专利名称：一种复合活性黑染料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种复合活性黑染料，尤其涉及一种纤维素纤维用的复合活性黑染料。
背景技术：
黑色染料一直是活性染料中用量最大的色种，目前市面上用的活性GR黑中，是以橙色组分和C.I.活性黑5拼色，利用补色原理改进了商品染料的乌黑度，组成了新的活性黑染料，但仍存在以下缺点其一是乌黑度仍不够理想，达不到深黑的程度；其二，两者对纤维直接性及水溶性有较大差别，特别在染色过程中加碱固色时，橙色组分易沉淀析出，造成色斑；对纤维亲和力也较大，易造成色花；其三，某些牢度(如耐水色牢度、耐汗渍牢度等)不够理想。因此，研发新的高乌黑度的活性黑染料已成为染料界的热门课题。
发明内容
为解决上述问题，本发明目的在于提供了一种有着优良特性的、高固色率的复合活性黑染料。
本发明所述的复合活性黑染料，按重量分数计，包含40～70％如通式(I)所示的染料A、10～30％如通式(II)所示的染料B和15～40％如通式(III)所示的染料C；
其中， R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧基； X为-CH2CH2OCOCH3、-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Z，Z为氢或碱金属原子； M为氢或碱金属原子； Y为氢或卤原子。
特别地，所述的复合活性黑染料，按重量分数计由下列组分组成 40～70％如通式(I)所示的染料A， 10～30％如通式(II)所示的染料B， 15～40％如通式(III)所示的染料C， 余量为助剂。
所述的助剂为下列之一或其任意比例的混合物分散剂、扩散剂、填充剂。分散剂、扩散剂如萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐。烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)等，木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax 83A、Reax 85A)；填充剂如元明粉(工业硫酸钠)等。所述的助剂优选为甲基萘磺酸甲醛缩合物或其与工业硫酸钠任意比例的混合物。
所述的染料A重量分数优选为45～65％，所述的染料B的重量分数优选为10～25％，所述的染料C的重量分数优选为20～35％。
所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8独立地优选为甲氧基或氢，最优选为氢。
所述的X优选为-CH2CH2OCOCH3，-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Na，更优选为-CH2CH2OSO3Na。
所述的M优选为Na。
所述的Y优选为氯。
本发明所述的复合活性黑染料可按以下方法制备 将计量比的如式(I)所示的染料A、式(II)所示的染料B以及式(III)所示的染料C，加助剂搅拌均匀，然后喷雾干燥。上述染料也可采用市售产品，如浙江龙盛集团股份有限公司生产的活性KNB黑(C.I.活性黑5)、活性N2R橙、活性红A等。
本发明所述的复合活性黑染料非常适合染(包括印花)含羟基或羧基的材料纤维，如纤维素纤维、棉纤维、合成纤维等，具有色牢度好、乌黑度高、固着率高、坚牢度优良等特点，是一只生态活性黑染料。
具体实施例方式 下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1～8 选用染料A结构式如下
选用染料B结构式如下
选用染料C结构式如下
按照表1所示计量数据，将染料A、染料B以及染料C，填充剂元明粉(工业硫酸钠)、分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)、扩散剂NNO(萘磺酸甲醛缩合物)拼混后，搅拌均匀，然后喷雾干燥，得到复合活性黑染料。表1 原料染料A染料B染料C元明粉分散剂扩散剂扩散剂(克)(克)(克)(克)MF(克) CNF(克) NNO(克)实施例142.018.025.010.05.0 0 0实施例245.020.035.000 0 0实施例349.014.519.500 17.0 0实施例451.516.526.55.50 0 0实施例554.417.528.100 0 0实施例660.013.220.76.10 0 0实施例744.026.020.000 0 10.0实施例865.010.420.83.80 0 0 实施例9～17 按表2所示，将取代基所确定的染料A、染料B、染料C和助剂重复实施例1～8所述的制备步骤，分别得到复合活性黑染料。表2原料 染料A 染料B 染料C 元明 粉 (克) 分散剂 MF (克) (克) 取代基 (克) 取代基 (克) 取代基 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X M Y实施例9 42 H H D H 18 H H D H 25 F Na Cl 10 5实施例10 45 H H E H 20 M D H H 35 F Na Cl 0 0实施例11 49 H D H G 14.5 H E H D 19.5 F K Cl 0 17实施例12 51.5 D H H D 16.5 G H H D 26.5 O Na Br 5.5 0实施例13 54.4 E D H H 17.5 D H H D 28.1 O Na Cl00实施例14 60 D H D H 13.2 H H H H 20.7 F Na Cl6.10实施例15 44 N H H H 26 N H H H 20 O Na Cl010实施例16 65 D H D H 10.4 H D H H 20.8 F Na Cl3.80实施例17 45 N H D H 14.5 N H D H 23.2 O Na Cl00 其中，表2中D、E、F、G、N、O分别代表以下取代基 D-OCH3，E-CH2CH3，F-CH2CH2OSO3Na，G-CH3，N-SO3Na， O-CH2CH2OCOCH3。
