含有中链支链表面活性剂的非水液体洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：：含有中链支链表面活性剂的非水液体洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及液体洗衣洗涤剂产品，它在性质上是非水的，它是颗粒物质的稳定分散液形式，它包括中链支链表面活性剂和它优选还包括其它物质，例如漂白剂和/或常规洗涤剂组合物助剂。
背景技术：
：液体洗涤剂产品通常被认为比干粉或颗粒洗涤剂产物更便于使用，因此，液体洗涤剂被发现明显有利于消费者。该液体洗涤剂产品易于计量、快速溶解于洗涤水、能够容易地作为浓缩液或分散液施用于所洗涤的衣服上脏的区域和无粉尘的。通常它们还比颗粒产物占较小的贮存空间。此外，液体洗涤剂可加入不能经受干燥操作的配方材料而不会变坏，干燥操作通常用于制备微粒或粒状洗涤剂产品。尽管液体洗涤剂具有许多优于颗粒洗涤剂产品的优点，但显然还具有若干缺点。尤其是，在颗粒产品中可相容的洗涤剂组合物组分会在液体中相互作用或相互反应，尤其在含水液体环境中。因此，这些组分，例如酶、表面活性剂、香料、增白剂、溶剂和尤其是漂白剂和漂白活性剂尤其难以加入具有可接受的化学稳定性的液体洗涤剂产品中。提高在液体洗涤剂产品中洗涤剂组合物组分的化学相容性的一种尝试是配制非水(或无水)液体洗涤剂组合物。在该非水产品中，至少某些通常的固体洗涤剂组合物的组分在液体产品中有保持不溶解的倾向，因此与其溶解于液体基质中的情况相比，它们彼此较少反应。含有活性物质，例如过氧漂白剂的非水液体洗涤剂组合物公开在例如1986年10月17日颁布的Hepworth等的US4615280；1990年5月29日颁布的Schultz等的US4929380；1991年4月16日颁布的Schultz等的US5008031；1981年6月10日公开的Elder等的EP-A-030096；1992年6月11日公开的Hall等的WO92/09678和1993年10月13日公开的Sanderson等的EP-A-565017。尽管在非水液体洗涤剂组合物中可提高组分的化学相容性，但该组合物的物理稳定性会变成一个问题。这是由于作为分散的不溶解固体颗粒物质在该产品悬浮液中进行相分离下降并沉积于装有液体洗涤剂产品的容器底部。作为这类问题的结果，也难以在非水液体洗涤剂产品中加入足够的适当类型和数量的表面活性剂物质。因此，必须选择表面活性剂物质，从而使得它们适合于向组合物提供可接受的织物洗涤性能，但使用该物质必须不会导致组合物不可接受的相分离程度。可以在该产品中加入相稳定剂，例如增稠剂或粘度控制剂以提高其物理稳定性。然而，这些物质会增加产物的成本和容积，而对该洗涤剂组合物的洗衣/洗涤性能没有帮助。还可以选择用于该液体洗衣洗涤剂产品的表面活性剂体系，它实际上可以影响产品的液相结构，从而促进分散在该结构化液相中微粒组分的悬浮。具有结构化表面活性剂体系的产物的实例是1995年2月14日颁布的vanderHoeven等的US5389284，它采用基于相对高浓度的醇烷氧基化物非离子表面活性剂和阴离子反絮凝剂的结构化表面活性剂体系。在采用结构化表面活性剂体系的产品中，结构化的液相必须是足够的粘性，以避免悬浮的微粒组分的沉降和相分离，但不能太粘从而不利地影响洗涤剂产品的倾倒性和分散性。如上所述，显然人们一直需要发现和提供非水液体产品形式的液体含微粒洗涤剂组合物，它具有高水平的化学物质，例如漂白剂和酶的稳定性，从而有商业可接受的相稳定性、倾倒性和洗涤剂组合物洗衣、清洁或漂白性能。因此，本发明的目的是提供制备非水含微粒液体洗涤剂产品的方法，其具有尤其需要的化学和物理稳定性以及杰出的倾倒性和织物洗衣/漂白特性。如上所述，人们还不断需要配制非水液体产品，它提供洗涤性能和产品稳定性之间的可接受和合乎需要的平衡。因此本发明的目的是提供非水液体洗涤剂组合物，它在硬水环境中是尤其稳定和有效的。已经发现本发明的中链支链表面活性剂提供最终产品的改善的低温稳定性、在瓶内较少的残留产品和改善的产品与水的混合速率。已经发现含有如下定义的中链支链表面活性剂和其它助剂的某些选择的表面活性剂体系提供了实现上述目的的非水液体洗涤剂组合物。这些选择的组分组合的要素描述如下。
背景技术：
：1969年11月25日颁布的Witt等的US3480556、1991年7月31日公开的Lever的EP439316和1995年11月25日公开的Lever的EP684300描述了β支链的烷基硫酸盐。EP439316描述了含有称为LIAL145硫酸盐的特殊的商业C14/15支链伯烷基硫酸盐的某些洗衣洗涤剂。它被认为在2-位上含有61％的支链，它的30％涉及具有4个或以上碳原子的烃链的支链化。US3480556描述了10-90份直链伯烷基硫酸盐和90-10份下式的β支链(2-位支链)伯醇硫酸盐的混合物其中碳原子总数为12-20，R1是含有9-17个碳原子的直链烷基，R2是含有1-9个碳原子的直链烷基(举例是67％2-甲基和33％2-乙基支链)。如上所述，R．G．Laughlin在“表面活性剂的水相行为”，AcademicPress，N．Y．(1994)第347页描述了当支链由2-烷基位置移向疏水烷基的中心时，Krafft温度下降。还参见Finger等“洗涤剂醇-醇结构和分子量对表面活性剂性质的影响”，J．Amer．OilChemists’Society，卷44，525页(1967)和“技术公告”，ShellChemicalCo.，SC364-80。1989年11月23日公开的Unilever的EP342917描述了含有表面活性剂体系的洗衣洗涤剂，其中主要的阴离子表面活性剂是含有所谓的“宽范围”烷基链长度(实验显示包含混合的椰子和动物脂链长表面活性剂)的烷基硫酸盐。US4102823和GB1399966描述了含有常规烷基硫酸盐的其它洗衣组合物。1975年7月2日公开的Matheson等的GB1299966公开了一种洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系由动物脂烷基硫酸钠和非离子表面活性剂的混合物组成。甲基取代的硫酸盐包括已知的“异硬脂基”硫酸盐，它们通常是含有总共18个碳原子的异构硫酸盐的混合物。例如1990年12月12日公开的Henkel的EP401462描述了某些异硬脂基醇和乙氧基化异硬脂基醇和它们的硫酸化以制备相应的烷基硫酸盐，例如异硬脂基硫酸钠。还参见K．R．Wormuth和S.Zushma，Langmuir，卷7(1991)，2038-2053页(对许多支链烷基硫酸盐，尤其是“支链Guerbet”类型的技术研究)；R．Varadaraj等，J．Phys．Chem.，卷95(1991)，1671-1676(它描述了各种“直链Guerbet”和“支链Guerbet”-包括烷基硫酸盐的分类表面活性剂的表面张力)；Varadaraj等，J．ColloidandInterfaceSci.，卷140(1990)，31-34页(涉及分别包括3和4个甲基支链的C12和C13烷基硫酸盐的表面活性剂的泡沫数据)；和Varadaraj等，Langmuir，卷6(1990)，1376-1378页(它描述了包括支链烷基硫酸盐的表面活性剂的含水胶束溶液的微极性)。“直链Guerbet”醇由Henkel得到，例如EUTANOLG-16。由通过丙烯或正丁烯齐聚物的Oxo反应制备的醇得到的伯烷基硫酸盐在MobilCorp.的US5245072中描述。还参见MobilOilCorp.的US5284989(通过在高温下用限制的中间孔含硅酸性沸石齐聚低级烯烃制备基本上直链烃的方法)和MobilOilCorp.的US5026933和4870038(通过在高温下用含硅酸性ZSM-23沸石齐聚低级烯烃制备基本上直链烃的方法)。还参见《表面活性剂科学系列》，MarcelDekker，N．Y.(各卷包括名称为“阴离子表面活性剂”和“表面活性剂的生物降解”的卷，后者由R.D.Swisher编写，第2版，1987年出版，为第18卷，尤其是第20-24页“疏水基团和它们的来源”；28-29页，“醇”；34-35页“伯烷基硫酸盐”和35-36页“仲烷基硫酸盐”)和有关通常用于制备烷基硫酸盐的“高级”或“洗涤剂”醇的文献，包括CEH市场研究报告“洗涤剂醇”，R.F.Modler等，化学经济手册，1993，609.5000-609.5002；KirkOthmer’s化学经济大全，第4版，Wiley，N.Y．1991“高级脂族醇”，卷1，865-913页，参考其中内容。发明概述本发明提供非水液体洗涤剂组合物，其含有固体的，基本上不溶解的微粒物质的稳定悬浮液，所述微粒物质包括分散在整个含有表面活性剂的非水液相中的中链支链表面活性剂。具体地说，本发明包括非水，液体，重垢洗涤剂组合物，它是固体的，基本上不溶解的微粒物质的稳定悬浮液形式，所述微粒物质分散在整个结构化的，含有表面活性剂的液相中。洗涤剂组合物含有按组合物重量计约55％-98.9％结构化的，含表面活性剂的液相，它通过混合如下组分形成ⅰ)按所述液相重量计约1％-80％的一种或多种非水有机稀释剂；和ⅱ)按所述液相重量计约20％-99％的表面活性剂体系，它含有选自阴离子、非离子、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂。表面活性剂体系优选基本上没有未反应的醇。本发明的液体洗涤剂组合物的表面活性剂体系含有按重量计至少约10％，优选至少约20％，更优选至少约30％，最优选至少约50％支链表面活性剂混合物，所述支链表面活性剂混合物含有中链支链和直链表面活性剂化合物，按支链表面活性剂混合物重量计所述直链化合物少于25％，优选少于约15％，更优选少于约10％，最优选少于约5％，所述中链支链化合物具有下式Ab-(EO/PO/BO)mOH其中Ab是在基团中总碳数C9-C18，优选约C10-约C15的疏水中链支链烷基，其含有(1)8-17个碳原子的连接于(EO/PO/BO)mOH部分的最长直链碳链；(2)由此最长直链碳链伸出的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接连接于最长直链碳链的碳，该碳在由连接于(EO/PO/BO)mOH部分的碳#1计数的位置3碳至位置ω-2碳，即末端碳减去2碳范围内的位置上；和(4)表面活性剂组合物在上述式中的Ab部分具有大于12-约14.5的平均碳原子总数。EO/PO/BO是选自乙氧基、丙氧基、丁氧基和它们的混合物的烷氧基部分，m是至少约1-约30。在如上定义的支链表面活性剂混合物中Ab部分碳原子的平均总数应在大于约12-约14.5，优选大于约12-约14，最优选大于约12-约13.5的范围内。用于本文的碳原子的“总”数是指在最长链中，即分子骨架中的平均碳原子数加上在所有短链，即支链中的碳原子的数目。本文定义的洗涤剂组合物还含有按组合物重量计约0.01％-50％的尺寸为约0.1-1500微米的微粒物质，它基本上不溶解于所述液相中，其选自过氧漂白剂、漂白活性剂、有色斑饰、有机洗涤剂助剂、无机碱性源和它们的混合物。发明的详细描述本发明的非水液体洗涤剂组合物包含含有表面活性剂，优选表面活性剂结构化的液相，它含有支链表面活性剂的混合物，其含有直链和中链支链表面活性剂。本发明的洗涤剂组合物的表面活性剂混合物的主要和选择性的组分和其它选择性物质、以及组合物的形式制法和用途在如下详细描述(所有浓度和比率是按重量计，除非另有说明。)具体地说，本发明包括非水，液体，重垢洗涤剂组合物，它是固体的，基本上不溶解的微粒物质的稳定悬浮液形式，所述微粒物质分散在整个结构化的，含有表面活性剂的液相中。