层叠体的制作方法

文档序号:2458988阅读:259来源:国知局
专利名称:层叠体的制作方法
技术领域
本发明涉及热塑性树脂和基材通过粘合剂层层叠而成的层叠体。本发明的层叠体适合用于光电转换元件的封装、以及表面保护用途。
背景技术
太阳能电池、LED等光电转换元件具有P型半导体和η型半导体,并利用ρη结在耗尽层内的光电转换作用,太阳能电池可以直接将太阳能转换成电能,LED可以将电能转换成光能。前述P型半导体和η型半导体直接与外部空气接触时其功能会降低,因此优选通过用透明的封装材料进行封装、并进一步用透明的保护膜被覆来进行缓冲,并且防止异物的混入、水分等的侵入,保护膜从其性能来看要求体积电阻率足够高。因此,一直以来,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜等绝缘性薄膜与热塑性树脂层的层叠体被用于封装、以及表面保护用途。作为前述层叠体的制造方法,已知有如下方法:在PET薄膜等绝缘性薄膜上将加热熔融的热塑性树脂从挤出模挤出成薄膜状或薄片状并进行加热压接(挤出层压方法)。然而,通过上述方法得到的层叠体存在下述问题:在加热压接后进行冷却时,热塑性树脂会固化收缩而导致层叠体产生“翘曲”,在用于光电转换元件的封装、以及表面保护用途时容易产生封装不良。专利文献I记载了如下方法:通过对PET薄膜等绝缘性薄膜施加张力、在绷紧的状态下将加热熔融的热塑性树脂从挤出模挤出成薄膜状或薄片状并进行加热压接,从而防止层叠体中产生皱折。然而,该层叠方法即使能够防止皱折产生,也无法防止层叠体中产生“翘曲”。`进而,通过上述挤出层压方法制造层叠体时,由于热塑性树脂层与PET薄膜等绝缘性薄膜之间的锚固性低而容易发生剥离,作为改善锚固性的方法,通常在界面涂布锚涂齐U。然而,该锚涂剂会成为泛白的原因,层叠体的透光率会降低,因此在用于光电转换元件的封装、以及表面保护用途时,存在光电转换效率降低的问题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2000-85086号公报

发明内容
发明要解决的问题因此,本发明的目的在于提供一种热塑性树脂层与基材的层叠体,其透明性优异,不产生“翘曲”,适合于光电转换元件的封装、以及表面保护用途。本发明的另一目的在于提供一种光电转换装置,其特征在于,其具备光电转换兀件,该光电转换元件利用前述层叠体进行了封装、以及表面保护。
用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,对于不依赖挤出层压方法而利用粘合剂层的粘接性将热塑性树脂层和基材贴合而成的层叠体,在层叠体形成时不需要对热塑性树脂层进行加热.熔融,因此可以解决热塑性树脂固化收缩而使层叠体翘曲的问题。此外,与通过挤出层压方法形成层叠体的情况不同,即使不使用锚涂剂也可以牢固地贴合,因此还可以防止因锚涂剂的泛白而导致的透明性降低。本发明是基于这些认识而完成的。即,本发明提供一种层叠体,其是由基材和厚度大于200 μ m且为500 μ m以下的热塑性树脂层通过粘合剂层贴合而成的,所述热塑性树脂层对所述粘合剂层的在23 °C下的180°剥离粘合力为1.0N/25mm以上。前述层叠体优选总透光率为80%以上。粘合剂层优选为丙烯酸类粘合剂层,更优选为由丙烯酸类粘合剂形成的丙烯酸类粘合剂层,所述丙烯酸类粘合剂以具有直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作为必需的单体成分。此外,粘合剂层优选含有交联剂,作为前述交联剂,优选不含芳香环的化合物。作为形成热塑性树脂层的热塑性树脂,优选聚乙烯或乙烯与α -烯烃以外的成分的共聚物。作为基材,优选塑料基材或玻璃基材。本发明还提供一种光电转换装置,其特征在于,其具备前述光电转换元件,该光电转换元件利用前述层叠体进行了封装、以及表面保护。发明的效果 由于本发明的层叠体是不依赖挤出层压方法而利用粘合剂层的粘接性将热塑性树脂层和基材贴合而成的层叠体,因此可以抑制或防止“翘曲”产生,在用于光电转换元件的封装、以及表面保护用途时,可以将封装不良的产生抑制得极低。此外,由于不需要使用在挤出层压时所使用的锚涂剂等成为泛白的原因的化合物,因此可以确保高的透明性。进而,本发明的层叠体兼具表面保护膜和封装材料的作用,因此与另行使用表面保护膜和封装材料的情况下相比,操作性优异,而且可以使透明性的降低进一步减小,可以将因被覆光电转换元件而导致的光电转换效率的降低抑制得极低。因此,例如可以在将太阳光线的利用效率的降低抑制得极小的同时进行太阳能电池的封装、以及表面保护,可以在将亮度的降低抑制得极低的同时进行LED的封装、以及表面保护。


图1是示出本发明的层叠体的一个例子的示意剖视图。
具体实施例方式本发明的层叠体具有基材和厚度大于200 μ m且为500 μ m以下的热塑性树脂层通过粘合剂层贴合而成的结构。图1是示出本发明的层叠体的一个例子的示意剖视图,层叠体4具有在基材I上通过粘合剂层2层叠热塑性树脂层3而成的结构。
