专利名称：Cmcs/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法
技术领域：
本发明属于化学化工与纺织品功能性整理领域，尤其是涉及一种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，基于羧甲基壳聚糖(CMCS)可与金属钯形成配位络合物的原理，将其整理在织物表面形成化学镀活化层。
背景技术：
随着电子技术的迅猛发展，环境中的电磁辐射能量密度正逐年增长，电磁环境污染已成为继大气、水质、噪音后的第四大污染，越来越引起人们的关注。化学镀金属织物是一种很好的电磁屏蔽材料，它兼有金属的导电、电磁屏蔽特性和织物的柔软、透气等特性。 化学镀与以往的电镀相比，有着优越的特点，如镀层厚度均匀，易于控制，表面光洁平整，特别是可以在非金属材料表面上进行，工艺设备简单，化学镀膜的结合力强等。化学镀的必要条件是待镀基材表面具有催化活性，由于纺织纤维本身是惰性材料，镀前需要进行活化预处理，使其表面吸附上一层可引发化学镀的催化剂，通常是贵金属钯或银，此过程称为活化。活化工艺是制备化学镀电磁屏蔽织物的重要工艺，直接决定着化学镀工艺能否进行、镀层是否均匀、化学镀反应速率快慢等。此外，活化工艺还与化学镀镀液的稳定性有关。目前活化方法主要有(I)氯化亚锡和氯化钯敏化-活化两步法；(2)胶体钯活化一步法；(3)氯化钯直接活化法；(4)离子钯活化法。产业上常用的是SnCl2敏化和PdCl2活化方法，这种活化工艺是把织物先浸泡在SnCl2的水溶液中，使纤维表面形成一层含有Sn2+的胶体，再把织物浸泡在含有Pd2+的溶液中，凝胶膜中的Sn2+离子将Pd2+还原成有催化活性的晶核而附着于织物纤维表面。该种方法处理过程繁琐，极有可能引入杂质锡而影响钯膜的高温热稳定性；且该方法类似于胶体钯和氯化钯活化法，还存在纤维与活性钯之间因仅靠物理沉积作用结合而导致的钯离子附着力弱、易脱落的缺陷；此外，靠沉积作用使钯离子附着于织物表面，导致贵金属的用量大，利用率低，使活化过程成本较高，还会产生大量的有毒有害废液。德国和日本在胶体钯的基础上推出了一种被称为“第三代活化液”的离子态钯活化液。离子钯催化溶液本质上是一种钯的络合物的水溶液。氯化钯不易溶于水，却可以被过量的氯离子络合形成水溶性的[Pdci4]2_络离子，在上述溶液中加入某种既能络合钯又对基底具有较强吸附力的载体化合物，生成的离子钯溶液就对非金属基体的化学镀具有活性，而且活化液稳定，镀层结合力好，污染小。负载钯催化剂的载体化合物主要有天然高分子材料、合成高分子材料、无机材料以及有机无机杂化材料。和其他载体材料相比，高分子载体材料负载催化剂钯制备工艺成熟，同时还具有催化活性高，稳定性好，易于操作，反应选择性好等优点，近几年来已经成为学术界研究热点。最近，有人利用壳聚糖处理后的织物吸附配位钯离子的活化方法研制电磁屏蔽织物，并申请了专利(申请号:200810040170. 7)。壳聚糖是由甲壳素经脱乙酰基后得到的一种天然高分子多糖，它是金属离子的良好配体，其配合物在工业、农业、食品、环保、医药等方面的应用已有许多研究。作为固定化Pd载体，因其原料易得，价格低廉，机械性能较好，化学性能稳定，分子中含有活性基团-NH2和-OH与金属粒子具有良好的配位能力，且具有可生物降解、固定化钯效率高等诸多优点而在固定化Pd技术的发展中越来越受到研究人员的重视。由于壳聚糖不溶于水和有机溶齐U，只溶于稀酸，故限制了壳聚糖的应用。因此，对壳聚糖进行改性，在提高其溶解性的同时，赋予其新的特性，已成为研究开发壳聚糖衍生物的方向之一。羧甲基壳聚糖是壳聚糖经羧甲基化反应后的一类壳聚糖衍生物，主要有0-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖和N，0-羧甲基壳聚糖。羧甲基的引入能增强壳聚糖与金属离子的配位能力，且壳聚糖经羧甲基化改性后，提高了其溶解性，尤其是在中性和碱性溶液中的溶解性显著增强，使其具有成膜、增稠、保湿、螯合等特性。通过化学改性的羧甲基壳聚糖具有良好的水溶性、保湿性、乳化性，其分子中含有-OH、-NH2, -COOH等基团，能有效络合金属离子Zn2+、Ca2+、Cu2+、Hg2+、Cd2+、Pb2+
坐寸o本发明利用羧甲基壳聚糖(CMCS)对钯离子的高络合性及易成膜性，在涤纶织物 表面制备了一层羧甲基壳聚糖-钯的活化膜，这种方法改变了织物与金属之间仅靠物理沉积作用结合的模式，使得金属钯与纤维的结合牢度大大提高，能很好的解决金属钯催化剂易脱落而产生浪费的问题，减少贵金属的用量，也可使金属镀层与纤维结合力更为均匀牢固。该活化膜可以催化化学镀反应，利用此活化膜可制备屏蔽能力良好的电磁屏蔽织物。迄今为止，没有相关专利采用上述方法对织物表面进行活化。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有电磁屏蔽织物化学镀活化技术存在的缺陷，提供一种制备简便、稳定、具有高效催化效果的活化剂及其化学镀前的活化加工方法，以赋予电磁屏蔽织物金属化学镀始镀容易、镀层均匀和镀层牢固等优异性能。