洗涤剂组合物含有按组合物重量计约55％-98.9％结构化的，含表面活性剂的液相，它通过混合如下组分形成ⅰ)按所述液相重量计约1％-80％的一种或多种非水有机稀释剂；和ⅱ)按所述液相重量计约20％-99％的表面活性剂体系，它含有选自阴离子、非离子、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂。如下面详细描述中所讨论的，表面活性剂体系优选基本上没有未反应的醇。具体地说，含有直链和支链表面活性剂组合物的表面活性剂体系应含有按重量计少于3％，优选按重量计少于1％，最优选按重量计少于0.5％的未反应的醇。本发明的液体洗涤剂组合物的表面活性剂体系含有按重量计至少约10％，优选至少约20％，更优选至少约30％，最优选至少约50％支链表面活性剂混合物，所述支链表面活性剂混合物含有中链支链和直链表面活性剂化合物，按支链表面活性剂混合物重量计所述直链化合物少于约25％，优选少于约15％，更优选少于约10％，最优选少于约5％，所述中链支链化合物具有下式Ab-(EO/PO/BO)mOH其中Ab是在基团中总碳数C9-C18，优选约C10-约C15的疏水中链支链烷基，其含有(1)8-17个碳原子的连接于(EO/PO/BO)mOH部分的最长直链碳链；(2)由此最长直链碳链伸出的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接连接于最长直链碳链的碳，该碳位于由连接于(EO/PO/BO)mOH部分的碳#1计数的位置3碳至位置ω-2碳，末端碳减去2碳范围内的位置上；和(4)表面活性剂组合物在上述式中的Ab部分具有大于12-约14.5的平均碳原子总数。EO/PO/BO是选自乙氧基、丙氧基、丁氧基和它们的混合物的烷氧基部分，m是至少约1-约30。在如上定义的支链表面活性剂混合物中Ab部分碳原子的平均总数应在大于约12-约14.5，优选大于约12-约14，最优选大于约12-约13.5的范围内。用于本文的碳原子的“总”数是指在最长链中，即分子骨架中的碳原子数加上在所有短链，即支链中的碳原子的数目。本发明的中链支链表面活性剂组分的Ab部分优选是下式的支链烷基部分其中在包括R、R1和R2支链的支链烷基部分中碳原子的总数是10-17。R、R1和R2分别选自氢和C1-C3烷基，优选甲基，其条件是R、R1和R2不同时为氢。此外，当z=0时，至少R或R1不是氢。此外，w=0-10的整数；x=0-10的整数；y=0-10的整数；z=0-10的整数；和w+x+y+z=3-10。在本发明的权利要求的另一优选实施方案中，中链支链表面活性剂组分的Ab部分是选自下式的支链烷基部分其中a、b、d和e是整数，a+b是6-13，d+e是4-11；和当a+b=6时，a是2-5的整数，b是1-4的整数；当a+b=7时，a是2-6的整数，b是1-5的整数；当a+b=8时，a是2-7的整数，b是1-6的整数；当a+b=9时，a是2-8的整数，b是1-7的整数；当a+b=10时，a是2-9的整数，b是1-8的整数；当a+b=11时，a是2-10的整数，b是1-9的整数；当a+b=12时，a是2-11的整数，b是1-10的整数；当a+b=13时，a是2-12的整数，b是1-11的整数；当d+e=4时，d是2-3的整数，e是1-2的整数；当d+e=5时，d是2-4的整数，e是1-3的整数；当d+e=6时，d是2-5的整数，e是1-4的整数；当d+e=7时，d是2-6的整数，e是1-5的整数；当d+e=8时，d是2-7的整数，e是1-6的整数；当d+e=9时，d是2-8的整数，e是1-7的整数；当d+e=10时，d是2-9的整数，e是1-8的整数；当d+e=11时，d是2-10的整数，e是1-9的整数。中链支链伯烷基聚氧化烯表面活性剂本发明的支链表面活性剂组合物可含有一种或多种下式的中链支链伯烷基聚氧化烯表面活性剂本发明的表面活性剂混合物含有包含直链伯聚氧化烯链骨架(即最长的直链碳链，包括烷氧基化碳原子)的分子。这些烷基链骨架含有10-18个碳原子；此外，分子包含含有至少约1个，但不超过3个碳原子的支链伯烷基部分。此外，表面活性剂混合物对于支链伯烷基部分具有大于12-约14.5的碳原子平均总数。因此，本发明的混合物含有至少一种聚氧化烯化合物，它含有不少于9个碳原子或超过17个碳原子的最长直链碳链，支链伯烷基链的碳原子平均总数是大于12-约14.5，优选大于约12-约14，最优选大于约12-约13.5。例如，在骨架中含有11个碳原子的C14总碳原子数伯聚氧化烯表面活性剂必须含有1，2或3个支链单元(即R、R1和/或R2)，从而分子中碳原子总数是14。在该实例中，C14总碳数需要可通过含有例如一个丙基支链单元或三个甲基支链单元满足。R、R1和R2分别选自氢和C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，更优选氢或甲基，最优选甲基)，其条件是R、R1和R2不都是氢。此外，当z=0时，至少R或R1不是氢。尽管对于本发明，上述分子式的表面活性剂组分不包括其中单元R、R1和R2均是氢的分子(即直链非支链伯聚氧化烯)，但应理解本发明的组合物还可以含有一定数量的直链，非支链伯聚氧化烯。此外，该直链非支链伯聚氧化烯表面活性剂可以是由于用于制备本发明的具有所需的中链支链伯聚氧化烯的方法的结果存在，或为了配制洗涤剂组合物，一定数量的直链非支链伯聚氧化烯可能混合入最终产品配方中。此外，同样应认识到未烷氧基化的中链支链醇可含有一定数量的本发明的含有聚氧化烯的组合物。该物质可以是由于用于制备聚氧化烯表面活性剂的醇未完全烷氧基化的结果而存在或这些醇可能是与本发明的中链支链聚氧化烯表面活性剂一起加入本发明的洗涤剂组合物中。然而，如上所述，表面活性剂体系优选基本上没有未反应的醇。具体地说，含有直链和支链表面活性剂组合物的表面活性剂体系应含有按重量计少于3％，优选按重量计少于1％，最优选按重量计少于0.5％的未反应的醇。此外对于上述分子式，w=0-10的整数，x=0-10的整数，y=0-10的整数，z=0-10的整数；和w+x+y+z=2-11的整数。EO/PO/BO是烷氧基部分，优选选自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基/丁氧基基团，更优选乙氧基，其中m是至少约1，优选约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15。(EO/PO/BO)m部分可以是相应于m的平均烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化和/或丁氧基化)程度的分布或它可以是相应于m的确切数目的单元的烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化和/或丁氧基化)单独特定链。本发明优选的表面活性剂混合物含有按重量计至少约10％，更优选至少约20％，还优选至少约30％，最优选至少约50％的一种或多种下式的中链支链伯烷基聚氧化烯混合物其中包括支链的碳原子的总数是10-16，支链伯烷基部分中碳原子的平均总数是大于12-约14。R1和R2分别选自氢或C1-C3烷基，x=0-10，y=0-10，z=0-10和x+y+z=4-10，其条件是R1和R2不同时是氢。EP/PO是选自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基基团的烷氧基部分，更优选乙氧基。其中m是至少约1，优选约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15。更优选组合物含有至少5％的混合物，它含有一种或多种其中z是至少1的中链支链伯聚氧化烯。表面活性剂的混合物优选含有至少5％，优选至少约20％的R1和R2分别是氢或甲基的中链支链伯烷基聚氧化烯，其条件是R1和R2不同时为氢，此外，x+y=5，6或7和z是至少1。本发明的例如用于洗涤织物的优选洗涤剂组合物含有约0.001％-约99％的中链支链伯烷基聚氧化烯表面活性剂的混合物，所述混合物含有按重量计至少约5％的下式的一种或多种中链支链烷基聚氧化烯和它们的混合物其中a、b、d和e是整数，a+b=6-13，d+e=4-11。此外，当a+b=6时，a是2-5的整数，b是1-4的整数；当a+b=7时，a是2-6的整数，b是1-5的整数；当a+b=8时，a是2-7的整数，b是1-6的整数；当a+b=9时，a是2-8的整数，b是1-7的整数；当a+b=10时，a是2-9的整数，b是1-8的整数；当a+b=11时，a是2-10的整数，b是1-9的整数；当a+b=12时，a是2-11的整数，b是1-10的整数；当a+b=13时，a是2-12的整数，b是1-11的整数；当d+e=4时，d是2-3的整数，e是1-2的整数；当d+e=5时，d是2-4的整数，e是1-3的整数；当d+e=6时，d是2-5的整数，e是1-4的整数；当d+e=7时，d是2-6的整数，e是1-5的整数；当d+e=8时，d是2-7的整数，e是1-6的整数；当d+e=9时，d是2-8的整数，e是1-7的整数；当d+e=10时，d是2-9的整数，e是1-8的整数；当d+e=11时，d是2-10的整数，e是1-9的整数。此外，具有上式的支链伯烷基部分中碳原子的平均总数是大于12-约14.5，EP/PO是选自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基基团的烷氧基部分。其中m是至少约1，优选约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15。此外，本发明的表面活性剂组合物可含有下式的支链伯烷基聚氧化烯的混合物其中包括支链的每分子的碳原子的总数是10-17，在具有上式的支链伯烷基部分中碳原子的平均总数是大于12-约14.5。R、R1和R2分别选自氢和C1-C3烷基，其条件是R、R1和R2不同时为氢。w=0-10，x=0-10，y=0-10，z=0-10，和w+x+y+z=3-10。EO/PO是优选选自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基基团的烷氧基部分，其中m是至少约1，优选约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15。但当R2是C1-C3烷基时，z=1或以上的表面活性剂与z=0的表面活性剂的比率是至少约1∶1，优选至少约1.5∶1，更优选至少约3∶1，最优选至少约4∶1。还优选的表面活性剂组合物，当R2是C1-C3烷基时，含有少于约50％，优选少于40％，更优选少于约25％，最优选少于约20％其中z=0的上式的支链伯烷基聚氧化烯。优选的单甲基支链伯烷基乙氧基化物选自3-甲基十二烷醇乙氧基化物、4-甲基十二烷醇乙氧基化物、5-甲基十二烷醇乙氧基化物、6-甲基十二烷醇乙氧基化物、7-甲基十二烷醇乙氧基化物、8-甲基十二烷醇乙氧基化物、9-甲基十二烷醇乙氧基化物、10-甲基十二烷醇乙氧基化物、3-甲基十三烷醇乙氧基化物、4-甲基十三烷醇乙氧基化物、5-甲基十三烷醇乙氧基化物、6-甲基十三烷醇乙氧基化物、7-甲基十三烷醇乙氧基化物、8-甲基十三烷醇乙氧基化物、9-甲基十三烷醇乙氧基化物、10-甲基十三烷醇乙氧基化物、11-甲基十三烷醇乙氧基化物和它们的混合物，其中以约5-约15的平均乙氧基化程度乙氧基化化合物。