专利名称：保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法、保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物 ...的制作方法
保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法、保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物及纤维增强树脂成型体
技术领域：
本发明涉及可保持二氧化硅微粒的树脂含浸性优异的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法、保持二氧化硅微粒的玻璃纤维织物及纤维增强树脂成型体。
现有技术近年来，以玻璃纤维织物作为增强材料且以环氧树脂等作为基质树脂的纤维增强树脂成型体已被广泛使用于印刷基板或透明片材等。最近，随着电子设备的小型化及轻量化，而强烈要求纤维增强树脂成型体的薄型化。对于纤维增强树脂成型体的薄型化，优选使用质量小厚度薄的玻璃纤维织物，且优选将玻璃纤维的织丝(纤丝)扩幅的玻璃纤维织物均匀配置于纤维增强树脂成型体中而平滑化。此外，为了更加提高印刷基板的耐CAF(导电性阴离子性纤丝(Conductive Anodic Filament))性或透明片材的透明性等,而要求进一步 提高玻璃纤维织物的树脂含浸性。不过，以往，欲提高玻璃纤维织物的平滑性及树脂含浸性，考虑了对于玻璃织物进行开纤处理或对玻璃纤维织物进行二氧化硅微粒的赋予。例如，专利文献I中，记载有通过热处理除去附着于玻璃纤维上的上浆剂后，将玻璃纤维织物浸溃于二氧化硅微粒的水分散液中施以表面处理，接着，施以开纤处理的方法。另外，在专利文献2中，记载有通过热处理除去附着于玻璃纤维上的上浆剂后，在二氧化硅微粒的水分散液中对玻璃纤维织物施以开纤处理的方法。如此，通过使用专利文献I及专利文献2中记载的方法将二氧化硅微粒附着于玻璃纤维织物，可提高一定的树脂含浸性。[先前技术文献][专利文献]专利文献I :特开平06-248572号公报专利文献2 :特开平11-117168号公报
发明内容[发明要解决的课题]然而，薄型纤维增强树脂成型体所利用的作为增强材料用途要求进一步提高玻璃纤维织物的树脂含浸性、平滑性及外观性。S卩，专利文献I中所述的方法中，由于进行加热处理后施以开纤处理，故因加热处理产生玻璃纤丝彼此的接着或部分熔着等，因而有妨碍树脂含浸性及平滑性改善的情况。另外，专利文献2中所述的方法中，开纤处理中由于使二氧化硅微粒对玻璃纤维织物冲撞，故施加至玻璃纤维织物的应力变大。据此，有发生线圈扭斜等外观上问题的情况，特别地，薄型玻璃纤维织物的情况下该问题的发生变得显著。因此，本发明系鉴于上述问题点而完成，其目的在于提供树脂含浸性、平滑性及外观性均优异，且稳定地维持树脂含浸性的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物及纤维增强树脂成型体。[用以解决课题的手段]本发明的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法为在玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面附着或熔着二氧化硅微粒而保持二氧化硅微粒的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，该方法具有使上浆剂附着于玻璃纤丝上的玻璃纤维织物浸溃于二氧化硅微粒的水分散液中，以使二氧化硅微粒附着于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面的附着步骤，对通过附着步骤而附着有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物施以开纤处理的开纤步骤，及使通过开纤步骤施以开纤处理的玻璃纤维织物经加热处理，使通过附着步骤附着的二氧化硅微粒的部分或全部熔着于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面的加热步骤。依据本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，通过附着步骤，将玻璃纤维织物浸溃于二氧化硅微粒的水分散液中时，出乎意料地，在无大的外力下，二氧化硅微粒可进入玻璃纤丝间而附着于玻璃纤丝，发挥作为隔离物的功能。因此，在附着步骤后进行开纤步骤，对玻璃纤维织物施以开纤处理时，上浆剂发挥 作为润滑剂的功能，促进玻璃纤维织物的开纤效果。而且，由于上浆剂可防止玻璃纤丝的大偏移，故可抑制开纤步骤中的玻璃纤维织物产生线圈扭斜。因此，以本发明的制造方法制造的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的平滑性获得提高，同时改善外观性。另外，在附着步骤后进行加热步骤，加热处理玻璃纤维织物时，由于该氧化硅微粒的部分或全部熔着于玻璃纤丝，故确保玻璃纤丝间的间隙。因此，通过该确保的玻璃纤丝间的间隙而促进树脂的含浸，故以本发明的制造方法制造的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的树脂含浸性获得改善。此外，通过二氧化硅微粒熔着于玻璃纤丝，在玻璃纤丝间保持确保的间隙，故可稳定地维持树脂含浸性。而且，通过于加热步骤前进行附着步骤及开纤步骤，而不受因玻璃纤维织物的加热造成的玻璃纤丝彼此的接着等的影响，可使二氧化硅微粒附着于玻璃纤丝上，同时可使玻璃纤维织物开纤。此外，本发明中，由于分开进行附着步骤与开纤步骤，故可分别独立地进行最佳的温度管理。因此，附着步骤中，通过降低液体温度，而可防止伴随着液温的上升的二氧化硅微粒凝聚，可防止二氧化硅微粒的凝聚物造成的玻璃纤维织物的污染。另一方面，开纤步骤中，通过提高液体温度，提高上浆剂的润滑功能，可使开纤效率提高。而且，开纤步骤中，由于不伴随二氧化硅微粒施以开纤处理，故可抑制施加至玻璃纤维织物的应力，可抑制玻璃纤维织物的线圈扭斜或损伤发生。因此，可提高通过本发明的制造方法制造的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的外观性。因此，本发明的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法中，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中的二氧化硅微粒的熔着率优选为60%以上。由于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物所保持的二氧化硅微粒熔着于玻璃纤丝，故抑制了有助于树脂含浸性的二氧化硅微粒的剥离，更确实地维持树脂含浸性。