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现一种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，包括以下步骤(I)制备 CMCS 溶液将羧甲基壳聚糖(CMCS)或其衍生物溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到4 20g/L的CMCS溶液；(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物将氯化钯溶解于盐酸溶液中并稀释获得以Pd2+浓度计的2. 0 10. Og/L的氯化钯溶液，再用PH调节剂将钯溶液调节至弱酸性，pH值为5 6，然后按CMCS与Pd2+质量比为
2: I 10 : I，将氯化钯溶液和CMCS溶液混合，调节pH值为7 8，20 30°C搅拌反应Ih 3h，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为I. 0 5. Og/L ；(3)化学镀前织物的活化处理采用浸轧的方法，将制备的活化整理液CMCS-Pd络合物溶液整理到经粗化处理后织物表面，使织物表面形成均匀分布的活化层；⑷化学镀将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，控制pH值为9 11,反应温度为35 75 0C，化学镀处理30-60min，将织物水洗、烘干即完成处理。步骤⑴中所述的羧甲基壳聚糖CMCS或其衍生物的粘均分子量为20000 300000、粘度为10 IOOOmpa. S、取代度为60 80%，对钯离子的饱和吸附量彡454. 55mg/g° 所述的pH调节剂为NaOH溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液或磷酸盐溶液。步骤(3)中所述织物粗化处理采用以下步骤利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对织物进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200sec。步骤(3)中所述的浸轧采用以下步骤将经粗化处理后的织物浸溃在CMCS-Pd活化整理液中5 30min，轧车压力为I 4kg/cm2，二浸二轧，然后80 100°C焙烘5 IOmin0步骤⑷中所述的化学镀溶液由主盐、主配位剂、副反应抑制剂、还原剂及pH调节剂组成，所述的主盐为硫酸镍，所述的主配位剂包括EDTA或酒石酸钾钠、柠檬酸三钠中的一种或几种，所述的副反应抑制剂包括甲醇、硫脲或氰化钠，所述的还原剂包括甲醛或次亚 磷酸钠，所述的PH调节剂包括NaOH、KOH、Na2C03、HC1、H2SO4、醋酸、醋酸钠、硼酸或硼砂。所述的主盐的浓度为5 30g/L，所述的主配位剂的浓度为5 10g/L，所述的副反应抑制剂的浓度为I 15g/L，所述的还原剂的浓度为10 30g/L，所述的pH调节剂控制化学镀溶液的pH值为8 11. 5。所述的织物包括棉、麻、丝、涤纶、锦纶、晴纶或混纺纤维为材料制作的机织物、针织物、经编织物或无纺布。与现有技术相比，本发明具有以下主要优点(I)本发明应用天然高分子化合物羧甲基壳聚糖作为催化剂钯的络合载体，无毒无害，对金属具有较高的络合能力，且其成膜性使整理在织物表面的CMCS-Pd在一定温度下形成牢固的活化层，贵金属钯不易脱落，利用率高，较好解决了传统制备过程中化学镀后金属层与基材结合力差，不耐摩擦的缺陷；(2)本发明按一定的比例先将羧甲基壳聚糖溶液与氯化钯溶液进行混合，配置成CMCS-Pd络合物活化液，再将该活化液整理在织物上，形成牢固结合的催化层，以引发后续的化学镀反应。与其他的先将羧甲基壳聚糖整理在织物上，再吸附钯离子于织物上的方法相比，该方法对钯离子的吸附容量大，且能使催化剂均匀地吸附于织物上，所得化学镀层均匀、连续，且Pd2+几乎可全部用于催化反应，不会因部分脱落于溶液中而产生浪费，大大降低了贵金属钯的使用量，明显降低了制备成本，在实际生产中有重要的意义；(3)本发明得到的织物活化层中钯粒子均匀分布，粒径小，使化学镀催化过程匀速缓和，镀层结构规整，金属结构趋于晶型，织物呈现金属光泽，故而织物表面电阻低，导电能力高，屏蔽效能好。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。实施例I(I)织物粗化利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对退浆前处理过的涤纶织物进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200seC。(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物