优选的二甲基支链伯烷基乙氧基化物选自2，3-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，4-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，5-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，6-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，7-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，8-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，9-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，3-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，4-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，5-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，6-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，7-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，8-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，9-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，10-二甲基十二烷醇乙氧基化物和它们的混合物，其中以约1-约15的平均乙氧基化程度乙氧基化化合物。中链支链表面活性剂的制备如下反应方案说明制备中链支链伯醇的一般方法，所述醇用于烷氧基化以制备本发明的中链支链伯烷基表面活性剂。将烷基卤化物转化为格利雅试剂，格利雅试剂与卤代酮反应。在常规酸性水解、乙酰基化和加热脱除乙酸后，产生中间体烯烃(在方案中未示出)，它用任何常规氢化催化剂，例如Pd/C氢化。该途径比其它是有利的，其中在反应顺序的早期引入支链，在反应式中是5-甲基支链。如方案中所述，由第一次氢化步骤产生的烷基卤化物的形成产生醇产物，它可用标准技术烷氧基化以得到最终的支链伯烷基表面活性剂。存在适应性以在通过单独构成过程得到的(链)的外边伸展一个附加碳原子。该伸展可例如通过与环氧乙烷反应完成。参见“非金属物质的格利雅反应”，M.S．Kharasch和O．Reinmuth，Prentice-Hall，N.Y.，1954；J．Org．Chem.，J．Cason和W．R．Winans，卷15(1950)，139-147页；J．Org．Chem.，J．Cason等，卷13(1948)，239-248页，J．Org．Chem.，J．Cason等，卷14(1949)，147-154页和J．Org．Chem.，J．Cason等，卷15(1950)，135-138页，均列为本文参考文献。在上述方法的变化中，可使用其它卤代酮或格利雅试剂。由配制或乙氧基化得到的醇的PBr3卤化可用于完成反复的链伸展。本发明的优选中链支链伯烷基聚氧乙烯可容易地按如下方法制备普通的溴代醇与三苯基膦反应，随后合适地在二甲基亚砜/四氢呋喃中与氢化钠反应形成Wittig加合物。Wittig加合物与α甲基酮反应形成内不饱和甲基支链的醇化物。氢化随后烷氧基化和/或硫酸化得到所需的中链支链伯烷基表面活性剂。虽然Wittig方法不能如格利雅方法那样伸展烃链，但Wittig通常提供较高的收率。参见AgriculturalandBiologicalChemistry，M.Horiike等，42卷(1978)1963-1965页，列为本文参考文献。本发明的任何其他种合成方法可用于制备支链伯烷基表面活性剂。除了在常规同系物存在下合成或配制之外，中链支链伯烷基表面活性剂可例如是可在通过羰基化过程产生2-烷基支链的工业方法中形成的任何物质。在本发明的表面活性剂混合物的某些优选实施方案中，尤其是由商业方法的矿物燃料源得到的物质，所述表面活性剂混合物含有至少一种中链支链伯烷基表面活性剂，优选至少2种，更优选至少5种，最优选至少8种。尤其合适用于制备本发明的某些表面活性剂混合物是“oxo”反应，其中在烷氧基化之前，支链烯烃进行催化异构化和羰基化。得到该混合物的优选方法采用矿物燃料作为起始原料。优选的方法采用具有有限量的支链的烯烃(α或内烯烃)的Oxo反应。合适的烯烃可通过直链α或内烯烃的二聚、低分子直链烯烃的控制的齐聚、洗涤剂范围的烯烃的骨架重排、洗涤剂范围的链烷烃的脱氢/骨架重排或Fischer-Tropsch反应制备。这些反应通常控制成1)在所需的洗涤剂范围内得到大比例的烯烃(同时允许在随后的Oxo反应中增加碳原子)，2)产生有限量的支链，优选中链，3)产生C1-C3支链，更优选乙基，最优选甲基，4)限制或避免偕二烷基支链，即避免形成季碳原子。合适的烯烃可以Oxo反应直接或间接地通过相应的醛得到伯醇。当使用内烯烃时，通常使用Oxo催化剂，它通过先预异构化内烯烃主要形成α烯烃。而催化(即非Oxo)内烯烃为α烯烃的异构化可单独进行，这是选择性的。另一方面，如果烯烃形成步骤本身直接得到α烯烃(例如采用洗涤剂范围的高压Fischer-Tropsch烯烃)，则使用非异构化Oxo催化剂不仅是可能的，而且是优选的。使用十三碳烯，上述的方法得到更优选的5-甲基-十三烷基醇，因此以高收率得到表面活性剂，优于不太优选的2，4-二甲基十二烷基物质。该混合物在本发明的范围内是所希望的，其中每个产物含有总共14个碳原子，含有至少12个碳原子的直链烷基链。本发明的支链伯烷基表面活性剂的平均总碳原子数可由前体脂肪醇混合物的羟基值或由在根据通常的方法在醇硫酸盐混合物水解后通过提取回收的醇的羟基值计算，所述方法例如在“Bailey’sIndustrialOilandFatPreducts”，卷2，第4版，DanielSwern编辑，440-441页。含有表面活性剂的液相本发明的含有表面活性剂的非水液相通常按洗涤剂组合物重量计占约49％-99.95％。该液相更优选是表面活性剂结构化的，按重量计占组合物的约52％-98.9％。该非水液相最优选按重量计占组合物的约55％-70％。该含有表面活性剂的液相通常有约0.6-1.4g/cc，更优选约0.9-1.3g/cc的密度。本发明的洗涤剂组合物的液相优选由一种或多种非水有机稀释剂形成，其中混合了表面活性剂结构剂，其优选是含有特殊类型的阴离子表面活性剂的粉末。(A)非水有机稀释剂本发明洗涤剂组合物的液相的主要组分含有一种或多种非水有机稀释剂。用于本发明的非水有机稀释剂可以是表面活性的，即是表面活性剂液体，或非水、非表面活性剂液体，本文中称为非水溶剂。用于本发明的术语“溶剂”指的是组合物的非表面活性剂、非水液体部分。而某些本发明组合物中的主要和/或选择性组分事实上会溶解在含有“溶剂”的液相中，其它组分将作为分散在含有“溶剂”的液相中的微粒物质存在。因此术语“溶剂”并不意味着要求溶剂物质能够溶解所有加入其中的所有洗涤剂组合物组分。非水液体稀释剂组分将含约50％-100％，更优选约50％-80％，最优选约55％-75％的结构化的含表面活性剂的液相。本发明的组合物的液相，即非水液体稀释剂组分，优选同时含有非水液体表面活性剂和非表面活性剂非水溶剂。ⅰ)非水表面活性剂液体可用于形成本发明组合物的液相的非水表面活性剂液体的合适类型包括烷氧基化醇、环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物、多羟基脂肪酸酰胺、烷基多糖等。该液体表面活性剂通常是具有HLB是10-16的物质。表面活性剂液体最优选是醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是相应于如下通式的物质R1(CmH2mO)nOH其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，和n是约2-12。优选R1是烷基，其可以是伯和仲的，含有约9-15个碳原子，更优选约10-14个碳原子。优选的烷氧基化脂肪醇是乙氧基化物质，其每分子含有约2-12个环氧乙烷部分，更优选每分子含有约3-10环氧乙烷部分。用于液相中的烷氧基化脂肪醇组分通常具有约3-17的亲水-亲油平衡值(HLB)，该物质的HLB更优选为约6-15，最优选为约8-15。用于或作为本发明的组合物的非水液相的脂肪醇烷氧基化物的实例包括由12-15个碳原子的醇制备的和含有约7摩尔环氧乙烷的物质。该物质在商业上由壳牌化学公司以商品名Neodol25-7和Neodol23-6.5出售。其它有用的Neodol包括Neodol1-5，烷基链有平均11个碳原子与约5摩尔环氧乙烷的乙氧基化脂肪醇；Neodol23-9，含有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化伯C12-C13醇和Neodol91-10，含有约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。这种类型的醇乙氧基化物还由壳牌化学公司以商品名Dobanol出售。Dobanol91-5是具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol25-7是每摩尔脂肪醇含有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基C12-C15脂肪醇。合适的乙氧基化醇的其它实例包括Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9，它们均是由联合碳化公司商业销售的直链仲醇乙氧基化物。前者是C11-C15直链仲醇与7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物，后者是类似产物，但是与9摩尔环氧乙烷反应。用于本发明组合物的醇乙氧基化物的其它类型是高分子量非离子表面活性剂，例如Neodol45-11，它是高级脂肪醇的类似环氧乙烷缩合产物，含有14-15个碳原子的高级脂肪醇，每摩尔的环氧乙烷数目为约11。该产物也由壳牌化学公司商业出售的。如果醇烷氧基化物非离子表面活性剂用作本发明洗涤剂组合物的部分非水液相，它将占组合物结构化液相的约1％-60％含量存在，醇烷氧基化物组分更优选占结构化液相的约5％-40％。醇烷氧基化物最优选占洗涤剂组合物结构化液相的约5％-35％。在液相中以该浓度使用醇烷氧基化物相当于在总组合物中醇烷氧基化物浓度为按组合物重量计约1％-60％，更优选约2％-40％，最优选约5％-25％。可用于本发明的另一类型的非水表面活性剂液体是环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段聚合物，这种类型的物质是已知的非离子表面活性剂，它以商品名Pluronic出售。这些物质通过将环氧乙烷嵌段加入聚丙二醇链的端部形成，以调节得到的嵌段聚合物的表面活性。这种类型的EO-PO嵌段聚合物非离子表面活性剂在Davidson和Milwidsky；合成洗涤剂，第7版；LangmanScientificandTechnical(1987)第34-36页和第189-191页和US2674619和2677700中描述。所有这些出版物列为本文参考文献。这些Pluronic类型的非离子表面活性剂被认为具有分散在本发明洗涤剂组合物的液相中的微粒物质的有效悬浮剂的作用。用于本发明组合物中的非水表面活性剂液体的另一可能的类型包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。如果存在，多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂优选以约0.1-8％的浓度存在。这类非离子表面活性剂的物质是具有下式的物质其中R是C9-17烷基或烯基，p是1-6，Z是由还原糖或其烷氧基化衍生物得到的糖基(glyeitly)。