主 链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与 聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。2聚氮丙啶(MW = 600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。3两亲烷氧基化油脂清洁聚合物为聚氮丙啶(MW = 600)，每个-NH具有24个乙氧 基化基团，并且每个-NH具有16个丙氧基化基团4具有下列结构的可逆蛋白酶抑制剂 5乙氧基化的噻吩调色染料描述于US 7，208，459 B2。*标注所有酶含量表示为酶原料％，除了木葡聚糖酶，其中所述含量以活性酶蛋 白质mg/100g洗涤剂为单位给出。XYG1006酶符合序列标识号1。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另 外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为 “40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
权利要求
一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含(a)糖基水解酶，所述糖基水解酶具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的酶活性，其中所述糖基水解酶选自GH第5、12、44或74家族；和(b)织物调色剂，所述织物调色剂选自由下列组成的组染料、染料 粘土缀合物、以及它们的混合物；和(c)去污表面活性剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述糖基水解酶以0.0005%至0. 的含量存在， 并且所述织物调色剂以0. 00003%至0. 的含量存在。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述糖基水解酶属于糖基水解酶第44家族。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述糖基水解酶具有与序列标识号1至 少80%同源的序列。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物为液体形式。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料选自由下列组成的组小分子 染料、聚合染料、以及它们的混合物，并且所述染料_粘土缀合物选自由下列组成的组包 含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土的染料粘土缀合物、以及它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料选自由下列组成的组小分子 染料、聚合染料、以及它们的混合物，并且所述染料_粘土缀合物选自由下列组成的组包 含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土的染料粘土缀合物、以及它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组 直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接 蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性 紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝 45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、 碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性 蓝75、碱性蓝159以及它们的混合物，所述聚合物染料选自由下列组成的组包含共轭发色 团的聚合物、具有共聚合入所述聚合物主链中的发色团的聚合物以及它们的混合物，所述 染料_粘土缀合物选自包含染料和粘土的染料_粘土缀合物，所述染料选自由下列组成的 组:C. I.碱性黄1至108、C. I.碱性橙1至69、C. I.碱性红1至118、C. I.碱性紫1至51、 C. I.碱性蓝1至164、C. I.碱性绿1至14、C. I.碱性褐1至23、CI碱性黑1至11，并且所 述粘土选自由下列组成的组蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组 酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、 酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51、以及它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组 碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝 47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159以及它们的混合物。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述调色剂包含烷氧基化的三苯甲烷 和/或烷氧基化的噻吩聚合着色剂。
全文摘要
本发明涉及包含特定的糖基水解酶和织物调色剂的组合物以及制造和使用此类组合物的方法。
文档编号C11D3/386GK101910392SQ200880123767
公开日2010年12月8日 申请日期2008年12月19日 优先权日2008年1月4日
发明者吉纳维芙·卡加拉瓦恩·文宁, 尤金·斯蒂芬·萨德洛夫斯基, 尼尔·约瑟夫·兰特 申请人:宝洁公司