将0. 8332g氯化钯溶解于25mLlmol/L的盐酸溶液中，稀释，得5g/L(以Pd2+浓度计)的氯化钯溶液。用NaOH溶液将溶液pH值调节至6。将上述溶液与73. 32mL 15g/L的CMCS溶液混合，pH值调节至中性，并稀释至200mL，20°C反应3h，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为2. 5g/L，Pd2+与CMCS质量比为0. 455。以上述CMCS-Pd络合物溶液为活化液，配制0.5g/L(以Pd2+离子计)的溶液，对涤纶织物进行活化处理。(3)织物活化处理将经⑴粗化处理后的涤纶织物浸入⑵溶液中，保持20min ;然后在轧车压力为2kg/cm2的条件下,二浸二轧,80 °C焙烘8min。(4)化学镀将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，在不断搅拌下处理30min，将 织物水洗、烘干即得化学镀镍导电织物。化学镀液由以下成分组成，硫酸镍25g/L ；EDTA 8g/L ;硫脲12g/L ;次亚磷酸钠25g/L ;pH值11。由上述方法制备的电磁屏蔽织物的表面方阻值平均为45m Q /sq，电磁屏蔽效能为50dB。实施例2(I)织物粗化织物粗化方法同实施例I (I)。(2)配制活化剂溶液以实施例I⑵的CMCS-Pd络合物溶液配制lg/L (以Pd2+离子计)的溶液。(3)织物活化处理以上述(2) CMCS-Pd络合物溶液为活化液，对涤纶织物进行活化整理，整理工艺为二浸二轧，轧车压力为2kg/cm2，100°C烘干3min。(4)化学镀化学镀镍方法同实施例I (4)，实测得到所述材料表面方阻值平均41m Q /sq，屏蔽效能为60dB。实施例3(I)织物粗化织物粗化方法同实施例I (I)。(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物将0. 4166g氯化钯溶解于25mLlmol/L的盐酸溶液中，稀释，得2. 5g/L(以Pd2+浓度计)的氯化钯溶液。用NaOH溶液将溶液pH值调节至6。将上述溶液与73. 32mL 15g/L的CMCS溶液混合，pH值调节至中性，并稀释至200mL，20°C反应3h，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为I. 25g/L，Pd2+与CMCS质量比为0. 2275。以上述CMCS-Pd络合物溶液为活化液，配制0.5g/L(以Pd2+离子计)的溶液，对涤纶织物进行活化处理。(3)织物活化处理将经⑴粗化处理后的涤纶织物浸入⑵溶液中，保持20min ;然后在轧车压力为2kg/cm2的条件下,二浸二轧,80 °C焙烘8min。(4)化学镀化学镀镍方法同实施例I (4)，实测得到所述材料表面方阻值平均为65m Q /sq，电磁屏蔽效能为45dB。实施例4(I)利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对腈纶织物进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200sec。
(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物以实施例I⑵的CMCS-Pd络合物溶液配制lg/L (以Pd2+离子计)的溶液。(3)织物活化处理将经(I)粗化处理后的腈纶织物浸溃在CMCS-Pd活化整理液中30min，然后在轧车压力为 2kg/cm2，二浸二轧，100°C焙烘 lOmin。(4)化学镀化学镀镍方法同实施例I (4)，实测得到所述材料表面方阻值平均为60m Q /sq，电磁屏蔽效能为39dB。实施例5一种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，包括以下步骤(I)制备 CMCS 溶液将羧甲基壳聚糖CMCS溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到4g/L的CMCS溶液，其中，使用的羧甲基壳聚糖粘均分子量为20000、粘度为IOmpa.S、取代度为60%，对钯离子的饱和吸附量彡454. 55mg/g ；(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物将氯化钯溶解于盐酸溶液中并稀释获得以Pd2+浓度计的2. Og/L的氯化钯溶液，再用PH调节剂NaOH溶液将钯溶液调节至弱酸性，pH值为5，然后按CMCS与Pd2+质量比为