该物质包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，在例如Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中可以查到，它们列为本文参考文献。物质本身和它们的制备方法还在1992年12月26日颁布的Honsa的US5174937中详细描述，该专利也列为本文参考文献。在本发明的优选表面活性剂结构化的非水液相中总液体表面活性剂的数量将通过其它组合物组分的类型和数量和所需的组合物性质决定。通常液体表面活性剂可占本发明组合物的非水液相的约35％-70％，液体表面活性剂更优选占非水结构化液相的约50％-65％。这相当于在总组合物中非水液体表面活性剂浓度为按组合物重量计约15％-70％，更优选约按重量计20％-50％。ⅱ)非表面活性剂非水有机溶剂本发明的洗涤剂组合物的液相还可含有一种或多种非表面活性剂，非水有机物质。这类非表面活性剂、非水液体优选是低极性者。用于本发明中，“低极性”液体是指对用于本发明组合物中的微粒物质的优选类型之一，即过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠的溶解趋势较低者。因此，不应使用相对极性的溶剂，例如乙醇。用于本发明非水液体洗涤剂组合物的适当类型的低极性溶剂包括非邻位的C4-C8亚烷基二醇、亚烷基二醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲酯和酰胺等等。用于本发明组合物中的优选类型的非水低极性溶剂包括非邻位C4-C8支链或直链亚烷基二醇。这种类型的物质包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最优选的。用于本发明中另一优选类型的非水低极性溶剂含有单-、二-、三-或四-C2-C3亚烷基二醇单C2-C6烷基醚。该化合物的具体实例包括二乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚、二丙二醇单乙基醚和二丙二醇单丁基醚。二乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚和丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)是尤其优选的。这类化合物在商业上以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve出售。用于本发明的另一优选类型的非水低极性有机溶剂是低分子量聚乙二醇(PEG)，该物质具有至少约150的分子量，分子量为约200-600的PEG是最优选的。另一优选类型的非极性非水溶剂包括低分子量甲酯。该物质具有通式R1-C(O)-OCH3，其中R1是1-约18。合适的低分子量甲酯的实例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。当然，所使用的非水低极性非表面活性剂有机溶剂应与用于本发明液体洗涤剂组合物中的其它组合物组分，例如漂白剂和/或活化剂相容和是非反应活性的。该溶剂组分通常以按液相重量计约1％-70％的量使用。非水低极性非表面活性剂溶剂更优选按结构化液相重量计占约10％-60％，最优选按组合物结构化液相重量计约20％-50％。在液相中以该浓度使用非表面活性剂溶剂相当于在总组合物中非表面活性剂溶剂浓度为按组合物重量计约1％-50％，更优选按重量计约5％-40％，最优选按重量计约10％-30％。ⅲ)表面活性剂与非表面活性剂溶剂的混合在同时采用非水表面活性剂液体和非水非表面活性剂-溶剂的体系中，表面活性剂与非表面活性剂液体，例如醇烷氧基化物与低极性溶剂在结构化的、含有表面活性剂的液相中的比率可用于改变最终形成的洗涤剂组合物的流变性。表面活性剂液体与非表面活性剂有机溶剂的重量比通常为约50∶1-1∶50，该比率更优选为约3∶1-1∶3，最优选约2∶1-1∶2。(B)表面活性剂结构剂本发明的洗涤剂组合物的非水液相通过混合上述非水有机液体稀释剂和表面活性剂制备，通常，但不是必需，选择表面活性剂以给本发明的洗涤剂组合物的非水液相添加结构。结构化表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子和/或两性类型。优选的结构化表面活性剂是阴离子表面活性剂物质，例如烷基硫酸盐、烷基多烷氧基化硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐。可选择性地加入本发明的洗涤剂组合物中作为结构剂的阴离子表面活性剂的另一类常用类型包括羧酸盐型阴离子表面活性剂。羧酸盐型阴离子表面活性剂包括C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)和C10-C18肌氨酸盐，尤其是油酰基肌氨酸盐。可用作结构剂的其它常用类型的阴离子表面活性剂物质包括其它磺酸盐化阴离子表面活性剂物质，例如C8-C18链烷烃磺酸盐和C8-C18烯烃磺酸盐。结构化阴离子表面活性剂通常将占组合物重量的约1％-30％。如上所述，结构化阴离子表面活性剂的优选类型包括伯或仲烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该表面活性剂由硫酸化高级C8-C20脂肪醇制备。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有如下通式ROSO3-M+其中R通常是直链C8-C20烃基，其可以是直链或支链，M是水溶性阳离子。R优选是C10-C14烷基，M是碱金属。R最优选是约C12，M是钠。常规仲烷基硫酸盐也可用作本发明组合物的液相的结构化阴离子表面活性剂。常规仲烷基硫酸盐表面活性剂是那些具有沿着分子的烃基“骨架”不规则分布的硫酸根基团的物质。这些物质可用以下结构描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或大于2的整数，m+n总和一般为约9至15，M为水溶性阳离子。如果使用，烷基硫酸盐通常将占组合物重量的约1％-30％，更优选占组合物重量的约5％-25％。含有烷基硫酸盐、过氧漂白剂和漂白活性剂的非水液体洗涤剂组合物在1996年4月4日公开的Kong-Chan等的WO96/10073中详细描述，该申请列为本文参考文献。可选择性地加入本发明的非水洗涤组合物中作为结构剂的另一种优选类型的阴离子表面活性剂物质包括烷基多烷氧基化硫酸盐。烷基多烷氧基化硫酸盐也可称为烷氧基化烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。该物质是相应于下式的物质R2-O-(CmH2mO)n-SO3M其中R2是C10-C22烷基，m是2-4，n是约1-15，M是成盐阳离子。优选R2是C12-C18烷基，m是2，n是约1-10，M是钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。最优选R2是C12-C16，m是2，n是约1-6，M是钠。当用于本发明组合物中时，由于与过氧漂白剂不相容，优选避免使用铵、烷基铵和链烷醇铵相反离子。如果使用，烷基多烷氧基化硫酸盐还可通常占组合物重量的约1％-30％，更优选按组合物重量计约5％-25％。含有与多羟基脂肪酸酰胺混合的烷基多烷氧基化硫酸盐的非水液体洗涤剂组合物在Boutique等的PCT/US96/04223中详细描述，该申请列为本文参考文献。在本发明的组合物中用作结构剂的最优选类型的阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂。该LAS尤其可配制入含有特殊类型的阴离子表面活性剂的粉末中，它尤其用于加入本发明的非水液体洗涤剂组合物中。该粉末含有两种不同的相。一种相不溶解于用于本发明的非水有机液体稀释剂中，另一种相溶解于非水有机液体中。正是该优选的含有表面活性剂的粉末的不溶解相，其可分散在本发明的优选组合物的非水液相中，并形成聚集的小胶束的网络，才使得最终产品能稳定地将其它固体微粒物质悬浮在组合物中。该优选的含有阴离子表面活性剂的粉末通过共同干燥含水浆状物形成，浆状物主要含有a)一种或多种C10-16直链烷基苯磺酸的碱金属盐；和b)一种或多种非表面活性剂稀释盐。该浆状物干燥为固体物质，它通常是粉末形式，并同时含有溶解和不溶解的相。用于形成优选的含有阴离子表面活性剂的粉末的直链烷基苯磺酸盐(LAS)是已知的物质，该物质和它们的制备方法在例如US2220099和2477383中描述，列为本文参考文献。尤其优选直链烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基中的平均碳原子数为约11-14，钠C11-14，例如C12，LAS是尤其优选的。烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂通常以按浆状物重量计约20-70％，更优选按浆状物重量计约20％-60％的量用于形成粉末的浆状物中。形成粉末的浆状物还含有非表面活性剂、有机或无机盐组分，它与LAS共同干燥以形成两相的含有阴离子表面活性剂的粉末。该盐可以是已知的卤化物、硫酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐、硼酸盐、琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐等的钠、钾或镁盐中的任何一种。硫酸钠是用于本发明的优选非表面活性剂稀释剂盐，它通常是LAS生产过程中的副产物。起增溶剂作用的盐，例如磺基琥珀酸钠也可以包括。非表面活性剂盐通常与LAS一起以按浆状物重量计约1％-50％，更优选按浆状物重量计约5％-40％的数量用于含水浆状物的。起增溶剂作用的盐可优选占浆状物重量的至多3％。含有上述LAS和稀释剂盐组分的含水浆状物可经干燥以形成含有阴离子表面活性剂的粉末，优选加入非水稀释剂中以制备本发明组合物中的结构化的液相。可采用任何常规的干燥技术，例如喷雾干燥、转鼓干燥等或干燥技术的结合。应进行干燥直至形成的固体物质的残余水含量为按重量计约0.5％-4％，更优选约1％-3％。通过干燥操作产生的含有阴离子表面活性剂的粉末组成两种不同的相，其中之一溶解在用于本发明的无机液体稀释剂中，另一个不溶解在稀释剂中。在含有阴离子表面活性剂的粉末中不溶解的相通常占粉末重量的约10％-45％，更优选占粉末重量的约15％-35％。干燥后产生的含有阴离子表面活性剂的粉末可含有按粉末重量计约45％-94％，更优选约60％-94％的烷基苯磺酸盐。该浓度通常足以按最终制备的总洗涤剂组合物重量计约0.5％-60％，更优选约15％-60％的烷基苯磺酸盐。含有阴离子表面活性剂的粉末本身可占最终制备的总组合物重量的约0.45％-45％。在干燥后，含有阴离子表面活性剂的粉末还将通常含有按粉末重量计约2％-50％，更优选约2％-25％的非表面活性剂盐。在干燥至所需的含量后，混合的LAS/盐物质可通过任何适合的研磨或粉碎过程转化为薄片或粉末形式。此时，该物质通常与非水有机溶剂混合以形成本发明的组合物的结构化的液相，该粉末的颗粒尺寸将是0.1-2000微米，更优选约0.1-1000微米。本发明的优选洗涤剂组合物的含有表面活性剂的结构化的液相可通过混合上述非水有机稀释剂与上述的含有阴离子表面活性剂的粉末制备。该混合过程形成含有表面活性剂结构化的的液相。制备该优选的结构化液相组分的混合物的条件在下文“组合物制备和用途”部分详细描述。如上所述，含有表面活性剂的结构化的液相的形成能够在本发明的优选洗涤剂组合物中稳定悬浮有色斑饰和其它功能的微粒固体物质。