具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法
【专利摘要】本发明公开一种具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，即以直长链二酸A为原料，经与乙醇酯化生成单酸单酯或二酯，经格氏化反应生成相应的醇，再在对甲苯磺酸催化下脱水生成相应的烯烃，再经钯碳催化加氢形成饱和酯，最后经皂化水解酸化合成最终产物F，本合成具有支链的长链饱和脂肪酸的方法工艺简易，原料易得，反应条件温和，收率较高，产品纯度高。?(A)--n=4~14?(F)?n=4~14，R:1~6烷基、苯基或取代苯基。
【专利说明】具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学合成领域，具体涉及一种具有支链的长链饱和脂肪酸的合成方法。
【背景技术】
[0002]具有支链的长链饱和脂肪酸有些具有药用价值，同时也是一种重要医药合成的中间体。近年来研究表明一些饱和和不饱和脂肪酸具有抗肿瘤的作用。如具有支链的长链饱和脂肪酸13-甲基十四烧酸(13-methyltetradecanoic acid,简称13-MTD),是从大豆发酵产物中提取的饱和脂肪酸，是一种天然物质，既往研究发现:小剂量13-MTD能特异性诱导包括乳腺癌、前列腺癌、肝癌细胞、白血病等多种不同肿瘤细胞的凋亡，而对正常细胞没有明显影响。但目前在支链的长链饱和脂肪酸的合成上还存在原料成本高、工艺路线复杂、产品收率低且产品纯度不高等问题。
【发明内容】
[0003]针对上述问题本发明提供一种原料成本低、产品收率高的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法。
[0004]具体的技术方案是，本发明的合成经五步反应，首先原料长直链二酸与过量的乙醇以对甲苯磺酸(TsOH)为催化剂，在回流条件下酯化4-12h，后经减压蒸馏提纯得到一步产物；一步产物与格氏试剂在30°C以下反应合成第二步产物；第二步产物在对甲苯磺酸催化下以甲苯(Toluene)为溶剂回流条件下脱水合成第三步产物；第三步产物经钯碳催化乙醇为溶剂进行加氢反应，得到第四步产物；第四步产物经皂化酸化后即产品。
[0005]本发明中每一步反应的具体条件以及相应产物的化学式为，
步骤I)制备中间体B:以甲苯为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，将原料长直链二酸A和乙醇以摩尔比为1: 1-6的比例进行回流反应4-12h，得到粗产物B，然后蒸馏除去溶剂甲苯，并用浓度为10%的碳酸氢钠洗涤产品，再减压精馏得到B，
【权利要求】
1.具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，包括如下步骤: 1)制备中间体B:以甲苯为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，将原料长直链二酸A和乙醇以摩尔比为1:1-6的比例进行回流反应4-12h，得到粗产物B，然后蒸馏除去溶剂甲苯，并用浓度为10%的碳酸氢钠洗涤产品，再减压精馏得到B，
2.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，步骤I)中所述催化剂对甲苯磺酸用量占原料重量的1_10%，溶剂甲苯的用量大于原料重量的30%。
3.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，所述步骤2)的盐酸浓度为10-30%。
4.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，步骤3)中所述催化剂对甲苯磺酸用量占中间体C重量的2-4%，溶剂甲苯的用量大于中间体C重量的 30%。
5.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，步骤4)中所述催化剂钯碳的用量占中间体D的重量的1-10%。
6.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，步骤4)中所述溶剂为乙醇、甲醇等碳数1-4醇类或者THF、甲苯、水、乙酸、乙酸乙酯、庚烷等烷烃。
7.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，步骤4)中所述溶剂为乙醇、甲醇等碳数1-4的醇类。
8.根据权利要求1所述的具有支链的长链饱和脂肪酸合成方法，其特征在于，步骤5)中所述皂化酸化是指向中间体E的乙醇溶液中加氢氧化钠，搅拌l_2h，去除残余溶剂，加入甲苯，然后加盐酸进 行酸化，其中氢氧化钠的浓度为8-12%，盐酸的浓度为30-36%。
【文档编号】C07C51/02GK103626648SQ201310609093
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2013年11月27日 优先权日:2013年11月27日
【发明者】李超, 曹丽贤, 李猛, 高崇, 王乃伟 申请人:大连世慕化学有限公司