层叠体的制造方法和层叠体的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2013年08月08日、申请号为201310342667. 5、发明名称为"层 叠体的制造方法和层叠体"的申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种使用了光固化树脂组合物的层叠体的制造方法和层叠体。更详细 而言，本发明涉及一种将使用了光固化树脂组合物的层叠膜贴合于被粘附体而成的层叠体 的制造方法以及层叠体，其中，所述层叠膜能够追随印刷台阶等而防止气泡的产生，并且照 射UV后在高温高湿环境条件下的耐久试验中不产生白浊。
[0003] 此外，本说明书中的"印刷台阶"的意思是指：在由透明树脂膜构成的基材的表面 形成黑框和/或图标的印刷层的状态下，从基材表面计算的印刷层的厚度。
【背景技术】
[0004] 在作为便携式电话等的显示器使用的液晶面板中，为了防止液晶面板的裂纹，在 液晶面板的前面隔着空气层安装有吸收冲击用的保护板。但是，最近为了实现轻量化和薄 型化以及提高清晰度，在便携式电话的液晶面板前面不设置空气层而使用粘结剂层来直接 贴合薄的保护板。
[0005] 另外，在显示器（显示装置）出厂前，作为显示器的性能试验之一，在使用烘炉的 高温高湿环境的条件下进行耐久试验。
[0006] 由于在显示器的前面玻璃板的表面设置有通过丝网印刷等形成的遮光层的黑框， 所以在该前面玻璃板与遮光层的黑框之间产生了厚度为10 μπι~50 μπι左右的台阶。另 外，为了提高外观设计性，多数情况下在便携式电话等的保护板上施加厚度为10 μπι~几 十μπι左右的印刷。当使用粘结剂层将各种光学膜、保护板贴合于显示器上时，若被粘附体 的表面存在由印刷层等形成的台阶，则粘结剂层无法追随该台阶，并且，因粘结剂层的浮离 而卷入空气层，从而在粘结剂层与被粘附体之间产生气泡。
[0007] 通过对经由粘结剂层贴合的保护板等进行加热并同时进行加压，所产生的气泡被 分散开而目测无法发现，但当对试件实施通过烘炉进行的加热试验时，由于粘结剂层发生 变动而使气泡再次凝集，从而形成可目测大小的气泡，成为粘结剂层从被粘附体剥落的原 因。
[0008] 另外，当从烘炉中取出试件后，存在粘结剂层发生白浊的情况。当在粘结剂层的单 侧上贴合有薄膜时，该白浊经过几小时消失并变得透明。
[0009] 但是，若通过粘结剂层贴合玻璃彼此之间、玻璃/压克力板（acrylic plate)等硬 物质彼此之间时，有时白浊现象会残留几天，有损于显示器的商品价值。
[0010] 如此地，当将光学膜、保护板通过粘结剂层贴合于显示器上时，由于被粘附体的表 面存在的台阶，在粘结剂层中产生微小气泡。另外，当作为显示器的性能试验之一，在使用 烘炉的高温高湿环境的条件下施行了耐久性试验后，从烘炉中取出时，在粘结剂层中产生 白浊。为了解决上述问题，以往进行了各种各样的努力。 toon] 例如，专利文献1中公开了一种通过聚有机硅氧烷层密合液晶面板和保护面板而 成的层叠体。对该聚有机硅氧烷层而言，根据JIS K6249规定的可塑度为100~800 (温度 25°〇，剪切弹性模量6'为0.01~510^(温度30°〇、频率0.1取），全光线透过率在85%以 上。规定的聚有机硅氧烷组合物具有适度的柔性，因此能够无间隙地填埋于液晶面板与保 护面板之间的空隙中，并能够防止入射光的反射、吸收的同时，还防止因光的折射引起的光 散射。
[0012] 另外，在专利文献2中公开了一种用于使显示模块与保护透明板密合而实现一体 化的平板显示器用透明粘结片，其是通过使用具有氢化硅烷基的化合物和氢化硅烷化催化 剂，使聚氧化亚烷基类聚合物和具有烯基（alkenyl)的聚氧化亚烷基类聚合物交联而成。 由于-30°C下的剪切储能模量G'在6. OX IO5Pa以下、且在低温下不发生刚性化，从而在冰 点以下的温度下也保持高粘结力，因此在低温下的粘结稳定性优良。
[0013] 另外，在专利文献3中公开了一种具有厚度10~30 μm的粘结剂层的粘结带，该 粘结剂层由下述粘结剂构成：相对于100重量份的丙烯酸类粘结剂的固体成分总量，含有 14~45重量份的具有规定形状长宽比的导电性填充剂，并且该导电性填充剂在该粘结剂 的填充剂总量中的比率为90重量％以上。填充剂粒径和粘结剂层厚度之间存在d 85>粘结 剂层厚度〉d5(l的关系，交联结构化后的粘结剂在动态粘弹性试验的0~40°C范围内的储能 模量G'是I X IO4Pa以上且低于I X IO6Pa,并且损耗角正切tan δ的峰值温度在〇°C以下。 该粘结带虽是薄膜但兼备粘结性和导电性，而且，即使粘贴于存在台阶的部分时，也不发生 从被粘附体"浮离"的现象，因此可提高电气/电子设备等的生产效率、提高品质。
[0014] 另外，在专利文献4中公开了一种丙烯酸类透明粘结膜或粘结片，其特征在于，含 有折射率接近丙烯酸类粘结剂的折射率值且表面具有羟基的超微粒子。即使长时间保持于 高温多湿环境、温水浸渍或者煮沸等条件下，也能够抑制丙烯酸类粘结膜或粘结片的白化。