用于本发明的其它合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，尤其是下式的多羟基脂肪酸酰胺其中R是C9-17烷基或烯基，R1是甲基，Z是由还原糖或其烷氧基化衍生物得到的糖基。实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，在例如Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中可查到，它们列为本文参考文献。物质本身和它们的制备方法还在1992年12月26日颁布的Honsa的US5174937中详细描述，该专利也列为本文参考文献。用于本发明上述洗涤剂组合物的优选表面活性剂是包括下式的胺基表面活性剂R1-X-(CH2)n-N(R3)(R4)其中R1是C6-C12烷基；n是约2-约4，X是选自NH、CONH、COO或O的桥基或X是不存在的；和R3和R4分别选自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。尤其优选的胺基表面活性剂包括如下R1-(CH2)2-NH2R1-O-(CH2)3-NH2R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2R1-N[CH2-CH(OH)-R5]2其中R1是C6-C12烷基和R5是H或CH3。尤其优选的用于上述定义的表面活性剂中的胺包括选自辛胺、己胺、癸胺、十二胺、C8-C12二(羟基乙基)胺、C8-C12二(羟基异丙基)胺和C8-C12酰氨基丙基二甲基胺和它们的混合物的物质。在更优选的实施方案中，胺基表面活性剂由下式描述R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。固体微粒物质本发明的非水洗涤剂组合物优选含有按重量计约0.01％-50％，更优选约0.1％-30％固体相微粒物质，它分散和悬浮在液相中。通常该微粒物质具有约0.1-1500微米，更优选约0.1-900微米的尺寸，该物质最优选将有约5-200微米的尺寸。用于本发明的微粒物质可含有一种或多种类型的洗涤剂组合物组分，它是微粒形式，基本上不溶解于组合物的非水液相，可使用的微粒物质的类型在如下详细描述(A)过氧漂白剂与选择性的漂白活性剂用于本发明洗涤剂组合物的最优选类型的微粒物质含有过氧漂白剂微粒。该过氧漂白剂在性质上可以是有机或无机的。无机过氧漂白剂通常与漂白活性剂结合使用。有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和它们的盐。这类漂白剂的合适实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬基氨基-4-氧过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。该漂白剂在1984年11月20日颁布的Hartman的US4483781；1985年2月20日是公开的Banks的EP-A-133354和1983年11月1日颁布的Chung等的US4412934中公开。更优选的漂白剂还包括如1987年1月6日颁布的Burns等的US4634551中描述的4-壬基氨基-4-氧过氧己酸(NAPAA)。无机过氧漂白剂也可以微粒形式用于本发明洗涤剂组合物中。事实上无机漂白剂是优选的。该无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐，最优选过碳酸盐。例如可使用过硼酸钠(单-或四水合物)。合适的无机漂白剂还可包括碳酸钠或钾过氧水合物和相当的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如由杜邦公司生产的OXONE)。无机过氧漂白剂通常涂有硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水溶性表面活性剂。例如涂覆的过碳酸盐微粒由不同商业来源，例如FMC、SolvayInterox、TokaiDenka和Degussa得到。无机过氧漂白剂，即过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活性剂结合，其导致在水溶液(即在本发明的组合物用于洗涤/漂白过程中)中就地产生相应于漂白活性剂的过氧酸。活性剂的各种非限制性实例在1990年4月10日颁布的Mao等的US4915854；1983年11月1日颁布的Chung等的US4412934中公开。典型的是壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活性剂，也可以使用它们的混合物，参见上文提到的US4634551中的用于本发明的其它类型的漂白剂和活性剂。其它有用的酰氨基衍生的漂白活性剂具有下式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基，R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基，R6是H或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L是任何合适的离去基团。离去基团是通过过水解阴离子漂白活性剂的亲核攻击而从漂白活性剂中被替代的任何基团，离去基团优选是苯酚磺酸盐。上式的漂白活性剂的优选实例包括在上述US4634551中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐和(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐和它们的混合物。该混合物在本发明中表示为(6-C6-C8烷酰氨基-己酰基)苯酚磺酸盐。另一类有用的漂白活性剂包括在1990年10月30日颁布的Hodge等的US4966723中描述的苯并噁嗪衍生物，列为本文参考文献。更优选的苯并噁嗪型活性剂是另一类有用的漂白活性剂包括酰基内酰胺活性剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺其中R6是H或含有1-约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。更优选的内酰胺活性剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、3，5，5-三己酰基戊内酰胺和它们的混合物。参见例如1985年10月8日颁布的Sanderson的US4545784，列为本文参考文献。它公开了吸收在过硼酸钠中的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。如果过氧漂白剂用作全部或部分微粒物质，它们通常占组合物重量的约1％-30％。过氧漂白剂更优选占组合物重量的约1％-20％。过氧漂白剂最优选以按组合物重量计约5％-20％的含量存在。如果使用，漂白活性剂可占组合物重量的约0.5％-20％，更优选约3％-10％。通常使用活性剂，使得漂白剂与活性剂的摩尔比为约1∶1-10∶1，更优选约1.5∶1-5∶1。此外，我们发现，当漂白活性剂与某些酸，例如柠檬酸团聚时，它是更加化学稳定的。(B)有机助洗剂物质可悬浮于本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一可能类型的微粒物质包括有机洗涤剂助剂物质，其用作对抗在本发明的组合物洗衣/漂白应用中遇到的钙或其它离子、水硬度。该物质的实例包括碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。有机膦酸盐型螯合剂的其它实例包括由孟山都公司以Dequest商品名出售的物质和烷羟基膦酸酯。柠檬酸盐是更优选的。其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的聚合物和共聚物。例如该物质包括合适聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物和它们的盐，例如由BASF以商品名Sokalan出售的物质，它具有约5000-100000的分子量。另一合适类型的有机助洗剂包括高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”。其包括碱金属皂，例如含有约8个-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和链烷醇铵盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和制备。尤其有用的是由椰子油和动物脂得到的脂肪酸混合物的钠和钾盐，钠或钾动物和椰子油皂。如果用作全部或部分微粒物质，不溶解的有机洗涤剂助剂通常可占组合物重量的约2％-20％，该助剂物质更优选占组合物重量的约4％-10％。(C)无机碱性源可悬浮于本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一可能类型的微粒物质包括用于使由该组合物形成的含水洗涤溶液通常呈碱性的物质。该物质还可以还或不可以还用作洗涤剂助剂，即抗衡水硬度对洗涤性能的不利影响的物质。合适的碱性源的实例包括水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐。尽管由于生态原因不优选，但水溶性磷酸盐也可用作碱性源。其包括碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐和膦酸盐。在这些碱性源中，碱金属碳酸盐，例如碳酸钠是最优选的。碱性源，如果以可水合的盐存在，还可在非水液体洗涤剂组合物中用作干燥剂。存在同时还是干燥剂的碱性源可在组合物组分，例如对水敏感失活的过氧漂白剂的化学稳定方面提供效果。如果用作全部或部分微粒物质组分，碱性源通常占本发明组合物重量的约1％-25％。碱性源更优选占组合物重量的约2％-15％。该物质，尽管是水溶性的，但通常不溶解于本发明的非水洗涤剂组合物中。因此，该物质将通常以单独的颗粒形式分散于非水液相中。(D)有色斑饰本发明的非水液体洗涤剂组合物还含有组合物的约0.05％-2％，最优选0.1％-1％的有色斑饰。该有色斑饰本身是常规染料或颜料物质与给予斑饰特殊特性的某些类型的载体物质的混合物。用于本发明的“有色”斑饰是有颜色的物质，与分散其中的液体洗涤剂组合物的颜色可观察到不同。可用于形成有色斑饰的有色物质可包括任何已知的和用于家用洗涤剂产品的常规染料和颜料，该物质可包括，例如UltramarineBlue染料、Acid80Blue染料、RedHPLiquitint、BlueLiquitint等。染料或颜料可与特殊类型的载体物质结合以形成用于本发明的洗涤剂组合物的有色斑饰。选择载体物质以给予斑饰一定规定的密度和水溶性特性。适合于用作有色斑饰的载体的物质包括聚丙烯酸盐、多糖，例如淀粉、纤维素、胶和它们的衍生物；和聚乙二醇。尤其优选的载体物质包括分子量约4000-20000，更优选约4000-10000的聚乙二醇。有色斑饰可通过将染料或颜料物质分散在载体物质中制备。这可以通过例如a)熔融载体，在混合下在其中分散染料或颜料，b)将染料/颜料粉末和载体粉末混合在一起，或c)在水溶液中溶解染料/颜料和载体进行。色素/载体混合物随后可通过压片、喷雾干燥、造粒、挤出或其它常规技术制成颗粒。有色斑饰通常含有按斑饰重量计约0.1％-5％的色素(染料或颜料)物质。以该方法制备的有色斑饰通常具有约400-1500微米，更优选约400-1200微米的尺寸。