据此，也可适当地使用作为要求高特性的薄型纤维增强树脂成型体的增强材料。 另外，本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法中，优选施以利用喷射水的开纤处理、利用振动淋洗的开纤处理、及利用超声波的开纤处理中的至少一种作为开纤处理。通过使用其开纤处理，可确保以本发明的制造方法获得的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的优异的平滑性。另外，本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法中，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物每单位面积的质量优选为110g/m2以下。通过使每单位面积的质量成为110g/m2以下，可使玻璃纤维织物的厚度变薄，可提高树脂含浸性。据此，可用于薄型纤维增强树脂成型体的增强材料。本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物为使二氧化硅微粒附着或熔着于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面而保持二氧化硅微粒的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。依据本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物，由于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物所保持的二氧化硅微粒系熔着于玻璃纤丝上，故抑制了有助于树脂含浸 性的二氧化硅微粒的剥离，更确实地维持树脂含浸性。据此，可使用作为要求高的特性的薄型纤维增强树脂成型体的增强材料。因此，本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量优选为110g/m2以下。如此，通过使每单位面积的质量变小为110g/m2以下，可使玻璃纤维织物的厚度变薄，提高树脂含浸性。据此，可使用于薄型纤维增强树脂成型体的增强材料。而且，本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量Xg/m2及透气度Ycm3 · cm-2 · s—1优选满足O < XX(Y)172含300的条件。玻璃纤维织物的每单位面积的质量小时，其透气度有变大的倾向，但通过满足上述条件可获得优异的平滑性。本发明涉及的纤维增强树脂成型体是以上述任一种保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物作为增强材料、使其含浸树脂、使该树脂固化而成的。如上所述，成为纤维增强树脂成型体的增强材料的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物由于树脂含浸性、平滑性及外观性优异，故可用于薄型印刷基板、透明片材或显示材料等。需要指出的是，使用的树脂并无特别限定，例如可举出以下的树脂。作为印刷基板用途的热固化性树脂例如可举出环氧系树脂、热固化型改性的聚苯醚系树脂、热固化型聚酰亚胺系树脂、脲醛系树脂、丙烯酸类树脂、硅树脂、苯并恶嗪(benzoxazines)系树脂、酹醒系树脂、不饱和聚酯系树脂、双马来酰亚胺三嗪系树脂、醇酸系树脂、呋喃系树脂、三聚氰胺系树脂、聚氨酯系树脂、苯胺系树脂等。另外，作为印刷基板用途的热可塑性树脂例如可举出聚苯醚系树脂、经官能团改性的聚苯醚系树脂、脂环式烃系树脂、热塑性聚酰亚胺系树脂、聚醚醚酮(PEEK)系树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚酯酰亚胺系树脂、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚甲醛系树脂等。另一方面，作为透明片材.显示材料用途的热固化性树脂可举出环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂等。另外，作为透明片材、显示材料用途的热塑性树脂可举出聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚醚砜、聚苯醚等或它们的共混物、嵌段或接枝聚合物等。
需要指出的是，本发明中，所谓保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物是指附着或熔着二氧化硅微粒于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面上而成的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。另外，特别指定时，意指在玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面熔着二氧化硅微粒而成的保持二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。此处，所谓玻璃纤维织物为将玻璃纤维丝制织而得的织物。另外，本发明中，所谓玻璃纤维丝意指集束多条的玻璃纤丝而成的纤维丝。需要指出的是，本发明玻璃纤维丝的重量不含被附着或熔着的上浆剂或二氧化硅微粒的重量。另外，本发明中，所谓二氧化硅微粒熔着于玻璃纤丝表面，意指经受加热处理的结果、二氧化硅微粒在一或两条以上的玻璃纤丝表面、其部分熔融而固着的状态，处于不会自玻璃纤丝剥离的状态。另一方面，所谓二氧化硅微粒附着于玻璃纤丝表面，意指二氧化硅微粒在一或两条以上的玻璃纤丝表面、主要利用静电相互作用而接着的状态、因遭受冲击等而有自玻璃纤丝剥离的可能的状态。另外，本发明中，玻璃纤丝表面包含与外界空气等接触的玻璃纤丝外表面及被多 条玻璃纤丝围绕的玻璃纤丝间隙面。[发明效果]依据本发明，可制造树脂含浸性、平滑性及外观性均优异，且稳定地维持树脂含浸性的玻璃纤维织物。据此，可实现纤维增强树脂成型体的薄型化，另外，可提高印刷基板的耐CAF性或透薄片材的透明性。附图
简单说明图I为显示用实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法所实施的步骤的一个实例的图。