[0015] 另外，在专利文献5中公开了一种树脂组合物，其用于吸收保护图像显示装置等 所需的冲击，并且含有丙烯酸类衍生物、丙烯酸类衍生物聚合物以及高分子量交联剂。并记 载有其对防止图像显示用面板的裂纹或者缓和应力和冲击有效，并且透明性优良。另外，将 树脂片置于60°C、90% RH的高温高湿试验槽50小时而实施吸湿试验后，通过目测进行确认 的结果，起泡少且透明性优良。
[0016] 近年来，伴随着显示器用途的扩大，对显示器所使用的各种构件实现低成本化的 要求在增大。另外，对显示器所使用的各种构件所要求的品质而言，还要求其具有在比以往 的环境试验条件更加严格的环境条件下的耐久性能。例如，在贴合车载用显示器所使用的 光学膜的粘结带而言，必须是即使在85°c、85% RH的环境条件下也不产生粘结剂层的白浊 的粘结剂组合物、以及使用该粘结剂组合物的粘结带。
[0017] 在作为现有技术的专利文献1~3所述的粘结剂组合物和粘结剂层中，为了提高 台阶追随性，使粘结剂的储能模量设定在规定的范围内。
[0018] 但是，由于专利文献1所述的聚有机硅氧烷组合物以及专利文献2所述的聚氧化 亚烷基类聚合物固化物的价格昂贵，所以希望采用比较廉价的丙烯酸类粘结剂来解决课 题。
[0019] 另外，专利文献3所述的粘结带是一种含有大量导电性填充剂的不透明的粘结 带，无法用作透明粘结膜，因此也没有与透明性和白浊有关的记载。虽然有丙烯酸类粘结剂 的记载，但需要在含有大量导电性填充剂的情况下使其具有粘结性，因此，在粘结剂中含有 聚合松香等增粘性树脂。但是，由于聚合松香带有黄色~褐色，因此不适于要求有高透明性 的光学膜的用途中。
[0020] 另外，专利文献4所述的粘结膜即使长时间保持于高温多湿环境、温水浸渍或者 煮沸等条件下，也能够抑制丙烯酸类粘结膜或粘结片的白化。但是，由于是添加亲水性二氧 化硅超微粒子这种特殊粒子而成，所以低成本化困难。另外，未记载用于使粘结剂层追随于 台阶的构成。
[0021] 另外，专利文献5所述的粘结剂组合物，是通过添加下述化合物后发生交联反应 所获得的粘结剂组合物：由烷基的碳原子数为4~18的丙烯酸烷基酯（A)与具有羟基的丙 烯酸酯（B)的混合物进行聚合而获得的共聚物、前述（A)和（B)的单体混合物以及高分子 量交联剂。在专利文献5所述的粘结剂组合物的情况下，没有记载在85°C、95% RH环境条 件下也不产生粘结层的白浊的粘结剂组合物以及使用该组合物的粘结胶带。另外，由于过 量导入了（甲基）丙烯酸烷基酯单体，所以如专利文献5的实施例所示那样，将树脂流入模 板后，需要通过玻璃减弱紫外线而长时间照射等、必须对设备进行改善。另外，虽然记载为 即使在60°C、90% RH环境条件下也不产生粘结层的白浊的粘结剂组合物以及使用了该组 合物的粘结带，但由于需要长时间照射弱紫外线，所以生产效率差。
[0022] 如此地，在现有技术中，尚未知晓如下所述的层叠体的制造方法和层叠体，所述层 叠体是将使用了光固化树脂组合物的层叠膜贴合在表面具有台阶的被粘附体上而成，该层 叠膜能够追随作为被粘附体的显示器的前面玻璃板与遮光层的黑框之间产生的台阶等，并 在贴合时能够防止气泡的产生，而且，即使在非常严酷的高温高湿的环境条件下、例如在适 于车载用显示器的85°C、95% RH环境条件下也不产生粘结剂层（光固化树脂层）的白浊。
[0023] 现有技术文献
[0024] 专利文献
[0025] 专利文献1 :日本特开2004-212521号公报
[0026] 专利文献2 :日本特开2008-266473号公报
[0027] 专利文献3 :日本特开2009-079127号公报
[0028] 专利文献4 :日本特开2002-348546号公报
[0029] 专利文献5 :日本特开2008-248221号公报
【发明内容】
[0030] 发明要解决的课题
[0031] 储能模量鉴于上述情况，本发明的课题在于提供一种层叠体的制造方法以及层叠 体，所述层叠体是将使用了光固化树脂组合物的层叠膜贴合在表面具有台阶的被粘附体上 而成，在将该层叠膜贴合于表面具有台阶的被粘附体时，能够防止气泡的产生，并且，当照 射紫外线后使用烘炉在85°C、85% RH等的高温高湿环境条件下进行耐久试验时以及从烘 炉中取出后，也不产生白浊。
[0032] 解决课题的方法
[0033] 为了解决上述课题，本发明提供一种层叠体的制造方法，是在表面具有台阶的被 粘附体上，贴合了层叠有用于填埋前述台阶的光固化树脂层的层叠膜的层叠体的制造方 法，其中，至少依次经过下述工序（1)~（5)进行制造：
[0034] (1)准备⑷由酸值为0~33的丙烯酸类树脂构成的主剂聚合物的工序；
[0035] (2)配制光固化树脂组合物的工序，其中，该光固化树脂组合物在24°C、lHz下的 储能模量（G'）为I X IO4Pa以上且低于9 X IO4Pa,并且相对于100重量份的前述主剂聚合 物含有5~10重量份的（B)具有羟基的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种、0. 5~1重 量份的（C)光聚合引发剂、以及相对于聚合物的交联点成为0. 1当量以下的0. 2~0. 8重 量份的（D)双官能性交联剂；
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