多层纤维的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种通过多层膜带获得的纤维，所述膜包括作为忍层的至少一种高密 度聚乙締化DPE)和作为表层的丙締共聚物。
【背景技术】
[0002] 多层膜在所述领域是公知的，例如EP 808247公开了一种可拉伸的多层膜，其中至 少一层(A)包括线性低密度聚乙締并且至少一层(B)包括异相聚締控组合物，EP 809573公 开了一种多层膜，其中至少一层包括乙締与α-締控的线性共聚物并且至少一层包括丙締的 共聚物。
[0003] 但是，本申请没有提到有可能形成在受拉伸时可形成纤维的带。因此，希望通过在 各拉伸比下对拉伸强度有所改善的ΑΒΑ膜带进行拉伸而获得多层纤维。
【发明内容】
[0004] 因此，本发明的目的是一种多层纤维ΑΒΑ，其包括：
[000引 Α)至少两个表层(层Α)，其包括乙締衍生单元含量范围为3.5wt%至6.5wt%、优选 为4. Owt %至6.5wt %、更优选为4.5wt %至6. Owt %、甚至更优选为4.6wt %至5.4wt %的丙 締与乙締的共聚物；根据ISO 1133(230°0,2.161(旨）烙体流动速率在0.5旨/10111111至5邑/ lOmin、优选在 1.5g/10min至4g/10min之间、更优选为2. Og/lOmin至3. Og/lOmin之间，并且 基于所述共聚物的总重量在25°C下可溶于二甲苯的聚合物级分范围为lOwt%至17wt%;
[0006] B)至少一个忍层（层B)，其包括高密度聚乙締，所述高密度聚乙締密度范围为 0.942g/cm3至0.959g/cm3、更优选为0.945g/cm3至0.952g/cm 3; W及烙体流动速率(在 190°C 2.16kg下测量的MFR)范围为0.3g/10min至5g/10min、优选地范围为1 .Og/lOmin至3 .Og/ lOmin、更优选地范围为1.2g/10min 至 2.2g/10min。
[0007] 丙締共聚物A)可任选地含有0至5wt%的C4-Cl〇a-締控，例如1-下締、1-己締和1- 辛締。丙締共聚物A)拉伸模量优选地在500M化至900MPa、优选为600M化至SOOMPa、更优选为 650MPa至780MPa的范围内。待用于本发明膜的制备过程的聚合物A和B可通过在液相或气相 聚合反应器中聚合单体而制备。
[0008] 对于组分A，在高度立体定向的非均质齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行聚合。适 合于生产本发明的丙締聚合物组合物的齐格勒-纳塔催化剂包括固体催化剂组分，所述固 体催化剂组分包括具有至少一个铁-面素键的至少一种铁化合物W及至少一种电子给体化 合物（内给体），两者都负载于氯化儀上。齐格勒-纳塔催化剂体系进一步包括作为必要助催 化剂的有机侣化合物和任选地外电子给体化合物。
[0009] 在欧洲专利 6口45977、6口361494、6口728769、6口1272533和国际专利申请案胖000/ 63261中描述了合适的催化剂体系。
[0010]优选地，固体催化剂组分包括Mg、Ti、面素和选自EP45977中所公开的邻苯二甲酸 的醋类W及尤其邻苯二甲酸二异下醋或或邻苯二甲酸二己醋或邻苯二甲酸二乙醋及其混 合物的电子给体。