具体实施方式以下参照附图，详细说明本发明涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，保持有二氧化硅微粒的纤维织物及纤维增强树脂成型体的实施方式。图I为显示以本实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法实施的步骤的一个实例的图。如图I中所示，本实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法由步骤SI的织物制造步骤，步骤S2的附着步骤，步骤S3的开纤步骤(第一开纤步骤)，步骤S4的加热步骤，步骤S5的硅烷偶联剂处理步骤，及步骤S6的加热步骤后的开纤步骤(第二开纤步骤)所构成。以下针对各步骤加以详细说明。首先，在作为步骤SI的织物制造步骤中，将玻璃纤丝集束而成的玻璃纤维丝制织，获得玻璃纤维织物。玻璃纤丝的玻璃组成并无特别限定，例如可举出E玻璃、低介电率玻璃或高模量玻璃。玻璃纤丝的纤丝直径并无特别限定，但在薄型纤维增强树脂成型体的增强材料用途中，优选为IOym以下，更优选为8μπι以下，进一优选为3 5μπι。形成玻璃纤维织物的玻璃纤维丝优选为将25飞00条的玻璃纤丝集束形成，更优选为将4(Γ300条的玻璃纤丝集束形成。需要指出的是，本说明书中所谓「下限值 上限值」意指在下限值以上且在上限值以下的范围内。
玻璃纤维丝的支数优选为O. 8 135teX，更优选为f 25tex。需要指出的是，所谓玻璃纤维丝的支数(tex)相当于每IOOOm的玻璃纤维的质量(单位g)。而且，织物制造步骤中，在玻璃纤丝的集束或经丝的整经等中使用上浆剂。该上浆剂例如可举出被膜形成剂成分为淀粉系或PVA (聚乙烯醇)系的上浆剂。上浆剂也可含油剂或柔软剂等。玻璃纤维织物中的上浆剂附着量相对于玻璃纤维丝100质量份，上浆剂的附着量优选为O. Γ3质量份，更优选为0.5 1.5质量份。需要指出的是，所述上浆剂的附着量的范围或未特别指定时的上浆剂的附着量为表示相对于经丝或纬丝的上浆剂的附着量的平均。制织的方法并无特别限定，列举为例如平织、缎织、斜纹织等。玻璃纤维丝的制织过程中编带密度并无特别限定，例如优选为1(Γ150条/25mm，更优选为4(Tl00条/25mm。如此制织的玻璃纤维织物从薄型纤维增强树脂成型体的增强材料用途的观点出发，每单位面积的质量优选为110g/m2以下，更优选为50g/m2以下。另一方面，从制织性的 观点出发，玻璃纤维织物的每单位面积的质量优选为8g/m2以上。需要指出的是，玻璃纤维织物的每单位面积的质量为也包含附着的上浆剂质量的值。此处，对于玻璃纤维织物的每单位面积的质量而言，反映玻璃纤维织物的厚度、例如，每单位面积的质量为50g/m2时，其厚度为50 μ m左右。接着，步骤S2的附着步骤中，将玻璃纤维织物浸溃于二氧化硅微粒的水分散液中，使二氧化硅微粒附着于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面。需要指出的是，本实施方式中，也将通过附着步骤获得的玻璃纤维织物称为二氧化硅微粒附着的织物。附着步骤中，附着于玻璃纤维织物的二氧化硅微粒的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份，二氧化硅微粒优选为O. 00Γ1质量份，更优选二氧化硅微粒为O. 0Γ1质量份。需要指出的是，二氧化娃微粒的附着量可以SEM (扫描电子显微镜Scanning ElectronMicroscope)观察玻璃纤维织物的保持于玻璃纤丝表面的二氧化硅微粒数并经测定求得。二氧化硅微粒的水分散液为使体积平均粒径为4(T400nm，优选6(T300nm，更优选8(T200nm，特别优选10(Tl50nm的二氧化硅微粒分散于水中而成的胶体溶液。二氧化硅微粒的水分散液中所含的二氧化硅微粒可为一种，也可组合两种以上。只要是所述粒径的二氧化硅微粒，则可容易地进入到玻璃纤丝间，且有效发挥作为隔离材料的功能。粒径太大时，二氧化硅微粒难以进入玻璃纤丝间，另一方面，粒径太小时，二氧化硅微粒无法发挥作为隔离材料的功能。二氧化硅微粒相对于溶液的质量比例优选为0. 0Γ5质量％，更优选为0. Γ2质量％。二氧化硅微粒在溶液中含得多时，二氧化硅微粒变得容易附着于玻璃纤丝表面。另一方面，二氧化硅微粒相对于溶液的质量比例多于5质量％时，二氧化硅微粒变得容易凝聚，从而具有该二氧化硅微粒的凝聚物附着于二氧化硅微粒附着织物成为污损的情况。二氧化硅微粒的水分散液的液温优选为1(T40°C。液温高的情形下，二氧化硅微粒的水分散液中的二氧化硅微粒的运动变得活跃，就二氧化硅微粒附着的观点而言优选。另一方面，液温高于40°C时，分子间相互作用使二氧化硅微粒变得容易凝聚，具有该二氧化硅微粒的凝聚物附着于二氧化硅微粒附着织物而成为污损的情况。在二氧化硅微粒的水分散液中的浸溃通过使玻璃纤维织物通过储存二氧化硅微粒的水分散液的二氧化硅微粒附着槽中来进行。此时，施加于玻璃纤维织物行进方向的张力并无特别限定，优选为例如每单位宽度5(Γ300Ν。需要指出的是，所谓单位宽度意指玻璃纤维织物的宽度方向，即纬丝方向以米(m)表示的单位长度。使玻璃纤维织物通过二氧化硅微粒附着槽所需的时间只要是使以所述的附着量的程度附着二氧化硅微粒即无特别限定，但优选为例如广4秒。另外，附着步骤中，优选在二氧化微粒附着槽内配置以与玻璃纤维织物的行进方向垂直的方向延伸的一根或多根扩幅辊，利用扩幅辊一面使玻璃纤维织物在二氧化硅微粒的水分散液中弯曲一面行进。此处，所谓弯曲意指使玻璃纤维织物沿着扩幅辊的外周面拐弯，即，使玻璃纤维织物以一定面积接触扩幅辊的外周面。另外，所谓扩幅辊为使玻璃纤维织物弯曲时，在行进方向的左右方向使玻璃纤维织物产生张力的构件，其形状并无特别限定。利用扩幅辊施与的张力使纤维丝扩幅，使二氧化硅微粒容易进入到玻璃纤丝间。扩幅辊的个数及与扩幅辊的个数相关的使玻璃纤维织物弯曲的次数并无特别限定，但优选为例如在二氧化硅微粒附着槽内配置两个扩幅辊，且使玻璃纤维织物在二氧化硅微粒的水分散液中2度弯曲。
一个或多个扩幅辊优选为可以利用一根扩幅辊弯曲而使玻璃纤维织物所形成的劣角成为60 120度的方式,配置在二氧化娃微粒附着槽中。此处，若劣角小于60度,贝Ij施加于玻璃纤维织物的应力过大。另一方面，若劣角大于120度，则玻璃纤维织物无法充分扩幅。进行以上的处理，步骤S2的附着步骤结束时，例如将二氧化硅微粒附着的织物插入于对向的一对辊中，进行附着二氧化硅微粒织物的轧液后，进行步骤S3的开纤步骤。接着，在步骤S3的开纤步骤中，对二氧化硅微粒附着的织物施以开纤处理，使附着二氧化硅微粒的经丝及纬丝扩幅。需要指出的是，本实施方式中，将利用开纤步骤获得的玻璃纤维织物称为开纤织物。作为开纤处理，以例如利用喷射水进行的开纤处理、利用振动淋洗进行的开纤处理、利用超声波进行的开纤处理、利用棒挤压的开纤处理等进行。开纤处理可进行上述任何处理，但更优选为利用开纤效果高的振动淋洗的开纤处理及利用超声波的开纤处理。需要指出的是，开纤处理可单独进行这些的处理，也可组合这些处理进行。利用喷射水的开纤处理为朝向二氧化硅微粒附着的织物喷射液体使二氧化硅微粒附着的织物开纤的处理，例如可举出自具有广角的喷嘴使散开的水流喷射于二氧化硅微粒附着的织物的处理，或自具有细孔的喷嘴群使柱状流水喷射于二氧化硅微粒附着的织物上的处理。喷射水中使用的液体例如可举出水、或醇等有机溶剂，优选为水。液体的喷射压力优选为O. Γ2ΜΡβ,更优选为O. 5 IMPa。通过使液体的喷射压力成为O. 5 IMPa，而抑制二氧化硅微粒附着的织物的外观上的瑕疵，且增大二氧化硅微粒附着的织物的开纤效果。利用振动淋洗的开纤处理为利用振动淋洗(参照专利文献I或2)使二氧化硅微粒附着的织物开纤的处理。利用振动淋洗的开纤处理为在储存液体的槽内，将二氧化硅微粒附着的织物压向形成有多数小孔的筒状体，且自小孔压出液体的压力波。因此，通过朝筒状体的挤压与压力波使二氧化硅微粒附着的织物开纤。