实施例18 各取1克实施例1～17制得的复合活性黑染料置于250ml的容量瓶中配制成均匀的溶液。吸取20毫升于染缸中与120ml的蒸馏水混合，并加入20％的硫酸钠溶液50ml，制成染液。将2克棉布浸入该染液中，于常温常压下加热到60℃，吸染30分钟，之后加入10ml的20％的碳酸钠溶液于染缸中，对棉布进行固色，在60℃的染样机中固色45分钟，染毕取出，充分水洗并绞干，于含皂片3克/升的皂液中沸煮15分钟，洗净绞干，在60～70℃下干燥取样。观察其颜色；采用GB/T 3920-1997、GB/T 3922-1997和GB/T 5713-1997中确定的方法测试其耐摩擦色牢度、耐汗渍色牢度、耐水色牢度。测试结果见表3。
表3测试项目 颜色 耐摩擦 耐汗渍耐水干摩湿摩酸碱实施例1 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例2 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例3 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例4 深黑4级3级4～5级4～5级4～5级实施例5 深黑4级3级4～5级4～5级4～5级实施例6 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例7 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例8 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例9 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例10 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例11 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例12 深黑4级3级4～5级4～5级4～5级实施例13 深黑4级3级4～5级4～5级4～5级实施例14 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例15 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例16 深黑3～4级2～3级4～5级4～5级4～5级实施例17 深黑4级3级4～5级4～5级4～5级 通过表3所示数据可以看出，本发明得到的复合活性黑染料乌黑度高、色牢度好。
权利要求
1、一种复合活性黑染料，其特征在于按重量分数计，包含40～70％如通式(I)所示的染料A、10～30％如通式(II)所示的染料B和15～40％如通式(III)所示的染料C；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧基；
X为-CH2CH2OCOCH3、-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Z，Z为氢或碱金属原子；
M为氢或碱金属原子；
Y为氢或卤原子。
2、根据权利要求1所述的复合活性黑染料，其特征在于按重量分数计由下列组分组成
40～70％如通式(I)所示的染料A，
10～30％如通式(II)所示的染料B，
15～40％如通式(III)所示的染料C，
余量为助剂。
3、根据权利要求2所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的助剂为下列之一或其任意比例的混合物分散剂、扩散剂、填充剂。
4、根据权利要求3所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的助剂为工业硫酸钠。
5、根据权利要求2所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的染料A重量分数为45～65％，所述的染料B的重量分数为10～25％，所述的染料C的重量分数为20～35％。
6、根据权利要求1～5之一所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8独立地为甲氧基或氢。
7、根据权利要求6所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的X为-CH2CH2OCOCH3，或-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Na。
8、根据权利要求6所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的M为Na。
9、根据权利要求6所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的Y为氯。
10、根据权利要求6所述的复合活性黑染料，其特征在于所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8独立地为氢；所述的X为-CH2CH2OSO3Na；M为钠；Y为氯。
全文摘要
本发明涉及一种复合活性黑染料，按重量分数计，包含40～70％的染料A、10～30％的染料B和15～40％的染料C；本发明所述的复合活性黑染料非常适合染(包括印花)含羟基或羧基的材料纤维，如纤维素纤维、棉纤维、合成纤维等，具有色牢度好、乌黑度高、固着率高、坚牢度优良等特点，是一只生态活性黑染料。
文档编号D06P1/38GK1616552SQ200410066668
公开日2005年5月18日 申请日期2004年9月22日 优先权日2004年9月22日
发明者阮伟祥, 张云保, 汪仁良 申请人:上海科华染料工业有限公司