由特定载体物质制备的斑饰将具有小于约1.4g/cc，优选约1.0-1.4g/cc的密度。该斑饰还将基本上不溶解于本发明的液体洗涤剂组合物的非水液相中。因此，有色斑饰可稳定地悬浮在本发明的液体洗涤剂组合物的非水基体中，而不会在其中溶解。然而，该斑饰迅速溶解于用本发明的液体洗涤剂组合物制备的含水洗涤母液中。其它选择性组合物组分除了如上描述的组合物液相和固相之外，本发明的洗涤剂组合物可以，并且优选将含有各种其它选择性组分。该选择性组分可以是液体或固体形式。选择性组分可溶解在液相中，或可以细颗粒或液滴的形式分散在液相中。可选择性地用于本发明的组合物的某些其它物质在如下详细描述；(a)选择性的无机洗涤剂助剂本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有一种或多种类型的属于上述还可用作碱性源的物质的无机洗涤剂助剂。该选择性的无机助洗剂可包括，例如硅铝酸盐，例如沸石。硅铝酸盐沸石和它们作为洗涤剂助剂的用途在1986年8月12日颁布的Corkill等的US4605509中详细讨论，该专利列为本文参考文献。结晶层状硅酸盐，例如在上述’509US专利中公开的那些也适合于本发明的洗涤剂组合物中。如果使用，选择性的无机洗涤剂助剂可占组合物重量的约2％-15％。(c)选择性的酶本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有一种或多种类型的洗涤剂酶。该酶可包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。该物质在现有技术中是已知的，是商业上可得到的。它们可以悬浮液、“丸”或“小球”形式加入本发明非水液相洗涤剂组合物中。另一合适的酶包括以在非离子表面活性剂中的酶的悬浮液形式存在的物质，例如由NovoNordisk以商品名“SL”出售的酶或由NovoNordisk以商品名“LDP”出售的微包胶囊酶。以常规酶粒形式加入组合物的酶尤其优选用于本发明中。通常该粒的大小为约100-1000微米，更优选约200-800微米，并悬浮在整个组合物的非水液相中。与其它酶形式相比较，我们发现在本发明组合物中的酶粒在酶活性的保留方面显示尤其所需的酶稳定性。因此，使用酶粒的组合物不需要含有常规的酶稳定剂，例如在酶加入含水液体洗涤剂中时最常使用的酶稳定剂。如果使用，酶通常以每克组合物足以提供按重量计高达10mg，更优选约0.01mg-约5mg活性酶的含量加入本发明的非水液体组合物中。换句话说，本发明的非水液体洗涤剂组合物通常将含有按重量计约0.001％-5％，优选约0.01％-1％商业酶制剂。例如，蛋白酶通常以足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)活性的含量存在于该商业制剂中。(c)选择性的螯合剂本发明的洗涤剂组合物还可以选择性地含有螯合剂，其用于螯合在本发明非水洗涤剂组合物中的金属离子，例如铁和/或锰。该螯合剂因此用于与组合物中的金属杂质形成配合物，金属杂质趋向于灭活组合物组分，例如过氧漂白剂。有用的螯合剂可包括氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳香螯合剂和它们的混合物。用作选择性的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺二琥珀酸盐和乙醇二甘氨酸盐。这些物质的碱金属盐是优选的。在洗涤剂组合物允许至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐适合在本发明的组合物中用作螯合剂，并包括称为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。这些氨基膦酸盐优选不含超过6个碳原子的烷基或烯基。优选的螯合剂包括羟基乙基二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及其盐。当然，螯合剂还可在本发明的组合物中于织物洗涤/漂白过程用作洗涤剂助剂。如果使用，螯合剂可占本发明组合物重量的约0.1％-4％。螯合剂更优选占本发明洗涤剂组合物重量的约0.2％-2％。(d)选择性的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂本发明的洗涤剂组合物可选择性地含有聚合物，其用于提高组合物保持其固体微粒组分为悬浮状态的能力。该物质因此可用作增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂。该物质通常是聚合的聚羧酸盐，但可包括其它聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或聚酰胺树脂。聚合的聚羧酸盐物质可通过聚合或共聚合适的不饱和单体，优选为其酸形式制备。可聚合形成合适的聚合的聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明聚合的聚羧酸盐中存在不含羧酸盐基团，例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体片段是合适的，其条件是该片段不超过聚合物重量的约40％。尤其合适的聚合的聚羧酸盐可由丙烯酸得到。用于本发明的该基于丙烯酸的聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。该酸形式的聚合物的平均分子量优选为约2000-100000，更优选为约2000-10000，还优选约4000-7000，最优选约4000-5000。该丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括例如碱金属盐。这类水溶性的聚合物是已知的物质。在洗涤剂组合物中使用这类聚丙烯酸盐公开在例如1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中，该物质也可起助洗剂作用。如果使用，选择性的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂应以按重量计约0.1％-4％的含量存在于本发明的组合物。该物质更优选可占本发明洗涤剂组合物重量的约0.5％-2％。(e)去除粘土污垢/抗再沉积剂本发明的组合物还可以选择性地含有具有去除粘土污垢和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。如果使用，去污垢材料可占本发明组合物重量的约约0.01％至约5％。最优选的去污和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺的实例在1986年7月1日颁布的VanderMeer的US4597898中描述。另一类优选的去除粘土污垢-抗再沉积剂是1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的EP111965中公开的阳离子化合物。可以使用的其他去除粘土污垢/抗再沉积剂包括1984年6月27日公开的Gosselink的EP111984中公开的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公开的Gosselink的EP112592中公开的两性离子聚合物；和1985年10月22日颁布的Connor的US4548744中公开的氧化胺。本领域中公知的其他去除粘土污垢/抗再沉积剂也可以用在本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质是本领域公知的。(f)选择性的液体漂白活性剂本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有漂白活性剂，其在室温下是液体形式，并可作为液体加入本发明的洗涤剂组合物的非水液相中。一种液体漂白活性剂是乙酰基三乙基柠檬酸盐(ATC)。其它实例包括甘油三乙酸酯和壬酰基戊内酰胺。液体漂白活性剂可溶解于本发明组合物的非水液相中。(g)选择性的漂白催化剂如果需要，漂白化合物可用锰化合物进行催化。这种化合物在本领域中是已知的，并且包括，例如，披露于US5246621、US5244594、US5194416、US5114606，和EP549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中的锰基催化剂。这种催化剂的优选实例包括MnⅣ2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnⅣ4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnⅣ(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它的金属基漂白催化剂包括US4430243和US5114611中所披露的那些。以下US4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084，也报道了使用锰和各种络合配位体以提高漂白性能。实际上，但不是为了限制，可对本发明的组合物和方法进行调整以提供洗涤水溶液中含有至少一千万分之一份的活性漂白催化剂物质，且优选在洗涤液中含有约0.1ppm-约700ppm，更优选为约1ppm-约500ppm的催化剂物质。用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，在例如M．L.Tobe，“过渡金属配合物的碱性水解”Adv．Inorg．Bioinorg．Mech.，(1983)，2，1-94页中描述。用于本发明的最优选的钴催化剂是式[Co(NH3)5OAc]Ty的钴五胺乙酸盐，其中“OAc”表示乙酸盐部分，“Ty”是阴离子，尤其是五胺乙酸氯化钴，[Co(NH3)5OAc]Cl2以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中称为“PAC”)。这些钴催化剂通过已知方法容易地制备，例如在Tobe论文及其中所引用的文献/在1989年3月7日颁布的Diakun等的US4810410、J．Chem．Ed.(1989)，66(12)，1043-45、“无机化合物的合成和表征”，W．L.Jolly(Prentice-hall；1970)，461-3页；Inorg．Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg．Chem.，21，2881-2885(1982)、Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)、Inorg．Synthesis，173-176(1960)和JournalofPhysicalChemistry，56，22-25(1952)中讨论。实际上，但不是为了限制，可对本发明的组合物和方法进行调整以提供洗涤水溶液中含有至少一亿分之一份的活性漂白催化剂物质，且优选在洗涤液中含有约0.01ppm-约25ppm，更优选为约0.05ppm-约10ppm，最优选约约0.1ppm-约5ppm的漂白催化剂物质。在自动洗涤过程的洗涤母液中得到该含量，组合物通常含有按洗涤剂组合物重量计约0.0005％-约0.2％，更优选约0.004％-约0.08％的漂白催化剂，尤其是锰或钴催化剂。(h)选择性的增白剂、抑泡剂、染料和/或香料本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有常规的增白剂、抑泡剂、染料和/或香料。