振动淋洗所用的液体例如可举出水、或醇等有机溶剂。其中优选水，但也可含微量(未达O. 01质量％)的二氧化硅微粒。此处，二氧化硅微粒相对于溶液(水)存在O. 01质量％以上时，具有二氧化硅微粒的凝聚物附着于玻璃纤维织物成为污损等造成外观上的问题的可能。利用振动淋洗产生的压力波的频率数优选为5(Γ600Ηζ，更优选为10(Γ300Ηζ。通过使该压力波的频率数成为10(Γ300Ηζ，可抑制玻璃纤维织物外观上的瑕疵，且使开纤效果变大。利用超声波进行的开纤处理为利用超声波振子以液体或气体作为介质而赋予超声波，使二氧化硅微粒附着的织物开纤的处理。
介质可为液体与气体的任一种，但优选为液体。该液体例如可举出水、或醇等有机溶剂，优选为水。另外，该液体也可含微量(未达0.01质量％)的二氧化硅微粒。此处该二氧化硅微粒相对于溶液存在O. 01质量％以上时，有二氧化硅微粒的凝聚物附着于玻璃纤维织物成为污损等造成外观上的问题的可能。超声波振子与二氧化硅微粒附着的织物之间除了成为介质的液体以外，也可配置隔板，但超声波振子与玻璃纤维织物的距离优选为f20cm。超声波振子所产生的超声波频率优选为l(T60kHz，更优选为3(T50kHz。通过使超声波的频率成为3(T50kHz，可抑制玻璃纤维织物的外观上的瑕疵，且增大开纤效果。利用棒押压的开纤处理为通过使液体中的棒状棒压抵于二氧化硅微粒附着的织物而使二氧化硅微粒附着的织物开纤的开纤处理。需要指出的是，棒的形状及有无旋转并无特别限定。开纤步骤中的各开纤处理所使用的液体的温度优选为50°C以上，更优选为60°C以上。在50°C以上的温度，残留于附着二氧化硅微粒的织物中的上浆剂中的润滑剂成分液化，而增大开纤效果。此外，在60°C以上的温度，由于上浆剂的被膜形成剂成份溶胀或糊化，故提高玻璃纤丝间的润滑性，使利用开纤处理的经丝及纬丝的扩幅更为容易，使开纤效果更大。需要说明的是，就开纤处理作业性的观点而言，液体温度优选为95°C以下。进行以上处理，步骤S3的开纤步骤结束时，进行例如首先，使开纤织物通过储存水的洗净槽内，接着，以洗净淋浴洗净开纤织物的表里面，接着使二氧化硅微粒附着的织物插入于对向的一对辊中进行开纤织物的轧液后，进行步骤S4的加热步骤。接着，步骤S4的加热步骤中，用加热炉等加热处理开纤织物，使附着于开纤织物的二氧化硅微粒的部分或全部熔着于玻璃纤丝的表面。需要指出的是，本实施方式中，通过加热步骤获得的玻璃纤维织物也称为保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。加热处理中的开纤织物的加热温度为例如30(T450°C。另外，加热处理中的开纤织物的加热时间为36 72小时。接着，通过该加热处理，去除附着于玻璃纤维织物的上浆剂。不过，通过在加热步骤的加热处理，有使玻璃纤丝彼此接触，进而，使玻璃纤丝的部分软化而邻接的玻璃纤丝彼此部分熔着的现象的情况。该现象的起因为进行如以往那样的加热步骤后的附着步骤或类似于其的步骤时，部分的玻璃纤丝彼此接触或熔着后，使二氧化硅微粒进入到玻璃纤丝间。因此，即使在加热步骤后进行附着步骤或类似于其的步骤，存在于玻璃纤丝间的二氧化硅微粒的量仍不足，使因二氧化硅微粒的保持所致的树脂含浸性提高程度变小。另外，如以往的加热步骤后先进行开纤步骤或类似于其的步骤时，部分的玻璃纤丝彼此接触或熔着后，使玻璃纤丝间的间隙扩开。因此，即使在加热步骤后先进行开纤步骤或类似其的步骤，使玻璃纤丝间的间隙扩开的效果仍小。此外，在作为开纤步骤前一步骤的加热步骤中，由于通过加热处理除去作为润滑剂起作用的上浆剂，故在作为加热步骤下一步骤的开纤步骤中，玻璃纤维织物的开纤效果变得更小。然而，通过利用加热步骤去除上浆齐U，玻璃纤维丝较容易产生较大偏移，依据加热步骤后实施的开纤处理的种类，有容易发生线圈扭斜等外观上的瑕疵的可能。
相对于此，本实施方式中通过在加热步骤前进行附着步骤，而有助于玻璃纤维织树脂含浸性的提高。即，玻璃纤丝彼此接着或熔着之前，可使二氧化硅微粒进入玻璃纤丝的间。因此，利用附着步骤使二氧化硅微粒充分进入到玻璃纤丝间，确保玻璃纤丝间的间隙，而提闻树脂含浸性。另外，本实施方式中，通过在加热步骤之前进行开纤步骤，而有助于平滑性的提高。即，由于在玻璃纤丝彼此接着或熔着之前，可将玻璃纤丝间的间隙扩开，故不会因通过加热处理造成的对玻璃纤丝彼此的接着及熔着的影响，而减弱开纤步骤的开纤效果。另外，开纤步骤中，由于未去除上浆剂层而残留在玻璃纤维丝上，故该上浆剂作为润滑剂起作用，有助于优异的平滑性。另外，本实施方式中，通过在加热步骤前进行开纤步骤，有助于优异的外观性。即，开纤步骤中，由于未去除上浆剂而残留于玻璃纤维丝上，故防止玻璃纤维丝的大的偏移，且抑制开纤步骤中的线圈扭斜等外观上瑕疵的产生。另外，本实施方式中，通过在加热步骤前进行附着步骤，有助于优异的外观性。即，作为加热步骤前一步骤的附着步骤中，二氧化硅微粒进入到玻璃纤丝间，确保了玻璃纤丝间的间隙，故即使在加热步骤中进行加热处理，仍可抑制玻璃纤丝彼此的接着及熔着。据此，即使在加热步骤后再施以开纤处理，仍不会减损其开纤效果。另外，本实施方式中，通过在织物制造步骤之后进行附着步骤，有助于高的树脂含浸性。即，若在织物制造步骤之前使二氧化硅微粒附着于玻璃纤丝上，则有因织物制造步骤中承受的冲击等，使二氧化硅微粒剥落的情况或二氧化硅微粒凝聚而无法均匀地保持在玻璃纤维织物中的情况。这些情况下会有缘于二氧化硅微粒的优异树脂含浸性降低的可能，依据本实施方式则可避免该树脂含浸性降低的可能。除此之外，本实施方式中，通过在附着步骤后进行加热步骤，而有助于维持树脂含浸性的稳定维持。即，由附着步骤而附着于玻璃纤丝表面的二氧化硅微粒的大部分通过加热步骤中的加热处理而熔着于玻璃纤丝表面。据此防止二氧化硅微粒的剥离，而抑制了缘于二氧化硅微粒的优异树脂含浸性降低。另外，在本实施方式中，通过使附着步骤与开纤步骤分离，有助于优异的外观性。特别地，通过使附着步骤与开纤步骤分离成为各步骤中可以独立的液温控制，可防止因二氧化硅凝聚物造成的污染附着于玻璃纤维织物上。具体而言，如以往那样，在二氧化硅微粒的分散液中进行玻璃纤维织物的开纤处理，若同时进行附着步骤与开纤步骤，则有使二氧化硅微粒的水分散液的液温上升的倾向。