[粘合剂层]作为用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂,例如可列举出:丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、氟类粘合剂、环氧类粘合剂等公知的粘合剂。这些粘合剂可以单独使用或将2种以上组合使用。此外,粘合剂例如可以具有乳液型粘合剂、溶剂型(溶液型)粘合剂、活性能量射线固化型粘合剂等任意形态。作为用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂,在上述当中,优选丙烯酸类粘合剂。即,本发明的粘合剂层优选为丙烯酸类粘合剂层。上述丙烯酸类粘合剂层是含有以丙烯酸类单体作为必需的单体(monomer)成分所形成的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂层。作为构成本发明的丙烯酸类粘合剂层的前述丙烯酸类聚合物,尤其从粘合剂层在室温条件下较柔软、应力松弛性优异、在出于封装、以及表面保护光电转换元件的目的而使用时可以抑制层叠体的位置偏移、封装不良方面来看,优选为以具有直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作为必需的单体成分所形成的丙烯酸类聚合物。进而,丙烯酸类聚合物特别优选为以具有直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷氧基烷基酯作为必需的单体成分所形成的丙烯酸类聚合物。即,本发明的粘合剂层特别优选为以具有直链或支链的烧基的(甲基)丙稀酸烧基酷和丙稀酸烧氧基烷基酯作为必需的单体成分所形成的丙烯酸类粘合剂层。在含有丙烯酸烷氧基烷基酯作为形成本发明的粘合剂层中的基础聚合物、即丙烯酸类聚合物所必需的单体成分时,在应力松弛性的基础上,即使在高温高湿环境下也可以防止或抑制自被粘物的浮起、剥离。认为这是由于:通过丙烯酸烷氧基烷基酯的烷氧基(alkoxy moiety)的效果,使得在通过交联使丙烯酸类聚合物高分子量化时会产生适度的分子链之间的缠绕,因此即使在高温高湿环境下也可以发挥高的粘合力且粘合剂层的储能模量不会降低。即,即使在使粘合剂层的凝胶率、储能模量(23°C)较低的情况下,也可以兼顾应力松弛性和耐发泡剥离性而不会使高温高湿环境下的粘合力、储能模量过分降低。此外,对于形成本发明的粘合剂层中的基础聚合物、即丙烯酸类聚合物的单体成分,还可以含有含极性基团的单体、多官能性单体、其他共聚性单体作为共聚单体成分。另外,上述的“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”,其他也同样。此外,相对于粘合剂层的总重量(100重量%),本发明的粘合剂层中的基础聚合物、即丙烯酸类聚合物的含量优选为60重量%以上(例如60 100重量%),更优选为80 100重量%,但没有特别限定。作为形成上述丙烯酸类聚合物所必需的单体成分,可以适宜地使用具有直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时简称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”)。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙稀酸十八烧基酷、(甲基)丙稀酸十九烧基酷、(甲基)丙稀酸_■十烧基等烧基的碳数为I 20的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或将2种以上组合使用。在本发明中,尤其优选烷基的碳数为2 14的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选烷基的碳数为2 10的(甲基)丙烯酸烷基酯,最优选丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。此外,作为形成上述丙烯酸类聚合物所必需的单体成分,还可以适宜地使用(甲基)丙稀酸烧氧基烧基酷[烧氧基烧基(甲基)丙稀酸酷]。特别优选丙稀酸烧氧基烧基酷[烧氧基烧基丙稀酸酷]。作为(甲基)丙稀酸烧氧基烧基酷,没有特别限定,例如可列举出:(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯等。上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以单独使用或将2种以上组合使用。在本发明中,尤其优选丙烯酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)。另外,对于形成上述丙烯酸类聚合物所必需的单体成分[(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯]的含量,从粘合剂层的粘接性的角度来看,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为5重量%以上(例如5 100重量%),更优选为5 95重量%。另外,在使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯双方作为单体成分时,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量与(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的总量(合计含量)满足上述范围即可。上述当中,作为形成丙烯酸类聚合物所必需的单体成分,优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯双方。在此时,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为5 95重量%,更优选为10 90重量%,进一步优选为65 80重量%,最优选为65 75重量%。含量高于95重量%时,有时粘接性会降低,而低于5重量%时,有时粘合剂层的弹性模量会变得过高。此外,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量优选为5 45重量%,更优选为10 40重量%,进一步优选为20 35重量%,最优选为20 34.5重量%。含量高于45重量% 时,有时粘合剂层的弹性模量会变得过高,而低于5重量%时,有时粘接性会降低。