当然，这些增白剂、抑泡剂、染料和/或香料必须在非水环境中与其它组合物组分是相容和非反应活性的。如果存在，增白剂、抑泡剂、染料和/或香料通常占本发明组合物重量的约0.0001％-2％。(ⅰ)结构增弹剂本发明的非水液体洗涤剂组合物还可含有按重量计约0.1％-5％，优选约0.1％-2％的细粉碎的固体微粒物质，它可包括二氧化硅，例如烤制二氧化硅、二氧化钛、不溶解的碳酸盐、细粉碎的碳或这些物质的混合物。这类细微粒物质在本发明的产品中起结构增弹剂的作用。该物质具有约7-40纳米，更优选约7-15纳米的颗粒尺寸，该物质具有约40-400m2/g的比表面积。细粉碎的增弹剂物质通过增加表面活性剂结构化的液相的弹性而不增加产品粘度可改善非水液体洗涤剂产品的运输稳定性。这使得该产品进行在运输过程中会遇到的高频振荡时不会受到不合乎需要的结构破坏，结构破坏会导致产品中的沉降。在二氧化钛的情况下，使用该物质还改善了在本发明的洗涤剂组合物中微粒物质悬浮液的白度，该效果改善了产品的总体外观。组合物形式如上所述，本发明的非水液体洗涤剂组合物是漂白剂和/或其它物质以微粒形式作为固相悬浮和分散在整个含有表面活性剂，优选结构化的非水液相的形式。结构化的非水液相通常将占组合物重量的约45％-95％，更优选占约50％-90％，分散的固体物质占组合物重量的约5％-55％，更优选约10％-50％。本发明的含有微粒液体洗涤剂组合物在特征上基本上是非水(或无水)的。尽管很少量的水会作为主要或选择性的组分的杂质加入该组合物中，但水的含量不应超过本发明洗涤剂组合物的约5％。本发明的非水洗涤剂组合物的水的含量更优选将少于按重量计约1％。本发明的含微粒的非水液体洗涤剂组合物在商业销售和组合物使用的条件下是相对粘稠的和相稳定的。本发明组合物的粘度通常为约300-5000cps，更优选约500-3000cps。在本发明中，粘度用CarrimedCSL2流变仪以20s-1的剪切速率下测量。组合物制备和用途本发明的非水液体洗涤剂组合物可通过首先形成含有表面活性剂，优选结构化的非水液相，随后以任何方便的次序在该结构化的相中加入微粒组分和混合，例如搅拌得到的组分混合物以形成本发明的相稳定的组合物而制备。在典型的制备该组合物的方法中，主要的和某些优选的选择性组分以特定的次序和在某些条件下混合。在优选制备方法的第一步骤中，制备用于形成结构化的含有表面活性剂的液体的含有阴离子表面活性剂的粉末。该预制备步骤包括形成含有约30％-60％一种或多种直链C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐和约2％-30％的一种或多种稀释剂非表面活性剂盐的含水浆状物，在随后的步骤中，干燥该浆状物至形成含有按重量计少于约4％残余水的固体物质的所需程度。在制备该固体的表面活性剂物质后，该物质可与一种或多种非水有机稀释剂混合以形成本发明的洗涤剂组合物的结构化的含有表面活性剂的液相。这可以通过将上述预制备步骤形成的含有阴离子表面活性剂的物质还原成粉末形式，和混合该粉末与含有一种或多种非水有机稀释剂，如上所述是表面活性剂或非表面活性剂或两者的搅拌液体介质进行。混合在搅拌条件下进行，它足以形成共同干燥的LAS/盐物质的颗粒在非水有机液体稀释剂中的充分混合的分散液。在随后的加工步骤中，所制备的非水液体分散液在足以得到本发明的洗涤剂组合物的结构化的含有表面活性剂的液相的条件下经研磨或高剪切搅拌。该研磨或高剪切搅拌条件通常包括保持温度为约10℃-90℃，优选约20℃-60℃；加工时间足以形成含有阴离子表面活性剂的粉末物质的不溶解部分的聚集小颗粒网络。用于该用途的合适设备包括搅拌的球磨机、共同球磨机(Fryma)、胶体磨、高压均浆器、高剪切混合器等。胶体磨和高剪切混合器由于其高产量和低投资和维护成本因而是优选的。在每个设备中产生的小颗粒通常为约0.4-2微米的尺寸。液体/固体混合物的研磨和高剪切搅拌通常增加结构化的液相的增益值至约1Pa-8Pa，更优选约1Pa-4Pa。在非水液体中形成LAS/盐共同干燥物质的分散液之后，在研磨或搅拌以增加塑变值之前或之后，可加入用于本发明的洗涤剂组合物的微粒物质。该可在高剪切搅拌下加入的组分包括二氧化硅或二氧化钛增弹剂；基本上所有有机助洗剂，例如柠檬酸盐和/或脂肪酸。和/或碱性源，例如碳酸钠可在持续保持该组合物组分的混合物为剪切搅拌下加入。持续搅拌混合物，并且如果需要可在形成在液相中的不溶解固相微粒的均匀分散液的点增加搅拌。在部分或全部上述固体物质加入该搅拌混合物中后，有色斑饰和更优选的过氧漂白剂的颗粒可加入混合物中，同样混合物维持剪切搅拌。通过最后加入过氧漂白剂物质，或在所有或大多数其它组分后，尤其是在碱性源颗粒加入后，可获得所需的过氧漂白剂的稳定性效果。如果加入酶颗粒，它们优选最后加入非水液体基质中。作为最后的加工步骤，在加入所有微粒物质后，持续搅拌混合物至足以形成具有所需粘度、塑变值和相稳定性特征的组合物的时间，通常这包括搅拌约1-30分钟的时间。根据上述的方法在非水液体中加入固体组分时，有利的是保持这些固体物质的游离、未结合水分含量低于某些限制。游离水分通常以0.8％或更高的含量存在。在加入洗涤剂基质之前，通过减少游离水分含量，例如通过流化床干燥固体微粒物质至0.5％或更低的游离水分含量，可获得所得到的组合物的明显的稳定性优点。如上所述制备的本发明的组合物可用于形成在洗衣和漂白织物中使用的含水洗涤溶液。通常将有效量的该组合物加入水中，优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中，以形成该含水洗衣/漂白溶液。所形成的含水洗衣/漂白溶液随后与织物，优选在搅拌下接触，以洗涤和漂白织物。加入水中以形成含水洗涤/漂白溶液的本发明的液体洗涤剂组合物的有效量可包括足以在含水溶液中形成约500-7000ppm组合物的量。更优选在含水洗涤/漂白溶液中提供约800-3000ppm洗涤剂组合物。如下实施例举例说明本发明的含有中链支链表面活性剂的非水液体洗涤剂组合物的制备方法和性能优点。然而，该实施例不是限制或另外定义本发明的范围。实施例Ⅰ7-甲基十三烷基乙氧基化(E2)的制备(6-羟基己基)三苯基溴化鏻的合成在装有氮气入口、冷凝器、温度计、机械搅拌器和氮气出口的5L三颈圆底烧瓶中在氮气中加入6-溴-1-己醇(500g，2.76mol)、三苯基膦(768g，2.9mol)和乙腈(1800ml)。反应混合物回流加热72小时，冷却反应混合物至室温，转移到5L烧杯中，产物在10℃下在无水乙醚(1.5L)中重结晶。真空过滤，随后用乙醚洗涤，在烘箱中在50℃下真空干燥2小时，得到1140g所需产物，为白色结晶。7-甲基十三碳烯-1-醇的合成在装有机械搅拌器、氮气入口、滴加漏斗、温度计和氮气出口的干燥的5L三颈圆底烧瓶中加入70.2g在矿物油中的60％氢化钠(1.76mol)。通过用己烷洗涤除去矿物油，在烧瓶中加入无水二甲基亚砜(500ml)，混合物加热到70℃直至氢气放出停止。将反应混合物冷却到室温，随后加入1L无水四氢呋喃。(6-羟基己基)三苯基溴化鏻(443.4g，1mol)用温热的无水二甲基亚砜(50℃，500ml)成浆，通过滴加漏斗缓慢加入反应混合物中，同时保持反应混合物在25-30℃。在室温下搅拌混合物30分钟，同时通过滴加漏斗缓慢加入2-辛酮(140.8g，1.1mol)。反应轻微放热，需要冷却以保持25-30℃的温度。混合物搅拌18小时，随后在搅拌下倾入含有1L纯水的5L烧杯中，在分液漏斗中分离出油相(顶层)，除去水相。水相用已烷(500ml)洗涤，分离出有机相，与来自水相洗涤的油相混合。有机混合物随后用水提取3次(每次500ml)，随后在140℃和1mmHg下真空蒸馏以收集透明的油状产物(110g)。7-甲基十三碳烯-1-醇的氢化在3L摇摆高压釜套筒中加入7-甲基十三碳烯-1-醇(108g，0.508mol)、甲醇(300ml)和载于碳的铂(按重量计10％，35g)，混合物在180℃和1200psig氢气中氢化13小时，冷却并通过Celite545真空过滤，用二氯甲烷洗涤Celite545。如果需要，可重复过滤以除去痕量的Pt催化剂，可用硫酸镁干燥产物。产物溶液在旋转蒸发器中浓缩得到透明油状物(104g)。7-甲基十三烷基醇的烷氧基化在装有氮气入口、机械搅拌器和带有温度计和气体出口的y型管的1L三颈圆底烧瓶中加入上一步骤的醇。为除去痕量的水分，醇在80-100℃下用氮气吹扫约30分钟。持续氮气吹扫，加入金属钠催化剂，在搅拌下在120-140℃下缓慢熔化。在强烈搅拌下，通入环氧乙烷气体140分钟，同时保持反应温度为120-140℃。在准确重量(等于2当量环氧乙烷)加入后，用氮气吹扫装置20-30分钟，使试样冷却。随后收集所需的7-甲基十三烷基乙氧基化物(每分子平均2乙氧基化物)。实施例Ⅱ由实验包合物的Sasol醇试样制备中链支链C12，13和C14，15醇乙氧基化物实验试验中链支链醇试样由Sasol的C12，13和C14，15洗涤剂范围的醇试样的脲包合得到，醇乙氧基化物由实验醇制备。脲包合过程用于由在Sasol醇试样中存在的高含量(按重量计35-45％)的常规直链醇中分离中链支链醇。在分离过程中使用的脲与醇的摩尔比为10∶1-20∶1。脲包合过程由J．March在AdvancedOrganicChemistry，4thed.，WileyandSons，1992，87-88页中和由Takemoto；Sonoda，，inAtwood；Davies；MacNicol论文，名称为InclusionCompounds，vol．2，47-67页中描述。原始Sasol醇试样如专利WO97/01521中所述通过FischerTrosch方法制备的α-烯烃的羰基化制备和根据1996年10月1日的SasolR＆K技术产品公告，称为SASOLDETERGENTALCOHOLS。包合过程根据试样将直链含量由35-45％降低至按重量计约5％，留下C12，13和C14，15醇，它含有约95％的支链醇。在支链醇中，约70％是本发明的中链支链醇，其它30％是从醇中的氧计数支链在2-碳位置上的醇。SasolC12，13醇的脲包合在装有机械搅拌器的干燥12L三颈圆底烧瓶中加入SasolC12，13醇(399.8g，2.05mol)和脲(2398.8g，39.98mol)和甲醇(7L)。使试剂在室温下搅拌约20小时。在此期间，脲与Sasol醇的直链组分，但不与支链组分形成配合物。在约20小时后，通过介质多孔漏斗过滤悬浮液，真空蒸发甲醇，随后用己烷洗涤脲，真空蒸发己烷得到189g几乎无色的液体。GC分析显示回收的醇是5.4％直链和94.6％支链。在支链醇中，67.4％是中链支链，32.6％是在由醇中的氧计数2-碳位置上的支链。SasolC12.13包合的醇至E5的乙氧基化在装有气体入口、机械搅拌器和带有温度计和气体出口的y型管的干燥500ml烧瓶中加入SasolC12，13包合醇(134.4g，0.7mol)。为除去痕量的水分，醇在60-80℃下用氮气吹扫约30分钟。持续氮气吹扫，加入金属钠(0.8g，0.04mol)催化剂，在搅拌下在120-140℃下缓慢熔化。在强烈搅拌下，在60分钟内通入环氧乙烷气体(154g，3.5mol)，同时保持反应温度为120-140℃。在准确重量的环氧乙烷加入后，用氮气吹扫装置20-30分钟，使试样冷却，在氮气中装瓶金色液体产物(285g，0.69mol)。SasolC14，15醇的脲包合在装有机械搅拌器的干燥12L三颈圆底烧瓶中加入SasolC14，15醇(414.0g，1.90mol)和脲(2220.0g，37.0mol)和甲醇(3.5L)。使试剂在室温下搅拌约48小时。在此期间，脲与Sasol醇的直链组分，但不与支链组分形成配合物。在约48小时后，通过介质多孔漏斗过滤悬浮液，真空蒸发甲醇，随后用己烷洗涤脲，真空蒸发己烷得到220g几乎无色的液体。