特别地，通过振动淋洗进行开纤处理时，液温的上升变得显著。据此，使液温上升至发生二氧化硅微粒凝聚的温度，具有产生的二氧化硅微粒的凝聚物附着于玻璃纤维织物成为污染的可能。相对于此，本实施方式中，通过附着步骤与开纤步骤，可将液温独立地控制在最佳温度，故可防止二氧化硅微粒的凝聚，且防止玻璃纤维织物的污染。另外，本实施方式中，通过分离附着步骤与开纤步骤，在开纤步骤中不使用多量的二氧化硅微粒，故有助于减轻施加于玻璃纤维织物的应力。据 此，可降低在玻璃纤维织物中产生外观上瑕疵的风险。特别是制造每单位面积的质量为110g/m2以下的薄型玻璃纤维织物时，开纤处理中若对玻璃纤维织物施加大的应力则容易发生线圈扭斜。相对于此，使附着步骤与开纤步骤分离，使在开纤步骤中施加于玻璃纤维织物的应力减小，可防止线圈扭斜的发生。另外，在本实施方式，通过分离附着步骤与开纤步骤，而独立控制附着步骤与开纤步骤的温度，也有助于装置的保护和安全。即，会有因未充分控制液温所产生的二氧化硅微粒的凝聚物沉淀于装置的配管驱动部等而损伤装置的可能。因此，在连续操作的情况下，必须以冷却装置进行温度控制以防止二氧化硅微粒的凝聚。另外，间歇运转的情况下，由于利用温度控制防止二氧化硅微粒产生凝聚并不完全，故有必要密集地进行装置的日常检查。相对于此，附着步骤与开纤步骤的独立温度控制没有该负担，可减轻对配管驱动部等造成损害的风险。接着，在步骤S5的硅烷偶联剂处理步骤中，使用硅烷偶联剂进行保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的表面处理。通过该表面处理而提高保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物与树脂的亲和性。硅烷偶联剂处理步骤中使用的硅烷偶联剂并无特别限定，例如可举出乙氧基硅烷、氨基硅烷或阳离子性硅烷等。附着于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的硅烷偶联剂相对于玻璃纤维丝100质量份优选为0.01飞质量份。以往的玻璃纤维丝的制造方法中，在硅烷偶联剂处理中，会有因开纤处理而扩宽的玻璃纤丝间的间隙变狭窄的倾向。相对于此，本实施方式的制造方法中，由于二氧化硅微粒进入玻璃纤丝间并熔着，故也可防止硅烷偶联剂处理步骤中的玻璃纤丝间的间隙变狭窄。因此，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的树脂含浸性得以维持。接着，在步骤S6的加热步骤后的开纤步骤中，对加热处理后的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物施以开纤处理。该开纤处理可进行例如步骤S3的开纤步骤中说明的开纤处理。其中，利用喷射水的开纤处理就减少线圈扭斜等外观上的问题的发生可能性而言较佳。本实施方式中，通过在硅烷偶联剂处理步骤后进行加热步骤后的开纤步骤，促进硅烷化合物对保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的均匀附着，有助于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的耐热性改善。另外，硅烷偶联剂处理步骤中多余附着于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物上的化合物可在随后的开纤处理过程中被清除。因此，进一步提高保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的树脂含浸性。因此，由本实施方式的制造方法所制造的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的二氧化硅微粒的熔着率优选为60%以上，更优选为90%以上，更优选为95%以上，特别优选为99%以上。通过提高二氧化硅微粒的熔着率，二氧化硅微粒不会因剥离等而减少，使保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的优异树脂含浸性得以保持。另外，使二氧化硅微粒熔着于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面而保持二氧化硅微粒的本实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物也包含未熔着于该玻璃纤丝表面而被附着的二氧化硅微粒，但二氧化硅微粒的熔着率优选为60%以上，更优选为90%以上，进一步优选为95%以上，特别优选为99%以上。由于高的二氧化硅微粒的熔着率，而维持本实施方式的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物优异树脂含浸性。此处，二氧化硅微粒的熔着率以下列顺序求得。首先，以SEM测定保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的保持于玻璃纤丝表面的二氧化硅微粒数A。接着，在20°C的纯水中，使超声波振子以自保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物隔开IOcm的状态，使自超声波振子发生的频率50kHz的超声波作用于该保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物一分钟。接 着，以SEM测定该保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物仍维持于玻璃纤丝表面的二氧化硅微粒数B。接着，以A除以B的百分率表示求得二氧化硅微粒的熔着率。另外，由本实施方式的制造方法制造的或本实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物就薄型纤维增强树脂成型体的增强材料用途的观点而言，其每单位面积的质量优选为110g/m2以下，更优选为50g/m2以下。需要指出的是，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量为包含附着或熔着于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的二氧化硅微粒的质量、及附着于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的硅烷偶联剂的质量的值。特别地，就提高树脂含浸性及平滑性的观点，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量较小者，树脂含浸性提高的程度高，且开纤处理的扩幅效果增大故优选。