2 1，将氯化钯溶液和CMCS溶液混合，调节pH值为7，20°C搅拌反应lh，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为I. Og/L ；(3)化学镀前织物的活化处理采用浸轧的方法，将制备的活化整理液CMCS-Pd络合物溶液整理到经粗化处理后棉织物表面，使棉织物表面形成均匀分布的活化层，其中，棉织物粗化处理采用以下步骤利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对棉织物进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200seC ;浸轧采用以下步骤将经粗化处理后的棉织物浸溃在CMCS-Pd活化整理液中5min，轧车压力为lkg/cm2，二浸二轧，然后80°C焙烘IOmin ；(4)化学镀将活化处理后的棉织物置于化学镀溶液中，控制pH值为9，反应温度为35°C，化学镀处理60min，最后将棉织物水洗、烘干即完成处理，使用的化学镀溶液由主盐硫酸镍、主配位剂EDTA、副反应抑制剂甲醇、还原剂甲醛及pH调节剂NaOH组成，主盐的浓度为5g/L，主配位剂的浓度为5g/L，副反应抑制剂的浓度为lg/L，还原剂的浓度为10g/L，pH调节剂控制化学镀溶液的PH值为8。实施例6一种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，包括以下步骤(I)制备 CMCS 溶液将羧甲基壳聚糖衍生物溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到10g/L的CMCS溶液，使用的羧甲基壳聚糖衍生物包括粘均分子量为100000、粘度为200mpa. S、取代度为70%，对钯离子的饱和吸附量彡454. 55mg/g ；(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物将氯化钯溶解于盐酸溶液中并稀释获得以Pd2+浓度计的5. Og/L的氯化钯溶液，再用PH调节剂Na2CO3溶液将钯溶液调节至弱酸性，pH值为5，然后按CMCS与Pd2+质量比为5 1，将氯化钯溶液和CMCS溶液混合，调节pH值为7，30°C搅拌反应12h，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为3. Og/L ；(3)化学镀前织物的活化处理采用浸轧的方法，将制备的活化整理液CMCS-Pd络合物溶液整理到经粗化处理后无纺布表面，使无纺布表面形成均匀分布的活化层，其中无纺布粗化处理采用以下步骤利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对无纺布进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200seC，浸轧采用以下步骤将经粗化处理后的无纺布浸溃在 CMCS-Pd活化整理液中20min，轧车压力为3kg/cm2，二浸二轧，然后90°C焙烘8min ；(4)化学镀将活化处理后的无纺布置于化学镀溶液中，控制pH值为10,反应温度为60°C,化学镀处理50min，将织物水洗、烘干即完成处理，使用的化学镀溶液由主盐硫酸镍、主配位剂酒石酸钾钠、副反应抑制剂硫脲、还原剂次亚磷酸钠及PH调节剂Na2CO3组成，其中，主盐的浓度为10g/L，主配位剂的浓度为8g/L，副反应抑制剂的浓度为10g/L，还原剂的浓度为20g/L，pH调节剂控制化学镀溶液的pH值为10。实施例I一种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，包括以下步骤(I)制备 CMCS 溶液将羧甲基壳聚糖溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到20g/L的CMCS溶液，羧甲基壳聚糖的粘均分子量为300000、粘度为IOOOmpa. S、取代度为60%，对钯离子的饱和吸附量彡454. 55mg/g ；(2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物将氯化钯溶解于盐酸溶液中并稀释获得以Pd2+浓度计的10. 0g/L的氯化钯溶液，再用PH调节剂NaHCO3溶液将钯溶液调节至弱酸性，pH值为6，然后按CMCS与Pd2+质量比为10 1，将氯化钯溶液和CMCS溶液混合，调节pH值为8，30°C搅拌反应3h，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为5. 0g/L ；(3)化学镀前织物的活化处理采用浸轧的方法，将制备的活化整理液CMCS-Pd络合物溶液整理到经粗化处理后的麻针织物表面，使麻针织物表面形成均匀分布的活化层，麻针织物粗化处理采用以下步骤利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对麻针织物进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200seC ;浸轧采用以下步骤将经粗化处理后的麻针织物浸溃在CMCS-Pd活化整理液中30min，轧车压力为4kg/cm2，二浸二轧，然后100°C焙烘5min ；(4)化学镀将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，控制pH值为11，反应温度为75°C，化学镀处理30min，将麻针织物水洗、烘干即完成处理，其中，使用的化学镀溶液由主盐硫酸镍、主配位剂柠檬酸三钠、副反应抑制剂氰化钠、还原剂次亚磷酸钠及PH调节剂醋酸钠组成主盐的浓度为30g/L，主配位剂的浓度为10g/L，副反应抑制剂的浓度为15g/L，还原剂的浓度为30g/L，pH调节剂控制化学镀溶液的pH值为11. 5。·