作为上述含极性基团的单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体或其酸酐(马来酸酐等);(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、乙烯醇、烯丙醇等含羟基(氢氧基)单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺等含酰胺基单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基类单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;2_羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等。上述含极性基团的单体可以单独使用或将2种以上组合使用。作为含极性基团的单体,上述当中,优选为含羧基单体或其酸酐、含羟基单体、含氨基单体、含酰胺基单体、含杂环的乙烯基类单体,特别优选为丙烯酸(AA)、丙烯酸-4-羟丁酯(4HBA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)。相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),上述含极性基团的单体的含量优选为15重量%以下(例如0.01 15重量%),更优选为I 15重量%。含量高于15重量%时,例如存在粘合剂层的内聚力变得过高、储能模量(23°C)变得过高、应力松弛性降低之虞。而含量低于0.01重量%时,有时粘接性会降低。上述当中,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),特别是含羟基单体的含量优选为5重量%以下(O 5重量%),更优选为0.01 5重量%,进一步优选为0.1 5重量%,最优选为0.5 5重量%。含量高于5重量%时,存在粘合剂层的内聚力变得过高、储能模量(23 °C )过高、应力松弛性降低之虞,低于0.0I重量%时,有时粘合剂层的内聚性会降低。此外,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),除了含羟基单体以外的含极性基团的单体(特别是含羧基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含杂环的乙烯基类单体)的含量优选为15重量%以下(O 15重量%),更优选为0.1 15重量%,进一步优选为I 10重量%。含量高于15重量%时,存在粘合剂层的内聚力变得过高、储能模量(23°C)过高、应力松弛性降低之虞,低于0.1重量%时,有时粘接性会降低。作为上述多官能性单体,例如可列举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。上述多官能性单体可以单独使用或将2种以上组合使用。作为多官能性单体,上述当中,优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于形成丙 烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),上述多官能性单体的含量为0.5重量%以下(例如O 0.5重量%),优选为O 0.1重量%。含量高于0.5重量%时,例如存在粘合剂层的内聚力变得过高、应力松弛性降低之虞。另外,在使用交联剂时,可以不使用多官能性单体,而在不使用交联剂时,多官能性单体的含量优选为0.001
0.5重量%,更优选为0.002 0.1重量%。此外,作为除了上述含极性基团的单体、多官能性单体以外的共聚性单体(其他共聚性单体),例如可列举出:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙稀酸酷等如述的(甲基)丙稀酸烧基酷、(甲基)丙稀酸烧氧基烧基酷、含极性基团的单体、多官能性单体以外的(甲基)丙烯酸酯;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;乙烯基烧基酿等乙稀基酿类;氣乙稀等。上述丙烯酸类聚合物可以将上述单体成分通过公知惯用的聚合方法进行聚合来制备。作为丙烯酸类聚合物的聚合方法,例如可列举出:溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法、基于活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合方法)等。上述当中,从透明性、耐水性、成本等方面来看,优选溶液聚合方法、活性能量射线聚合方法。作为在上述活性能量射线聚合(光聚合)时所照射的活性能量射线,例如可列举出:α射线、β射线、Υ射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线等,尤其适宜为紫外线。此外,对活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要能够使光聚合引发剂活化、进行单体成分的反应即可。在上述溶液聚合时,可以使用各种常规溶剂。作为这种溶剂,可列举出:醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。溶剂可以单独使用或将2种以上组合使用。在制备上述丙烯酸类聚合物时,可以根据聚合反应的种类而使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或将2种以上组合使用。