在后段的实施例中详述，保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量为110g/m2以下，但相较于无二氧化硅附着或熔着的情况，树脂含浸时间缩短至25%以下，另外，从经过开纤步骤使玻璃纤维丝扩幅15%以上来看，优选之。再者，其每单位面积的质量为50g/m2以下，相较于无二氧化硅附着或熔着的情况，树脂含浸时间缩短至5%以下，另夕卜，从经过开纤步骤使玻璃纤维丝扩幅25%以上来看，故优选之。另外，以本实施方式涉及的制造方法制造的或本实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的二氧化硅微粒相对于玻璃纤维丝100质量份优选附着或熔着ο. 00Γ1质量份、更优选附着或熔着ο. 0Γ0.1质量份。通过附着或熔着该范围内的二氧化硅微粒，可实现因二氧化硅微粒确保玻璃纤丝间的间隙所致的树脂含浸性及平滑性的提闻。此外，以本实施方式涉及的制造方法制造的或本实施方式的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物也可附着相对于玻璃纤维丝100质量份为0. 0Γ1质量份的硅烷偶联剂。另外，以本实施方式的制造方法制造的或本实施方式的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量Xg/m2与透气度Ycm3 · Cm-2 · s—1优选满足下式(I)所示的条件。O < XX (Y) 1/2 刍 300... (I)此处，透气度可通过JIS L 1096的透气性试验方法测定。由于开纤步骤中的经丝及纬丝的扩幅愈大则透气度愈低，故透气度成为平滑性大小的指标。需要指出的是，考虑更薄型且平滑性高的玻璃纤维织物用于薄型纤维增强树脂成型体的增强材料时，在玻璃纤维织物的每单位面积小时式(I)补正透气度变高的倾向。即，满足式(I)中所示条件的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物也包含由于平滑性高而为极薄型且轻量故透气度变高的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。特 别是就提高树脂含浸性的观点，由于所述XX (Y) 1/2的值越小树脂含浸性提高程度越高，故而优选。在后段的实施例中详述，但负载有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的该值为300以下，相较于无二氧化硅微粒附着或熔着的情况由于树脂含浸时间缩短至25%以下故优选。再者，负载有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的该值为200以下，相较于无二氧化硅微粒附着及熔着的情况，树脂含浸时间缩短至5%以下故而更优选。因此，以本实施方式涉及的制造方法制造的或本实施方式涉及的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物作为增强材料，使其含浸树脂，使该树脂固化，由此可制造以保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物作为增强材料的纤维增强树脂成型体。树脂对保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的含浸方法并无特别限定，可通过公知的方法进行。该纤维增强树脂成型体的制造中使用的树脂并无特别限定，例如可举出以下。作为印刷基板用途的热固化性树脂，例如可举出环氧系树脂、热固化型改性的聚苯醚系树脂、热固化型聚酰亚胺系树脂、脲醛系树脂、丙烯酸类树脂、硅树脂、苯并恶嗪系树月旨、酚醛系树脂、不饱和聚酯系树脂、双马来酰亚胺三嗪系树脂、醇酸系树脂、呋喃系树脂、三聚氰胺系树脂、聚氨酯系树脂、苯胺系树脂等。另外，作为印刷基板用途的热可塑性树脂，例如可举出聚苯醚系树脂、经官能基改性的聚苯醚系树脂、脂环式烃系树脂、热可塑性聚酰亚胺系树脂、聚醚醚酮(PEEK)系树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚酯酰亚胺系树脂、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚甲醛系树脂等。另一方面，作为透明片材·显示材料用途的热固化性树脂，可举出环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂等。且，作为透明片材 显示材料用途的热可塑性树脂，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚醚砜、聚苯醚等或其共混物、嵌段或接枝聚合物等。使含浸保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的树脂固化的方法并无特别限定，可通过公知的方法进行。以上，针对本发明的优选实施方式加以说明，但本发明并不受限于上述实施方式，而可进行各种变形。例如，上述实施方式中，于加热步骤(步骤S4)后进行硅烷偶联剂处理步骤(步骤S5)或/及加热步骤后的开纤处理(步骤S6)的情形加以说明，但也可在加热步骤(步骤S4)之后进行硅烷偶联剂处理步骤(步骤S5)及加热步骤后的开纤处理(步骤S6)。实施例以下说明本发明的优选实施例，但本发明并不限于以下的实施例。[实施例I](玻璃纤维织物)
使用相对于玻璃纤维丝100质量份，以淀粉系作为主体的上浆剂的附着量为I质量份的玻璃纤维织物(日东纺绩(股)制造;WEA1078)作为玻璃纤维织物。此处，该玻璃纤维织物的玻璃纤维丝，其纤丝组成为E玻璃，纤丝直径为5 μ m，纤丝条数为200条，支数为11. 2tex。另外，该玻璃纤维织物为对玻璃纤维丝进行平织者，玻璃纤维丝的编带密度为经丝53条/25mm，纬丝53条/25mm，其每单位面积的质量为48g/m2。(附着步骤)将玻璃纤维织物浸溃在含有二氧化硅微粒的水分散液的二氧化硅微粒附着槽中，使二氧化硅微粒附着，获得二氧化硅微粒附着的织物。使用使体积平均粒径为IOOnm的二氧化硅微粒(日产化学工业制造；)一”々7 )以O. 2质量％分散在水中而成的溶液作为二氧化硅微粒的水分散液。另外，二氧化硅微粒的水分散液的液温设为20°C。 使用具备两个扩幅辊的槽作为二氧化硅微粒附着槽。两个扩幅辊系以利用其使玻璃纤维织物弯曲形成的劣角成为约100度的方式配置。就朝二氧化硅微粒附着槽的浸溃及二氧化硅微粒的附着而言，具体地，对玻璃纤维织物的行进方向施加每单位宽度为240旷250N的张力，且利用配置在二氧化硅微粒附着槽的液中的扩幅辊予以弯曲，使玻璃纤维织物通过含有二氧化硅微粒的水分散液的二氧化硅微粒附着槽2 3秒进行。(开纤步骤)对通过附着步骤获得的附着有二氧化硅微粒的织物，通过在水中的振动淋洗施以开纤处理，获得开纤织物。