将(I)中可光聚合的透明质酸衍生物和光引发剂8700(光引发剂8700与可光聚合的透明质酸衍生物的质量比=0.001/1)溶于溶剂水中(可光聚合的透明质酸衍生物与水的质量比=1/1000)，于-197°c低温冷冻，使水冷冻结晶，在-197°c低温下用光强为30mW/cm2紫外光光源光照30min交联，冷冻干燥除去溶剂水，得到交联的透明质酸衍生物纤维材料。
[0030]实施例3
[0031](I)将2g透明质酸(重均分子量Mw = 50000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，调节溶液的PH = 5，加热搅拌3天，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的透明质酸衍生物。
[0032](2)将(I)中可光聚合的透明质酸衍生物和水溶性硫杂蒽酮类光引发剂(水溶性硫杂蒽酮类光引发剂与可光聚合的透明质酸衍生物的质量比=0.005/1)溶于溶剂水中(可光聚合的透明质酸衍生物与水的质量比=5/10000)，于-50°C低温冷冻，使水冷冻结晶，在-20°C低温下用光强为50mW/cm2紫外光光源光照20min交联，冷冻干燥除去溶剂水，得到交联的透明质酸衍生物纤维材料。
[0033]实施例4
[0034](I)将2g透明质酸(重均分子量Mw = 80000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，调节溶液的pH = 5，加热搅拌3天，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的透明质酸衍生物。
[0035](2)将⑴中可光聚合的透明质酸衍生物和水溶性的二苯甲酮类光引发剂(水溶性的二苯甲酮类光引发剂与可光聚合的透明质酸衍生物的质量比=0.05/1)溶于水中(可光聚合的透明质酸衍生物与水的质量比=5/1000)，于-100°C低温冷冻，使水冷冻结晶，在-10°C低温下用lOOmW/cm2紫外光光源光照1min交联，冷冻干燥除去溶剂水，得到交联的透明质酸衍生物纤维材料。
[0036]实施例5
[0037](I)将2g透明质酸(重均分子量Mw = 800000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，调节溶液的pH = 5，加热搅拌3天，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的透明质酸衍生物。
[0038](2)将(I)中可光聚合的透明质酸衍生物和光引发剂8700 (8700与可光聚合的透明质酸衍生物的质量比=0.008/1)溶于水中(可光聚合的透明质酸衍生物与水的质量比=9/10000)，于_60°C低温冷冻，使水冷冻结晶，在-100°C低温下用光强为50mW/cm2紫外光光源光照20min交联，冷冻干燥除去溶剂水，得到交联的透明质酸衍生物纤维材料。
[0039]实施例6
[0040](I)将2g透明质酸(重均分子量Mw= 120000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，调节溶液的pH = 5，加热搅拌3天，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的透明质酸衍生物。
[0041](2)将(I)中可光聚合的透明质酸衍生物和光引发剂2959(2959与可光聚合的透明质酸衍生物的质量比=0.01/1)溶于水中(可光聚合的透明质酸衍生物与水的质量比=1/1000)，于-30°c低温冷冻，使水冷冻结晶，在-40°c低温下用光强为100mW/cm2紫外光光源光照1min交联，冷冻干燥除去溶剂水，得到交联的透明质酸衍生物纤维材料。
[0042]以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
【主权项】
1.一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，包括以下步骤: (1)将透明质酸与甲基丙烯酸缩水甘油醚通过开环反应得到具有光反应活性的透明质酸衍生物； (2)将具有光反应活性的透明质酸衍生物与光引发剂溶于溶剂水中，低温冷冻，在冷冻的状态下紫外光光照，冷冻干燥除去溶剂水，得到透明质酸衍生物交联纤维，所述具有光反应活性的透明质酸衍生物与溶剂水的质量比为1:100-2000，所述光引发剂与具有光反应活性的透明质酸衍生物的质量比为0.001-0.1:1。2.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:所述具有光反应活性的透明质酸衍生物与溶剂水的质量比为1:1000-2000。3.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的透明质酸重均分子量为8000-1200000。4.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤⑵中所述溶剂为水或水和乙酸的混合物，乙酸与水的质量比为1-10:100。5.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述光引发剂为2959、8700、水溶性硫杂蒽酮类光引发剂或水溶性的二苯甲酮类光引发剂。6.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述冷冻温度为_197°C -(TC。7.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述光照交联的温度为-197°C -0°C ;8.根据权利要求1所述的一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤⑵中所述紫外灯光强为20-100mW/cm2，光照时间为10-40min。
【专利摘要】本发明公开了一种透明质酸衍生物交联纤维的制备方法，通过开环反应对透明质酸进行接枝改性，得到具有光聚合反应活性的透明质酸衍生物，然后加入光引发剂混溶后低温冷冻结晶，并在低温下进行光照交联聚合，再通过冷冻干燥除去溶剂，得到透明质酸衍生物交联纤维材料。通过本发明方法得到良好力学性能和机械强度的透明质酸衍生物交联纤维材料，制备过程中没有添加任何改变透明质酸特性的试剂，不会改变透明质酸作为天然高分子原有的一些优良性能，交联的透明质酸衍生物纤维材料可广泛应用于药物释放体系、伤口愈合材料、污水处理、重金属回收、膜分离、日用化工等各个领域。
【IPC分类】D01F9/00, C08F2/48, C08B37/08
【公开号】CN105113054
【申请号】CN201510557952
【发明人】王克敏, 朱奇凡, 殷红, 任子叶
【申请人】常州大学
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月5日