作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以使用苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α -酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂的用量,没有特别限制,例如,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量份,优选为0.01 0.2重量份,更优选为0.05 0.15重量份。作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可列举出:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲基醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,例如可列举出:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-轻基 环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂,例如可列举出:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2_羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,例如可列举出:2_萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,例如可列举出:1-苯基-1,1-丙二酮-2-(0-乙氧基羰基)肟等。苯偶姻类光聚合引发剂包括例如苯偶姻等。苯偶酰类光聚合引发剂包括例如苯偶酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂包括例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂包括例如苄基二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂包括例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4- 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4- 二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮
坐寸ο作为上述热聚合引发剂,例如可列举出:偶氮类聚合引发剂[例如,2,2’ -偶氮二异丁腈、2,2’ -偶氮二 -2-甲基丁腈、2,2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’ -偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’ -偶氮二[2_ (5_甲基_2_咪唑琳_2_基)丙烧]二盐酸盐、2,2’-偶氣二(2_甲基丙脉)二硫酸盐、2,2’ -偶氮二(N,N’ - 二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等]、过氧化物类聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。作为热聚合引发剂的用量,没有特别限制,在公知惯用的范围内即可。本发明的粘合剂层中优选添加交联剂。添加交联剂时,可以通过使粘合剂层的基础聚合物(例如上述丙烯酸类聚合物等)交联来控制粘合剂层的凝胶率,即使在高温下也可以兼顾应力松弛性和耐发泡剥离性而不会使粘合力、储能模量过度降低。作为交联剂,除了异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂以外,还可列举出:尿素类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等,可以适宜地使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。交联剂可以单独使用或将2种以上组合使用。作为上述异氰酸酯类交联剂,例如可列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’ - 二苯甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等,此外还可使用三羟甲基丙烧/甲苯二异氰酸酯加成物[Nippon Polyurethane Industry C0., Ltd.制造、商品名“CORONATE L” ]、三轻甲基丙烧/六亚甲基二异氰酸酯加成物[Nippon PolyurethaneIndustry C0., Ltd.制造、商品名 “CORONATE HL”]等。作为上述环氧类交联剂,例如可列举出:N,N,N’,N’ -四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、脱水山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水 甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚,还可举出分子内具有2个以上环氧基的环氧类树脂等。作为市售品,例如可以使用三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“TETRAD C”。在本发明中,作为交联剂,从可以维持粘合剂层的透明性的方面来看,优选使用1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等不含成为黄变的原因的芳香环的化合物。