另外，通过振动淋洗对附着上浆剂的玻璃纤维织物施予的压力波的振动频率为150Hz，水温为 40°C。(加热步骤)对由开纤步骤所得、经洗净·轧液的开纤织物的卷体进行加热处理，去除上浆剂，获得保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。加热处理具体而言，通过在400°C加热48小时而进行。(硅烷偶联剂处理步骤)对经过加热步骤所得的保持有二氧化硅微粒的纤维织物使用硅烷偶联剂施予表面处理。使用Ν_β_ (N-乙稀基节基氛基)乙基-氛基丙基甲氧基娃烧作为娃烧偶联剂。表面处理具体而言，通过将保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物浸溃在调制成ΡΗ3. 5的硅烷偶联剂浓度O. 3质量％的硅烷偶联剂溶液中并轧液而进行。(加热步骤后的开纤步骤)硅烷偶联剂处理步骤后，以喷射水作用在保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物进行开纤处理。开纤处理具体而言，通过将具有2MPa压力的40°C高压水流喷射于保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物而进行。最终获得的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着或熔着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. 01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。
[实施例2]除附着有与实施例I相同的上浆剂的玻璃纤维织物(日东纺绩(股)制造；WEA1037)作为玻璃纤维织物以外，其余与实施例I同样制造保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。此处，对于该玻璃纤维织物的玻璃纤维丝而言，其纤丝组成为E玻璃，纤丝直径为4. 5 μ m，纤丝条数为100条，支数为4. 2tex。另外，该玻璃纤维织物为使玻璃纤维丝经平织的织物，玻璃纤维丝的编带密度为经丝69条/25mm， 纬丝72条/25mm，其每单位面积的质量为 24g/m2。另外，最终获得的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着或熔着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. 01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。[实施例3]除使用附着有与实施例I相同的上浆剂的玻璃纤维织物(日东纺绩(股)制造；WEA116E)作为玻璃纤维织物以外，其余与实施例I同样制造保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。此处，该玻璃纤维织物的玻璃纤维丝，其纤丝组成为E玻璃，纤丝直径为7 μ m，纤丝条数为200条，支数为22. 5tex。另外，该玻璃纤维织物为使所述玻璃纤维丝经平织的织物，玻璃纤维丝的编带密度为经丝59条/25mm，纬丝57条/25mm，其每单位面积的质量为104g/m2。另外，最终获得的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着或熔着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. 01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。[实施例4]除使用附着有与实施例I相同的上浆剂的玻璃纤维织物(日东纺绩(股)制造；WEA7628)作为玻璃纤维织物以外，其余与实施例I同样制造保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。此处，对于该玻璃纤维织物的玻璃纤维丝而言，其纤丝组成为E玻璃，纤丝直径为9 μ m,纤丝条数为400条，支数为67. 5tex。另外，该玻璃纤维织物为使所述玻璃纤维丝经平织的织物，玻璃纤维丝的编带密度为经丝44条/25mm，纬丝32条/25mm，其每单位面积的质量为 180g/m2。另外，最终获得的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着量或熔着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. 01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。[比较例I]除未进行加热步骤前的附着步骤，在加热步骤后且硅烷偶联剂处理步骤之前进行与加热步骤前的附着步骤相同条件的二氧化硅微粒附着步骤以外，其余与实施例I同样制造玻璃纤维织物。另外，最终获得的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份为0.01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。
[比较例2]除未进行加热步骤前的附着步骤及开纤步骤，在加热步骤后且硅烷偶联剂处理步骤之前，进行与加热步骤前的附着步骤相同条件的二氧化硅微粒附着步骤，且在加热步骤后的开纤步骤中，在水中通过振动淋洗进行开纤处理代替以喷射水作用进行的开纤处理以夕卜，其余与实施例I同样制造玻璃纤维织物。另外，最终获得的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份为0.01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。[比较例3]除未进行加热步骤前的附着步骤及开纤步骤，且在加热步骤后的开纤步骤中，通过在二氧化硅微粒的水分散液中的振动淋洗进行开纤处理代替以喷射水作用的开纤处理以外，其余与实施例I同样制造玻璃纤维织物。 使用使体积平均粒径为IOOnm的二氧化硅微粒(日产化学工业制造一 P々7)以I质量％分散于水中而成的溶液作为二氧化硅微粒的水分散液。另外二氧化硅微粒的水分散液的液温为40°C。需要指出的是，最终获得的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. 01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。[比较例4]除未进行附着步骤以外，其余与实施例I同样制造玻璃纤维织物。另外，最终获得的玻璃纤维织物中，二氧化硅微粒的附着或熔着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. 