使用掩蔽的显影剂的光学数据记录用光活化对比系统的制作方法

文档序号:2483468阅读:128来源:国知局

专利名称::使用掩蔽的显影剂的光学数据记录用光活化对比系统的制作方法使用掩蔽的显影剂的光学数据记录用光活化对比系统交叉引用的相关申请本申请要求临时申请系列No.60/840279(申请曰2006年8月24日)和临时申请系列No.60/827814(申请日2006年10月2日)的权益,二者的内容在此引入作为参考。
背景技术
:在受到辐射激励时产生颜色变化的材料被用于光学记录和成像介质和装置中。此外,与光学记录和成像介质相关的工艺的广泛应用和快速发展已经产生了对在这样的介质中很大提高的数据存储能力的期望。因此,光学存储工艺已经从光学式数字记录磁盘(CD)和激光光盘(LD)发展到高密数据类型例如数字通用光盘(DVD)和蓝色激光格式盘例如BLU-RAY和高密DVD(HD-DVD)。"BLU-RAY"和BLU-RAY盘商标标记是BLU-RAYDiscFounders的商标,其由13个在日本、韩国、欧洲和美国的公司组成。在每种情况中,光学记录介质包含基底,典型的是光盘,在其上沉积一个层,该层上可以形成标记。在一些介质中,该标记是所述层表面上的"凹点"或者印痕,并且凹点之间的空间被称为"槽脊"。在其它介质中,标记是一种局部的区域,在其中光学性能例如反射率或者透明度被改变。标记的光盘可以如下读取将激光束照射到所标记的表面上,并当该光束沿着介质表面移动时记录反射光束的变化。光学记录介质由任何的表面组成,该表面涂覆有能够用入射光束读取的材料。人们仍然期望提高光学记录介质的可标记性和可制造性以及提高其上的数据密度,同时降低成本和复杂性。通过参考下面的详细说明和附图,本发明实施方案的特征和优点将变得显而易见,其中同样的附图标记对应于类似的、尽管可能不相同的元件。具有前述功能的附图标记可以或者可以不和它们出现的其它附图共同进行描述。图1是表示光盘记录系统的一种实施方案的透视图和方块图;图2是可记录光盘的一种实施方案的侧视图,并连同示出图1表示的系统的一些元件的局部方块图;和图3是表示示例性脱保护和反应的化学简图。符号和术语—些术语被用于下面的说明书和权利要求全文中来表示具体的系统部件。本领域技术人员将理解,计算机公司会用不同的名字来表示一个部件。本文献无意区分名称不同而功能相同的部件。在下面的讨论和在权利要求书中,术语"包括"和"包含"是以开放式来使用的,因此其应当解释为表示"包含但不限于...."。作为此处使用的,术语"无色染料"指的是一种成色物质,其在非活化状态时是无色的或者是一种颜色,而在活化状态时产生颜色或者发生颜色变化。作为此处使用的,术语"显影剂"和"显影"描述一种物质,其与染料反应并引起染料改变它的化学结构和改变或者获得颜色。此处使用的术语"光"包括任何波长或者频带的电磁辐射,并且来自任何的来源,例如激光器二极管或者LED。发明详述参考图1,这里表示透视图和方块图,示意了光学部件148、产生入射或者询问能束152的光源150、用检波器(pickup)157检测的返回束154、和透射束156。在透射光盘形式中,透射束156是通过顶部检测器158经由透镜或者光学系统600来检测的,并且被分析信号剂的存在。在该透射实施方案中,可以使用光检测器作为顶部检测器158。图2表示了读/写系统170简要的方块图,举例说明了一些同样的光学部件。图1还示意了驱动发动机162和控制器164,其用于控制光盘/成像介质100的旋转。图1还表示了备选执行的处理器166和分析器168,以便用从检波器157到处理器166的信号165处理返回束154,以及处理来自从光学检测器158透射的和与透射光学格式盘相关的信号163的透射束156。还提供监视器114来显示处理结果。简单参考图2,这里表示了读/写系统170的局部方块图,该系统将能束152施加到成像介质100上。成像介质100包含基底220和在其表面222上的标记层230。在所示的实施方案中,成像介质100进一步包含保护层260。如同下面详细描述的那样,标记层230优选包含溶解在基体或者基料250中的成色剂240。标记层230可以包含聚合物基体并且可以包含任选的定影剂和/或辐射吸收剂(未示出)。基底220可以是任何的基底,在其上令人期望的是制造一个标记,例如作为举例,可以是CD-R/RW/ROM、DVD±R/RW/ROM、HD-DVD或者BLU-RAY盘的聚合物基底。基底220可以是纸(例如标签、门票、收条或者信纸),字幕片,或者其它在其上期望提供标记的表面。标记层230可以通过任何可接受的方法而施用到基底220上,例如作为举例,可以使用辊涂、旋涂、喷涂、平版印刷或者丝网印刷。当期望产生标记时,将标记能量152以期望的方式施加到成像介质100上。该能量的形式可以根据所用的设备、环境条件和所期望的结果而变化。