[0011] 根据优选的方法，固体催化剂组分可W通过将通式为Ti(0R)n-yXy(其中η是铁的价 并且y是1与η之间的数字）的铁化合物(优选为TiCl4)与衍生自通式为MgCl2 · pROH巧中Ρ是 0.1与6之间的数字，优选为2到3.5,并且R为具有1至18个碳原子的控基)加合物的氯化儀反 应来制备。可W通过在与所述加合物不混溶的惰性控存在的情况下将醇与氯化儀混合W适 当地制备球形加合物，其中所述混合是在加合物的烙融溫度（l〇〇°C至130°C)下在揽动条件 下操作的。然后，将乳液迅速泽冷，从而使加合物W球形颗粒的形式固化。在US 4,399,054 和US 4,469,648中描述了根据所述程序制备的球形加合物的实施例。运样获得的加合物可 W直接与Ti化合物反应，或者可预先对其进行热控制脱醇(80°C至130°C)，W便获得醇摩尔 数大致低于3,优选地在0.1与2.5之间的加合物。可W通过将加合物(脱醇的加合物或其本 身)悬浮在冷的TiCl4(通常为0°C)中进行与Ti化合物的反应;将混合物加热到80°C至130°C 并在运个溫度下保持0.5小时至2小时。使用Tick的处理可W进行一次或者多次。可W在用 Ti(n4处理期间添加内给体，且使用电子给体化合物的处理可W重复一次或者多次。通常， 通式（I)的班巧酸醋W相对于MgCl2的摩尔比为0.01至1(优选为0.05至0.5)来使用。例如， 在欧洲专利申请EP-A-395083和国际专利申请W098/44001中描述了球形催化剂组分的制 备。根据W上方法获得的固体催化剂组分显示通常在20mVg与500mVg之间并且优选地在 50mVg与400mVg之间的表面积（通过B.E.T.方法测得m及高于0.2cmVg，优选地在 0.2cmVg与0.6cmVg之间的总孔隙率（通过B.E.T.方法测得）。由于孔隙的半径高达 .10.甘:朋A，所W孔隙率(Hg法)通常范围为0.3cmVg到1.5cmVg，优选为0.45cm3/g?Jlcm 3/g。
[0012] 有机侣化合物优选地是选自例如Ξ乙基侣、Ξ异下基侣、Ξ正下基侣、Ξ正己基 侣、Ξ正辛基侣的Ξ烷基侣化合物的烷基A1。也能够使用Ξ烷基侣与烷基侣面化物、烷基侣 氨化物或诸如A化t2Cl和Al2Et3Cl3的烷基侣倍半氯化物的混合物。
[0013] 优选的外电子给体化合物包括娃化合物、酸类、如4-乙氧基苯甲酸乙醋的醋类、胺 类、杂环化合物且特别是2,2,6,6-四甲基赃晚、酬类和1,3-二酸。优选的外给体化合物的另 一类为通式为Ra5化6Si(0R7)c的娃化合物的外给体化合物，其中a和b为0到2的整数，C为1到3 的整数，并且(a+b+c)的和为4;R5、R6和R7是具有1至18个碳原子的任选地含有杂原子的烧 基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔 了基^甲氧基硅烷、^环戊基^甲氧基硅烷、2-乙基赃晚基-2-叔了基^甲氧基硅烷W及1， 1，1-二氣丙基-2-乙基赃晚基-^甲氧基硅烷和1，1，1-二氣丙基-甲基^甲氧基硅烷。外电 子给体化合物的用量为使得有机侣化合物与所述电子给体化合物之间的摩尔比为0.1至 500。
[0014] 可W使用本领域公知的方法制备皿阳组分B)。
[0015] 表层A)除了丙締/乙締共聚物之外，可W任选地包含高达15wt%的线性低密度聚 乙締化LD阳），其密度范围为0.880g/cm3至0.942g/cm3并且和MFR(在190°C，2.1化g下测量） 的范围为0.1 g/lOmin至lOg/lOmin。
[0016] 本发明的多层纤维的优点在于:通过添加丙締/乙締共聚物特性而使皿阳特性在 最终纤维中完全保留下来，而避免在拉伸期间的纤维分层问题。此外，使各拉伸比下的拉伸 强度得到改善。
[0017] 拉伸比通常范围为2:1到10:1，优选地为5:1到9:1，甚至更优选地为7