01质量份，硅烷偶联剂的附着量为O. I质量份。[比较例5]除未进行附着步骤以外，其余与实施例2同样制造玻璃纤维织物。另外，最终获得的玻璃纤维织物中，硅烷偶联剂的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. I质量份。[比较例6]除未进行附着步骤以外，其余与实施例3同样制造玻璃纤维织物。另外，最终获得的玻璃纤维织物中，硅烷偶联剂的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. I质量份。[比较例7]除未进行附着步骤以外，其余与实施例4同样制造玻璃纤维织物。需要指出的是，最终获得的玻璃纤维织物中，硅烷偶联剂的附着量相对于玻璃纤维丝100质量份为O. I质量份。〈玻璃纤维织物的评价方法〉针对实施例广4及比较例广7中制造的各种玻璃纤维织物进行平滑性·外观性·树脂含浸性及二氧化硅微粒熔着率的评价。另外，针对于加热步骤中使二氧化硅微粒熔着于玻璃纤丝表面上的实施例广4的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物，进行二氧化硅微粒熔着性评价。[平滑性评价]测定开纤步骤前后的经丝及纬丝以及各玻璃纤维丝的丝宽及透气度。
此处，玻璃纤维丝的丝宽及透气度表示玻璃纤维丝的扩幅状况，且作为玻璃纤维织物的平滑性指标。需要指出的是，透气度依据Jis L 1096而测定。[外观性评价]以目视评价所制造的玻璃纤维织物有无线圈扭斜。有无线圈扭斜系表示玻璃纤维织物的外观是否有问题。另外，有无线圈扭斜反映出开纤步骤中对玻璃纤维织物的应力大小。[树脂含浸性评价]将玻璃纤维织物含浸于黏度100CPS的环氧树脂漆料中，使LED灯的光照到玻璃纤维织物，以目视观察玻璃纤维织物内部的玻璃纤丝间的孔洞，测定至其孔洞消失为止的时间。
树脂含浸性将反映出玻璃纤维丝的解丝程度及玻璃纤丝间的间隙大小。[二氧化硅微粒熔着性评价]对于二氧化硅微粒的熔着率，利用SM测定保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物保持于玻璃纤丝表面的二氧化硅微粒数A，接着，在20°C纯水中，使与超声波振子(BRANSON制造BRANSONIC B1200)的间隔设为10cm，使频率50kHz的超声波作用于该玻璃纤维织物I分钟，接着，以SEM测定该玻璃纤维织物维持在玻璃纤丝表面上的二氧化硅微粒数B，使A除以B以百分率表示而求得。二氧化硅微粒的熔着率为二氧化硅微粒自玻璃纤丝表面剥离难易性的指标。上述实施例及比较例中的实施条件及评价结果示于表I。需要指出的是，比较例3为在二氧化硅微粒的水分散液中通过振动淋洗施以开纤处理代替附着步骤，使二氧化硅微粒附着。
权利要求
1.保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，其中，通过在玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面附着或熔着二氧化硅微粒来保持所述二氧化硅微粒，该方法具有 将上浆剂附着于所述玻璃纤丝的所述玻璃纤维织物浸溃于二氧化硅微粒的水分散液中，以使所述二氧化硅微粒附着于所述玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面的附着步骤、 对通过所述附着步骤而附着有所述二氧化硅微粒的所述玻璃纤维织物，施以开纤处理的开纤步骤、及 对通过所述开纤步骤施以开纤处理的所述玻璃纤维织物予以加热处理，使通过所述附着步骤附着的二氧化硅微粒的部分或全部熔着于所述玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面的加热步骤。
2.如权利要求I所述的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，其中所述保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物中的所述二氧化硅微粒的熔着率为60%以上。
3.如权利要求I或2所述的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，其中所述开纤处理为施以利用喷水进行的开纤处理、利用振动淋洗机进行的开纤处理及利用超声波进行的开纤处理中的至少一种。
4.如权利要求I至3项中任一项所述的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的制造方法，其中所述保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量为110g/m2以下。
5.保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物，其中，通过在玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面熔着二氧化硅微粒而保持所述二氧化硅微粒。
6.如权利要求5所述的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物，其中所述保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量为110g/m2以下。
7.如权利要求5或6所述的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物，其中所述保持有二氧化娃微粒的玻璃纤维织物的每单位面积的质量Xg/m2及透气度Ycm3 · cm_2 · s—1满足0〈Χχ(Y) 1/2 ^ 300 的条件。
8.纤维增强树脂成型体，其是以如权利要求5至7项中任一项的保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物作为增强材料。
全文摘要
本发明提供制造具有良好平滑性，同时树脂含浸性优异的玻璃纤维织物的制造方法。在织物制造步骤中，将玻璃纤维丝制织而获得玻璃纤维织物时，首先，在附着步骤中将玻璃纤维织物浸渍于二氧化硅微粒的水分散液中，使二氧化硅微粒附着于玻璃纤维织物的玻璃纤丝表面，获得二氧化硅微粒附着的织物。接着，在开纤步骤中，对二氧化硅微粒附着的织物施以开纤处理，获得使二氧化硅微粒附着的织物的经丝及纬丝经扩幅的开纤织物。接着，在加热步骤中，使开纤织物以加热炉等进行加热处理，使附着于开纤织物上的二氧化硅微粒的部分或全部熔着于玻璃纤丝表面，获得保持有二氧化硅微粒的玻璃纤维织物。
文档编号D03D15/12GK102834561SQ20118001649
公开日2012年12月19日 申请日期2011年3月2日 优先权日2010年4月5日
发明者足达一孝 申请人:日东纺绩株式会社