作为市售品,例如可以适宜地使用三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“TETRAD C”,Nippon Polyurethane Industry C0., Ltd.制造的商品名“CORONATEHL”,Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造的商品名 “DURANATE” 等。对上述交联剂的用量没有特别限定,例如为丙烯酸类粘合剂层时,相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量份,优选为O I重量份,更优选为O 0.8重量份。此外,在本发明的粘合剂层中可以在不损害本发明的特性的范围根据需要而使用交联促进剂、赋粘剂(例如,松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、防老剂、填充剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂等公知的添加剂。此外,在形成粘合剂层时,也可以使用溶剂。作为溶剂的种类,没有特别限定,可以使用各种常规溶剂,例如可举出作为在前述溶液聚合时使用的溶剂而例示的物质等。作为本发明的粘合剂层的形成方法,可以使用公知惯用的粘合剂层的形成方法。还会根据基础聚合物的聚合方法等也有所不同,没有特别限定,例如可列举出以下的(I)
(3)等方法。
(I)将含有形成基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物和根据需要而定的光聚合弓I发剂、交联剂等添加剂的组合物涂布(涂覆)在基材、热塑性树脂层或合适的隔离体(例如脱模纸等)上,照射活性能量射线形成粘合剂层。(2)将含有基础聚合物、溶剂、根据需要而定的交联剂等添加剂的组合物(溶液)涂布(涂覆)在基材、热塑性树脂层或合适的隔离体(例如脱模纸等)上,进行干燥和/或固化形成粘合剂层。(3)进一步干燥上述(I)中形成的粘合剂层。另外,上述“单体混合物”是指仅由形成基础聚合物的单体成分形成的混合物。此夕卜,上述“部分聚合物”是指上述单体混合物的构成成分中的I种或2种以上成分进行了部分聚合的组合物。另外,上述粘合剂层的形成方法中的涂布(涂覆)可以使用公知的涂布法,可以使用惯用的涂布机、例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸溃辊涂布机、棒涂布机、刮刀涂布机、喷雾涂布机、逗点涂布机、直接涂布机等。对本发明的粘合剂层的厚度没有特别限制,例如为5 100 μ m左右,优选为15 50 μ m左右,特别优选为15 35 μ m。粘合剂层的厚度低于上述范围时,应力的松弛作用不足,存在难以抑制封装不良的产生的倾向。而粘合剂层的厚度高于上述范围时,存在透明性降低的倾向。另外,本发明的粘合剂层可以具有单层、层叠体中的任意形态。作为通过上述方法 得到的本发明的粘合剂层表面对热塑性树脂层的粘接力,例如,对EVA薄膜的在23°C下的180°剥离粘合力(以下有时称为“ 180°剥离粘合力(对EVA薄膜)”)为1.0N/25mm以上,例如为1.0 50N/25mm左右,其中,优选为5N/25mm以上(例如5 50N/25mm),更优选为10N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。180。剥离粘合力(对EVA薄膜)低于1.0N/25mm时,存在难以抑制封装不良的产生的倾向。另外,上述180°剥离粘合力(对EVA薄膜)可以通过在23°C、50%RH的条件下的、以EVA薄膜作为被粘物的180°剥离试验进行测定。具体而言,例如可以依据JIS Z0237,使用DuPont-MitsuiPolychemicals C0., Ltd.制造的“EVAFLEX EV550”(厚度:400 μ m)作为被粘物(试验板),将本发明的粘合剂层表面贴合于该被粘物之后,在拉伸速度300mm/分钟的条件下进行180°剥离,由此进行测定。另外,可以在与测定面处于相反侧的粘合剂层表面(粘合面)贴附背衬材料(PET薄膜、东I 株式会社制造、“Lumirror S-10”、厚度25 μ m)进行测定。此外,作为本发明的粘合剂层表面对基材的粘接力,例如,对薄膜玻璃的在23°C下的180°剥离粘合力(以下有时称为“180°剥离粘合力(对薄膜玻璃)”)优选为1.0N/25mm以上(例如,1.0 10N/25mm),更优选为3.0N/25mm以上。180°剥离粘合力(对薄膜玻璃)低于1.0N/25mm时,存在难以抑制封装不良的产生的倾向。另外,上述180°剥离粘合力(对薄膜玻璃)除了使用薄膜玻璃(日本板硝子株式会社制造、商品名“ULTRA FINE FRAT GLASS”)作为被粘物以外,可以与前述180°剥离粘合力(对EVA薄膜)同样地进行测定。本发明的粘合剂层优选具有高的透明性,层叠于下述基材和热塑性树脂层而得到的层叠体(基材/粘合剂层/热塑性树脂层)在可见光波长区域中的总透光率(依据JISK7361)优选为该基材单独在可见光波长区域中的总透光率(依据JIS K7361)的85%以上,进一步优选为90%以上。另外,上述总透光率例如可以使用雾度仪(村上色彩技术研究所制造、商品名“HM-150”)测定。粘合剂层的透明性在上述范围的情况下,即本发明的层叠体具有上述透明性保持性[层叠体的总透光率/基材的总透光率(比)]的情况下,将本发明的层叠体用于例如太阳能电池的封装、以及表面保护用途时,可以在将太阳光线的利用效率的降低抑制得极小的同时对太阳能电池进行封装、以及表面保护。