GC分析显示回收的醇是2.9％直链和97.1％支链。在支链醇中，70.4％是中链支链，29.6％是在由醇中的氧计数2-碳位置上的支链。SasolC14，15包合的醇至E7的乙氧基化在装有气体入口、机械搅拌器和带有温度计和气体出口的y型管的干燥500ml烧瓶中加入SasolC14，15包合醇(76.3g，0.35mol)。为除去痕量的水分，醇在60-80℃下用氮气吹扫约30分钟。持续氮气吹扫，加入金属钠(0.4g，0.02mol)催化剂，在搅拌下在120-140℃下缓慢熔化。在强烈搅拌下，在35分钟内通入环氧乙烷气体(37.7g，2.45mol)，同时保持反应温度为120-140℃。在准确重量的环氧乙烷加入后，用氮气吹扫装置20-30分钟，使试样冷却，在氮气中装瓶金色液体产物(179.9g，0.34mol)。实施例Ⅲ7-甲基十二烷基乙氧基化物(E5)的制备7-甲基十二碳烯-1-醇的合成在装有机械搅拌器、氮气入口、滴加漏斗、温度计和氮气出口的干燥的5L三颈圆底烧瓶中加入70.2g在矿物油中的60％氢化钠(1.76mol)。通过用己烷洗涤除去矿物油，在烧瓶中加入无水二甲基亚砜(500ml)，混合物加热到70℃直至氢气放出停止。将反应混合物冷却到室温，随后加入1L无水四氢呋喃。(6-羟基己基)三苯基溴化鏻(443.4g，1mol)，如上所述制备)用温热的无水二甲基亚砜(50℃，500ml)成浆，通过滴加漏斗缓慢加入反应混合物中，同时保持反应混合物在25-30℃。在室温下搅拌混合物30分钟，同时通过滴加漏斗缓慢加入2-庚酮(125.4g，1.1mol)。反应轻微放热，需要冷却以保持25-30℃的温度。混合物搅拌18小时，随后在搅拌下倾入含有1L纯水的5L烧杯中，在分液漏斗中分离出油相(顶层)，除去水相。水相用己烷(500ml)洗涤，分离出有机相，与来自水相洗涤的油相混合。有机混合物随后用水提取3次(每次500ml)，随后在140℃和1mmHg下真空蒸馏以收集透明的油状产物。7-甲基十二碳烯-1-醇的氢化在3L摇摆高压釜套筒中加入7-甲基十二碳烯-1-醇(100.6g，0.508mol)、甲醇(300ml)和载于碳的铂(按重量计10％，35g)，混合物在180℃和1200psig氢气中氢化13小时，冷却并通过Celite545真空过滤，用二氯甲烷洗涤Celite545。如果需要，可重复过滤以除去痕量的Pt催化剂，可用硫酸镁干燥产物。产物溶液在旋转蒸发器中浓缩得到透明油状物。7-甲基十二烷基醇的烷氧基化在装有氮气入口、机械搅拌器和带有温度计和气体出口的y型管的1L三颈圆底烧瓶中加入7-甲基十二烷基醇。为除去痕量的水分，醇在80-100℃下用氮气吹扫约30分钟。持续氮气吹扫，加入金属钠催化剂，在搅拌下在120-140℃下缓慢熔化。在强烈搅拌下，通入环氧乙烷气体140分钟，同时保持反应温度为120-140℃。在准确重量(等于5当量环氧乙烷)加入后，用氮气吹扫装置20-30分钟，使试样冷却。随后收集所需的7-甲基十二烷基乙氧基化物(每分子平均5乙氧基化物)。实施例Ⅳ由实验ShellResearch醇试样制备中链支链C13醇乙氧基化物ShellResearch实验试验C13醇试样用于制备醇乙氧基化物。这些实验醇根据如下方法乙氧基化。在该情况下实验醇由C12α烯烃制备。C12α烯烃被骨架重排得到支链烯烃。骨架重排产生限制数目的支链，优选中链。重排产生C1-C3支链，更优选乙基，最优选甲基。支链烯烃混合物经催化羰基化产生所需支链醇混合物。ShellC13实验醇至E9的乙氧基化在装有气体入口、机械搅拌器和带有温度计和气体出口的y型管的干燥250m1三颈烧瓶中加入ShellC13实验醇(50.0g，0.25mol)。为除去痕量的水分，醇在60-80℃下用氮气吹扫约30分钟。持续氮气吹扫，加入金属钠(0.3g，0.01mol)催化剂，在搅拌下在120-140℃下熔化。在强烈搅拌下，在35分钟内通入环氧乙烷气体(99.0g，2.25mol)，同时保持反应温度为120-140℃。在准确重量的环氧乙烷加入后，用氮气吹扫装置20-30分钟，使试样冷却，在氮气中装瓶金色液体产物(143g，0.24mol)。采用如下分析方法表征本发明的表面活性剂混合物中的支链脂肪醇中组分的分离和鉴定(在烷氧基化之前或用于分析的醇硫酸盐水解之后)。在前体脂肪醇物质中发现的支链的位置和长度通过GC/MS技术测定[参见D.J.Harvey，生物药物，环境质谱(1989)18(9)，719-23；D.J.Harvey，J.M.Tiffany，色谱杂志(1984)301(1)，173-87；K.A.Karlsson，B.E.Samuelsson，G.O.Steen，脂物理化学(1973)，11(1)，17-38]。实施例Ⅴ用作结构剂的LAS粉末的制备C12直链烷基苯磺酸钠(NaLAS)加工成含有两相的粉末。这些相的一种溶解在非水液体洗涤剂组合物中，其它的相是不溶解的。不溶解的部分用于向本发明的组合物的非水相增加结构和颗粒悬浮能力。NaLAS粉末通过在溶解硫酸钠(3-15％)和增溶剂，磺基琥珀酸钠(1-3％)的水中制备NaLAS浆状物(约40-50％活性)制备。增溶剂和硫酸盐用于改善干粉末的特征。用转鼓式干燥器将浆状物干燥成薄片。不溶解的相产生聚集小颗粒(0.4-2um)的网络结构，它使得最终的非水洗涤剂产物成为稳定悬浮的固体。根据实施例制备的NaLAS粉末具有表1中所示的如下组成。表ⅤLAS粉末<tablesid="table1"num="001"><table>组成按重量计％NaLAS85％硫酸盐11％磺基琥珀酸盐2％水2.5％未反应物，等平衡至100％不溶解的LAS％17％相的#(经X-射线衍射)2</table></tables>实施例Ⅵ如下是含有本发明的中链支链表面活性剂的非水重垢液体洗衣洗涤剂组合物。表Ⅵ含有漂白剂非水液体洗涤剂组合物<tablesid="table2"num="002"><table>组分Wt％AWt％BWt％Wt％DWt％ELAS，由实施例1得到1613882C12-14EO=5醇乙氧基化物212018104支链醇乙氧基化物表面活性剂15102030BPP1919191919柠檬酸钠二水合物33333漂白活性剂5.95.95.95.95.9碳酸钠99999马来酸-丙烯酸共聚物33333有色斑饰0.40.40.40.40.4EDDS11111纤维素酶小球0.10.10.10.10.1淀粉酶小球0.40.40.40.40.4乙氧基化二胺quat1.31.31.31.31.3过硼酸钠1515151515选择性组分包括增白剂、色素、香料、增稠剂、抑泡剂、有色斑饰等平衡量平衡量平衡量平衡量平衡量100％100％100％100％100％</table></tables>得到的表Ⅵ组合物是稳定的无水重垢液体洗衣洗涤剂，它用于正常织物洗涤操作时提供杰出的去除污渍和污垢性能。权利要求1．一种非水，液体，重垢洗涤剂组合物，它是固体的、基本上不溶解的微粒物质的稳定悬浮液形式，所述微粒物质分散在结构的，含有表面活性剂的全部液相中，其中所述组合物的特征在于按重量计至少约10％支链表面活性剂混合物，所述支链表面活性剂混合物的特征在于含有中链支链和直链表面活性剂化合物，按支链表面活性剂混合物重量计所述直链化合物少于25％，所述中链支链化合物具有下式Ab-(EO/PO/BO)mOH其中Ab是在基团中总碳数C9-C18的疏水中链支链烷基，其含有(1)8-17个碳原子的连接于(EO/PO/BO)mOH部分的最长直链碳链；(2)由最长直链碳链伸出的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接连接于最长直链碳链的碳，该碳的位置在于由连接于(EO/PO/BO)mOH部分的碳#1计数的位置3碳至位置ω-2碳，末端碳减去2碳范围内；和(4)表面活性剂组合物在上述式中的Ab部分具有大于12-约14.5的平均碳原子总数；和EO/PO/BO是选自乙氧基、丙氧基、丁氧基和它们的混合物的烷氧基部分，m是至少约1-约30。2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中中链支链表面活性剂化合物的Ab部分是下式的支链烷基部分其中w=0-10的整数；x=0-10的整数；y=0-10的整数；z=0-10的整数；和w+x+y+z=3-10；此外，在包括R、R1和R2支链的支链烷基部分中碳原子的总数是10-17；R、R1和R2分别选自氢和C1-C3烷基，其条件是R、R1和R2不同时为氢，此外，当z=0时，至少R或R1不是氢。3.权利要求1的洗涤剂组合物，其中中链支链表面活性剂组分的Ab部分是选自下式的支链烷基部分和它们的混合物其中a、b、d和e是整数，a+b是6-13，d+e是4-11；和当a+b=6时，a是2-5的整数，b是1-4的整数；当a+b=7时，a是2-6的整数，b是1-5的整数；当a+b=8时，a是2-7的整数，b是1-6的整数；当a+b=9时，a是2-8的整数，b是1-7的整数；当a+b=10时，a是2-9的整数，b是1-8的整数；当a+b=11时，a是2-10的整数，b是1-9的整数；当a+b=12时，a是2-11的整数，b是1-10的整数；当a+b=13时，a是2-12的整数，b是1-11的整数；当d+e=4时，d是2-3的整数，e是1-2的整数；当d+e=5时，d是2-4的整数，e是1-3的整数；当d+e=6时，d是2-5的整数，e是1-4的整数；当d+e=7时，d是2-6的整数，e是1-5的整数；当d+e=8时，d是2-7的整数，e是1-6的整数；当d+e=9时，d是2-8的整数，e是1-7的整数；当d+e=10时，d是2-9的整数，e是1-8的整数；当d+e=11时，d是2-10的整数，e是1-9的整数。4.权利要求1的洗涤剂组合物，其中洗涤剂组合物还含有按组合物重量计55％-98.9％结构化的，含表面活性剂的液相，它通过混合如下组分形成ⅰ)按所述液相重量计1％-80％的一种或多种非水有机稀释剂；和ⅱ)按所述液相重量计20％-99％的表面活性剂体系，其特征在于表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子表面活性剂和它们的混合物。5.权利要求1的洗涤剂组合物，其中洗涤剂组合物还含有0.1-8％的烷基多羟基脂肪酸酰胺。6.权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述微粒物质占组合物重量的0.01％-50％，所述微粒为0.1-1500微米，其选自过氧漂白剂、漂白活性剂、有色斑饰、有机洗涤剂助剂、无机碱性源和它们的混合物。7.权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系的特征在于支链表面活性剂混合物重量至少20％，优选至少50％。8.权利要求1的洗涤剂组合物，其中Ab疏水部分具有10-17，优选11-15个总碳原子。9.权利要求1的洗涤剂组合物，其中支链表面活性剂混合物中Ab部分的平均碳原子总数为大于12-14。10.权利要求2的洗涤剂组合物，其中当R2是C1-C3烷基时，z=0的表面活性剂与z=1或大于1的表面活性剂的摩尔比是至少1∶1，优选至少1∶10。全文摘要本发明公开了非水,含有微粒的液体洗衣洗涤剂组合物,它是主要包括中链支链表面活性剂和优选包括过氧漂白剂和有机洗涤剂助剂的微粒物质的悬浮液形式,所述微粒物质分散在用附加表面活性剂结构化的液相中。所述组合物向所洗涤的织物提供尤其所需的洗涤和漂白。文档编号C11D1/86GK1281502SQ98812146公开日2001年1月24日申请日期1998年10月14日优先权日1997年10月14日发明者P·K·文森,T·A·克里佩,R·拉贝奎,R·E·斯蒂德哈姆,D·S·康诺尔申请人:普罗格特-甘布尔公司