权利要求
1.ー种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤 (1)制备CMCS溶液 将羧甲基壳聚糖(CMCS)或其衍生物溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到4 20g/L的CMCS溶液； (2)制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物 将氯化钯溶解于盐酸溶液中并稀释获得以Pd2+浓度计的2. O 10. Og/L的氯化钯溶液，再用PH调节剂将钯溶液调节至弱酸性，pH值为5 6，然后按CMCS与Pd2+质量比为2: I 10 : I，将氯化钯溶液和CMCS溶液混合，调节pH值为7 8，20 30°C搅拌反应Ih 3h，即得CMCS-Pd络合物的溶液，其中Pd2+的浓度为I. O 5. Og/L ； (3)化学镀前织物的活化处理 采用浸轧的方法，将制备的活化整理液CMCS-Pd络合物溶液整理到经粗化处理后织物表面，使织物表面形成均匀分布的活化层； (4)化学镀 将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，控制pH值为9 11，反应温度为35 75°C，化学镀处理30-60min，将织物水洗、烘干即完成处理。
2.根据权利要求I所述的ー种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，步骤(I)中所述的羧甲基壳聚糖CMCS或其衍生物的粘均分子量为20000 300000、粘度为10 IOOOmpa. S、取代度为60 80 %，对钯离子的饱和吸附量^ 454.55mg/g。
3.根据权利要求I所述的ー种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，所述的pH调节剂为NaOH溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液或磷酸盐溶液。
4.根据权利要求I所述的ー种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，步骤(3)中所述织物粗化处理采用以下步骤利用常压等离子体处理设备，以空气为介质，在室温下对织物进行等离子体粗化整理，极板间距为4mm，处理时间为1200seco
5.根据权利要求I所述的ー种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的浸轧采用以下步骤将经粗化处理后的织物浸溃在CMCS-Pd活化整理液中5 30min，轧车压カ为I 4kg/cm2，ニ浸ニ轧，然后80 100°C焙烘 5 IOmin。
6.根据权利要求I所述的ー种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，步骤(4)中所述的化学镀溶液由主盐、主配位剂、副反应抑制剂、还原剂及PH调节剂组成，所述的主盐为硫酸镍，所述的主配位剂包括EDTA或酒石酸钾钠、柠檬酸三钠中的ー种或几种，所述的副反应抑制剂包括甲醇、硫脲或氰化钠，所述的还原剂包括甲醛或次亚磷酸钠，所述的pH调节剂包括Na0H、K0H、Na2C03、HCl、H2S04、醋酸、醋酸钠、硼酸或硼砂。
7.根据权利要求6所述的ー种CMCS/钯络合电磁屏蔽织物化学镀前用的活化方法，其特征在于，所述的主盐的浓度为5 30g/L，所述的主配位剂的浓度为5 10g/L，所述的副反应抑制剂的浓度为I 15g/L，所述的还原剂的浓度为10 30g/L，所述的pH调节剂控制化学镀溶液的pH值为8 11. 5。
8.根据权利要求I所述的一种CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，其特征在于，所述的织物包括棉、麻、丝、涤纶、锦纶、晴纶或混纺纤维为材料制作的机织物、针织物、经编织物或无纺布。
全文摘要
本发明涉及CMCS/钯络合物用于电磁屏蔽织物化学镀前活化的方法，包括制备CMCS溶液、制备活化整理液CMCS-Pd配位络合物、化学镀前织物的活化处理以及化学镀四个步骤。与现有技术相比，本发明是一种制备简便、稳定、具有高效催化效果的活化剂及其化学镀前的活化加工方法，能够赋予电磁屏蔽织物金属化学镀始镀容易、镀层均匀和镀层牢固等优异性能。
文档编号D06Q1/04GK102677025SQ20121015326
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月16日 优先权日2012年5月16日
发明者丁颖, 孙楠, 张惠芳, 沈勇, 王黎明, 魏宁 申请人:上海工程技术大学