此外,用于LED的封装、以及表面保护用途时,可以在将亮度的降低抑制得极低的同时进行LED的封装、以及表面保护。[热塑性树脂层]作为形成本发明中的热塑性树脂层的热塑性树脂,没有特别限制,例如可列举出:聚乙烯(例如低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、茂金属催化法聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)、聚丙烯、聚丁烯[例如,聚(1-丁烯)等]、聚(4-甲基-1-戊烯)、α-烯烃共聚物[例如,乙烯与碳数3 10的α -烯烃的共聚物、丙烯与碳数4 10的α -烯烃的共聚物等]、乙烯与除α-烯烃以外的成分的共聚物[例如,乙烯-丙烯酸共聚物(ΕΑΑ)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)等乙烯-不饱和羧酸共聚物;离聚物;乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(ΕΜΑ)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA);乙烯-乙烯醇共聚物等]等聚烯烃类树脂。聚烯烃类树脂可以单独使用也可以将2种以上组合使用。此外,前述热塑性树脂层优选至少一侧的表面未进行脱模处理。在本发明中,尤其从熔点为180°以下、可以形成透明性优异的热塑性树脂层的方面来看,优选使用聚乙烯或乙烯与除α-烯烃以外的成分的共聚物[尤其是低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等]。在本发明中,可以使用DuPont-Mitsui Polychemicals C0., Ltd.制造的商品名“EVAFLEX EV550”、住友化成 株式会社制造的商品名“ACRYFT WH302”等市售品O本发明中的热塑性树脂层可以基于公知的方法通过适当选择其聚合反应条件和之后的纯化、分级条件等来容易地制造。此外,本发明中的热塑性树脂层优选无拉伸或实质上无拉伸,TD (横向,Transverse Direction)方向和 MD (纵向,Machine Direction)方向均优选拉伸倍率为3%以下。使用TD方向和/或MD方向的拉伸倍率高于3%的热塑性树脂层时,在将层叠体用于光电转换元件的封装、以及表面保护用途时,存在容易产生封装不良的倾向。本发明中的热塑性树脂层优选具有透明性,在可见光波长区域中的总透光率(依据JIS K7361)例如优选为80%以上(优选为85%以上)。另外,前述总透光率例如可以使用雾度仪(村上色彩技术研究所制造、商品名“HM-150”)测定。此外,本发明中的热塑性树脂层优选具有足以封装光电转换元件的厚度,其厚度大于200 μ m且为500 μ m以下(优选为250 500 μ m,特别优选为300 500 μ m)。[基材]本发明中的基材优选具有透明性,在可见光波长区域中的总透光率(依据JISK7361)例如优选为80%以上(优选为85%以上,特别优选为90%以上)。另外,前述总透光率例如可以使用雾度仪(村上色彩技术研究所制造、商品名“HM-150”)测定。作为本发明中的基材,优选使用例如塑料基材、玻璃基材等。作为塑料基材的原料,例如可列举出:聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等)、聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等)、聚环烯烃(降冰片烯、环戊烯、环丁烯等)、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、纤维素类、氟类树脂、聚醚、聚醚酰胺、聚苯硫醚、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯类树脂(聚苯乙烯等)、聚碳酸酯、聚醚砜等。在本发明中,尤其优选防湿性、耐候性优异,优选使用聚酯类薄膜(尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜)、聚环烯烃类薄膜(尤其是降冰片烯类薄膜)等塑料基材;薄膜玻璃。此外,聚 环烯烃类薄膜(尤其是降冰片烯类薄膜)不仅防湿性、耐候性优异,而且在尺寸稳定性和相位差的均匀性方面也优异。此外,使用以丙烯酸类树脂作为原料的薄膜(尤其是以甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)作为原料的薄膜)作为基材时,从透明性极优异、可以进一步提高聚光性的方面来看是优选的。进而,对于基材的表面,根据需要可以为了提高与粘合剂层的密合性而实施惯用的表面处理,例如,铬酸处理、臭氧暴露、火炎暴露、高压电击暴露、电离辐射处理等基于化学或物理方法的氧化处理等。作为基材的厚度,可以根据其原材料的种类而适当调整,例如为10 350 μ m左右,其中,使用塑料基材时优选为20 200 μ m左右,使用玻璃基材时优选为100 350 μ m左右。基材的厚度低于上述范围时,存在保护发电元件的能力降低的倾向,而基材的厚度高于上述范围时,存在透明性降低的倾向。作为本发明中的基材,可以使用日本板硝子株式会社制造的商品名“ULTRA FINEFRAT GLASS”、Zeon Corporation制造的商品名“ZE0N0R FILM”、东丽株式会社制造的商品名“ Lumirror T60”等市售品。[层叠体]本发明的层叠体是基材和厚度大于200 μ m且为500 μ m以下的热塑性树脂层通过粘合剂层贴合而成的层叠体,例如可以如下所述地形成:在上述基材(或热塑性树脂层)上涂布含有构成上述粘合剂层的粘合剂和根据需要而定的交联剂等的涂布液来形成粘合剂层,或者,在合适的隔离体(例如,脱模纸等)上涂布前述涂布液来形成粘合剂层,并将其转印(转移)层叠到基材(或热塑性树脂层)上,进而,在该粘合剂层上层叠上述热塑性树脂层(或基材),使用例如辊等以I lOkg/cm2左右的压力进行按压,由此形成。本发明的层叠体是基材和热塑性树脂层不依赖挤出层压方法而利用粘合剂层的粘接性贴合而成的层叠体,因此在层叠体形成时不会引起热塑性树脂层的固化收缩。因此,可以防止因热塑性树脂层固化收缩而产生的“翘曲”。此外,本发明的层叠体优选具有透明性,在可见光波长区域中的总透光率(依据JIS K7361)例如优选为80%以上(优选为85%以上,特别优选为90%以上)。另外,前述总透光率例如可以使用雾度仪(村上色彩技术研究所制造、商品名“HM-150”)测定。具有上述特性的本发明的层叠体在用于光电转换元件的封装、以及表面保护用途时,可以抑制封装不良的产生,此外,可以抑制由被覆光电转换元件导致的光电转换效率的降低。接着,例如,在用于太阳能电池的封装、以及表面保护用途时,可以在将太阳光线的利用效率的降低抑制得极小的同时进行缓冲和防止异物的混入、水分等的侵入。此外,在用于LED的封装、以及表面保护用途时,可以在将亮度的降低抑制得极低的同时进行LED的缓冲和防止异物的混入、水分等的侵入。[光电转换装置]本发明的光电转换装置的特征在于,其具备光电转换元件,该光电转换元件利用上述层叠体进行了封装、以及表面保护。本发明中的光电转换元件包括将电能转换成光的元件和将光转换成电能的元件,例如可列举出:发光二极管(LED)、太阳能电池等。由于上述层叠体的透明性优异,因此即使利用该层叠体进行封装、以及表面保护,也可以将光电转换效率的降低抑制得极低。此外,由于上述层叠体抑制或防止了“翘曲”,因此可以容易地进行封装以及表面保护作业,而且还可以抑制封装不良的产生。进而,上述层叠体的耐候性和防湿性优异。因此,可以抑制光电转换元件的劣化。本发明的光电转换装置由于具备利用上述层叠体进行了封装、以及表面保护的光电转换元件,因此可以发挥优异的光电转换效率,节能,耐候性、防湿性优异,可保证长的寿命。实施例以下通过实施例来更具体地说明本发明,但本发明并不受这些实施例的限定。制备例I (粘合剂层(I)的制备)在混合有69重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、30重量份丙烯酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)、1重量份丙烯酸-4-羟丁酯(4HBA)和I重量份丙烯酸(AA)的混合物中,配混作为光聚合引发剂的0.05重量份Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品名“IRGACURE184”和 0.05 重量份 Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品名 “ IRGACURE651”,然后照射紫外线直至粘度(BH粘度计N0.5转子、lOrpm、测定温度30°C)达到约20Pa *s,制作上述单体成分的一部分进行了聚合的预聚物组合物。在100重量份上·述预聚物组合物中添加0.01重量份1,3-双(N,N- 二缩水甘油基氨基甲基)环己烷[三菱瓦斯化学株式会社制造、商品名“TETRAD C”],制作粘合剂层形成用组合物。将上述粘合剂层形成用组合物涂布在PET隔离体(三菱树脂株式会社制造、商品名“MRF75”)上,使得最终厚度(粘合剂层的厚度)达到25 μ m,形成粘合剂层。接着,在上述粘合剂层上设置PET隔离体(三菱树脂株式会社制造、商品名“MRF38”)来被覆粘合剂层阻隔氧气。然后,从该薄片(MRF75/涂布层/MRF38的层叠体)的上表面(MRF38侧)用黑光灯(东芝制造)照射300秒钟照度5mW/cm2的紫外线。进而,在120°C的干燥机中进行2分钟的热处理,使残留单体挥发形成粘合剂层,进一步在50°C下进行I周的加热老化,得到厚度25μπι的粘合剂层(I)(带隔离体)。制备例2 (粘合剂层(2)的制备)使用1,6_ 六亚甲基二异氛酸酷[Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造、商品名“DURANATE]代替1,3_双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷[三菱瓦斯化学株式会社制造、商品名“TETRAD C”],除此之外与制备例I同样地得到粘合剂层(2)(带隔离体)。制备例3 (热塑性树脂层(I)的制备)以180°C的温度加热溶融 EVA[DuPont-Mitsui Polychemicals C0., Ltd.制造、商品名“EVAFLEX EV550”、熔点:89°C ],利用T模成型进行挤出,使得最终厚度(粘合剂层的厚度)达到400 μ m,干燥形成总透光率为90%的热塑性树脂层(I )。制备例4 (热塑性树脂层(2)的制备)使用EMMA[住友化成株式会社制造、商品名“ACRYFT WH302”、熔点:94°C ]代替 EVA[DuPont-Mitsui Polychemicals C0., Ltd.制造、商品名 “EVAFLEX EV550”、溶点:890C ],除此之外与制备例3同样地形成总透光率为89%的热塑性树脂层(2)。实施例1将制备例I中得到的粘合剂层(I)的隔离体剥离并层叠在作为基材的PET薄膜[东丽株式会社制造、商 品名“Lumirror T60”、厚度:50μπι、总透光率:89%]上,进一步层叠制备例3中得到的热塑性树脂层(I)并按压(压力:2.0kg/cm2),由此得到层叠体(I)。实施例2使用制备例2中得到的粘合剂层(2)代替制备例I中得到的粘合剂层(1),使用制备例4中得到的热塑性树脂层(2)代替制备例3中得到的热塑性树脂层(1),除此之外与实施例I同样地得到层叠体(2)。实施例3使用薄膜玻璃[日本板硝子株式会社制造、商品名“ULTRA FINE FRAT GLASS”、总透光率:90%]代替PET薄膜[东丽株式会社制造、商品名“LumirrorT60”、厚度:50μπκ总透光率:89%],除此之外与实施例1同样地得到层叠体(3)。实施例4使用薄膜玻璃[日本板硝子株式会社制造、商品名“ULTRA FINE FRAT GLASS”、总透光率:90%]代替PET薄膜[东丽株式会社制造、商品名“Lumirror T60”、厚度:50 μ m、总透光率:89%],除此之外与实施例2同样地得到层叠体(4)。实施例5使用降冰片烯类薄膜[Zeon Corporation制造、商品名“ZE0N0R FILM”、总透光率:93%]代替PET薄膜[东丽株式会社制造、商品名“Lumirror T60”、厚度:50 μ m、总透光率:89%],除此之外与实施例1同样地得到层叠体(5)。实施例6使用降冰片烯类薄膜[Zeon Corporation制造、商品名“ZE0N0R FILM”、总透光率:93%]代替PET薄膜[东丽株式会社制造、商品名“Lumirror T60”、厚度:50 μ m、总透光率:89%],除此之外与实施例2同样地得到层叠体(6)。比较例I在作为基材的PET薄膜[东丽株式会社制造、商品名“Lumirror T60”、厚度:50 μ m、总透光率:89%]上涂布锚涂(Anchor Coat, AC)剂[Toyo-Morton, Ltd.制造、商品名“AD-527” ],使得最终厚度达到0.02 μ m,以300°C的温度加热熔融LDPE [住友化成株式会社制造、商品名“Sumikathene CE4003”]并通过T模成型挤出层压在其上,进一步以180°C的温度加热溶融 EVA[DuPont_Mitsui Polychemicals C0., Ltd.制造、商品名 “EVAFLEXEV550”]并通过T模成型挤出层压在其上,由此得到层叠体(7)[PET (厚度AOynO/AC (厚度:0.02 μ m) /LDPE (厚度:50 μ m) /EVA (厚度:350 μ m)]。比较例2使用EMMA[住友化成株式会社制造、商品名“ACRYFT WH302”]代替EVA [DuPont-Mitsui Polychemicals C0., Ltd.制造、商品名 “EVAFLEXEV550” ],,除此之外与比较例I同样地得到层叠体(8) [PET (厚度:50ym)/AC (厚度:0.02 μ m)/LDPE (厚度:50 μ m) /EMMA (厚度:350 μ m)]。对于实施例和比较例中得到的层叠体,根据下述方法评价“翘曲”的抑制性和透明性的变化率。[“翘曲”抑制性]将实施例和比较例中得到的层叠体切割成长50mmX宽IOOmm的尺寸得到试验体。将所得试验体在25°C、55%RH环境下静置在玻璃板上,用游标卡尺测定长轴方向端面和短轴方向端面的自玻璃板浮起的距离,将其最大值作为“翘曲”量(mm)。另外,“翘曲”量越小意味着“翘曲”抑制性越优异。[总透光率、和透明性保持性]对于实施例和比较例中得到的层叠体,使用雾度仪(村上色彩技术研究所制造、商品名“HM-150”)根据JIS K7361测定总透光率(La (%))。此外,用同样的方法测定构成上述层叠体的基材单独的总透光率(Lb (%))。透明性保持性根据下式算出。透明性保持性(%)= (La/Lb) XlOO上述结果汇总示于下表。[表I]
权利要求
1.一种层叠体,其是由基材和厚度大于200 μ m且为500 μ m以下的热塑性树脂层通过粘合剂层贴合而成的,所述热塑性树脂层对所述粘合剂层的在23°C下的180°剥离粘合力为 1.0N/25mm 以上。
2.根据权利要求1所述的层叠体,其中,其总透光率为80%以上。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层。
4.根据权利要求1 3中的任一项所述的层叠体,其中,粘合剂层是由丙烯酸类粘合剂形成的丙烯酸类粘合剂层,所述丙烯酸类粘合剂以具有直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烧基酷和/或(甲基)丙稀酸烧氧基烧基酷作为必需的单体成分。
5.根据权利要求1 4中的任一项所述的层叠体,其中,粘合剂层含有交联剂。
6.根据权利要求5所述的层叠体,其中,交联剂是不含芳香环的化合物。
7.根据权利要求1 6中的任一项所述的层叠体,其中,形成热塑性树脂层的热塑性树脂是聚乙烯、或乙烯与α -烯烃以外的成分的共聚物。
8.根据权利要求1 7中的任一项所述的层叠体,其中,基材为塑料基材或玻璃基材。
9.一种光电转换装置,其特征在于,其具备光电转换元件,该光电转换元件利用权利要求I 8中的任一项所述的层叠体进行了封装、以及表面保护。
全文摘要
本发明提供一种热塑性树脂层与基材的层叠体,其透明性优异,不产生“翘曲”,适合于光电转换元件的封装、以及表面保护用途。本发明的层叠体是由基材和厚度大于200μm且为500μm以下的热塑性树脂层通过粘合剂层贴合而成的,所述热塑性树脂层对所述粘合剂层的在23℃下的180°剥离粘合力为1.0N/25mm以上。所述层叠体的总透光率优选为80%以上。
文档编号B32B7/04GK103249555SQ201180059
公开日2013年8月14日 申请日期2011年12月5日 优先权日2010年12月15日
发明者中西多公岁, 有满幸生, 新谷寿朗, 河边茂树, 生岛伸祐 申请人:日东电工株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1