可以使用的能量(也称作辐射)的例子包括但不限于红外(IR)辐射,紫外(UV)辐射,x射线,或者可见光。在这些实施方案中,成像介质IOO是用具有期望的预定波长的光在期望形成标记的地方进行照射的。标记层230在选自下面的吸收波长范围内吸收所述的辐射370nm-380nm、380nm-420nm、400nm-415nm、468nm-478nm、650nm國660nm、780nm-787nm、970mn-9衡m和1520nm-1580nm,这产生了标记层130的改变,并由此产生光学可检测到的标记242。成色剂240可以是任何的物质,其经历响应于阈值激励的可检测到的光学变化,所述激励可以以光或者热的形式施加。在一些实施方案中,成色剂包含无色染料和显影剂,下面将详细描述。当被化学混合时,显影剂和无色染料产生了可检测到的光学变化。在标记层230中成色成分240的浓度和分布优选当活化时足以产生可检测到的标i己。在许多实施方案中,期望的是提供厚度小于1微米Oim)的标记层230。为了达到这个目的,旋转涂覆是一种合适的施涂技术。此外,期望的是提供一种标记组合物,其能够形成具有预定厚度的层。因此,在这样的情况中,标记层应当,尤其,没有妨碍该层的粒子,即,没有尺寸大于lpm的粒子。此外,在许多应用中,可期望的是提供一种透明的可标记涂层。在这种情况中,涂层中存在的任何粒子需要具有小于该涂层可透过的光的波长的平均尺寸。虽然在其中全部的粒子小于lpm的涂层将满足这样的目的,但是标记成分溶解于其中的涂层优于它们作为粒子而存在的涂层。仍然另外的,随着目标数据密度提高,可以用来记录数据的光点(dot)尺寸或者标记尺寸将降低。一些目前使用的工艺需要lpm或者更低的平均光点尺寸。由于全部的这些原因,因此标记层230优选当不是必须彻底没有粒子。在其中成色成分240都是溶解的标记层中,需要的是防止成色成分240过早结合和沿着整个标记层产生光学变化。根据一些实的实施方案)该保护:生部分被提供;显影剂上,并且^标记层中包括着脱保护剂。在可选择的实施方案中,保护性部分被提供于染料上。在任意一个实施方案中,提高温度会导致保护性部分从显影剂上脱除。保护性部分的除去暴露了活性酸,并留下自由与无色染料进行反应的显影剂。因此,一旦用脱保护剂将显影剂进行脱保护后,成色反应将在显影剂和染料之间发生。因此,如果将足够的能量施加到标记层230的期望区域,则会产生光学可检测到的标记242。所形成的标记242可以通过光学传感器来4全测,由此产生一种光学可读的装置。根据所选择的成色剂240,活化后,标记组合物会变得在期望的波长下相对多或者相对少的吸收。因为许多市售的和消费产品使用单一的波长用于读和写操作二者,并且因为在读波长产生相对吸收标记(相对于未标记的区域)的成色剂240可能是特别有利的,因此期望的是提供一种成色剂240,其产生一种在读/写波长相对吸收的标记。因此,仅仅出于举例的目的,如果蓝色-紫色光(辐射)被用作读辐射,则在标记层中形成的标记优选是一种对比颜色,即黄色到橙色,来指示蓝色辐射的吸收。所以,在一些实施方案中,标记组合物包含无色染料,该染料当活化时从在蓝色-紫色波长相对无吸收变成在那些波长相对吸收。但是,此处公开的实施方案并不局限于这样的染料。其它合适的无色染料具体的例子包括荧烷类和2-苯并[c]呋喃酮类,其包括乙基-N-曱苯氨基)荧烷:1,2-^并:6-(N,曱基-N-环己基氨基):焚烷,1,2-苯并-6-二丁基氨基荧烷,1,2-苯并-6-二乙基氨基荧烷,2-(a-苯基乙基氨基)-6-(N-乙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-(2,3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷,2-(2,4-二甲基苯胺基)-3-曱基-6-二乙基氨基荧烷,2-(二-对-曱基偶苯酰氨基)-6-^-乙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-(间-三氯曱基苯胺基)-3-曱基-6-(N-环己基-N-曱基氨基)荧烷,2-(间-三氯甲基苯胺基)-3-曱基-6-二乙基氨基荧烷,2-(间-三氟曱基苯胺)-6-二乙基氨基荧烷,2-(间-三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷,2-(间-三氟曱基苯胺基)_3_曱基-6-二乙基氨基荧烷,2-(N-乙基-对-曱苯氨基)-3-曱基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷,2-(N-乙基-对-曱苯氨基)-3-曱基-6-(N-丙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-(邻-氯苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷,2-(邻-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷,2-(邻-氯苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷,2-(对-乙酰基苯胺基)-6-(N-正戊基-N-正丁基氨基)荧烷,2,3-二曱基-6-二曱基氨基荧烷,2-氨基-6-(N-乙基-2,4-二曱基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-乙基-对-氯苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-乙基-对-乙基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-乙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-氨基-6-(N-曱基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-曱基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-曱基-对-氯苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(^曱基-对-乙基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-曱基-对-曱苯氨基)荧烷,2-氨基-6-(N-丙基-2,4-二曱基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-丙基-对-氯苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-丙基-对-乙基苯胺基)荧烷,2-氨基-6-(N-丙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-苯胺基-3-氯-6-二乙基氨基荧烷,2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-曱基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-异-戊基-N-乙基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-异丁基-甲基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丙基-甲基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-甲基—6-(N—甲基_对_甲苯氨基-)荧烷,2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-正戊基-N-曱基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-正丙基-N-异丙基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-正丙基-N-曱基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-(N-仲丁基-N-曱基氨基)荧烷,2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷,2-苯胺基-3-曱基-6-二-正丁基氨基荧烷,2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙基氨基)荧烷,2-偶苯酰氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷,2-偶苯酰氨基-6-(N-乙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-偶苯酰氨基-6-(1^-甲基-2,4-二曱基苯胺基)焚烷,2-偶苯酰氨基-6-(N-甲基-对-曱苯氨基)荧烷,2-溴-6-二乙基氨基荧烷,2-氯-3-曱基-6-二乙基氨基荧烷,2-氯-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷,2-氯-6-二乙基氨基荧烷,2-氯-6-二丙基氨基荧烷,2-二乙基氨基-6-(N-乙基-对-曱苯氨基)荧烷,2-二乙基氨基-6-(N-曱基-对-曱苯氨基)定烷,2-二曱基氨基-6-(^乙基苯胺基)荧烷,2-二曱基氨基-6-(N-曱基苯胺基)荧烷,2-二丙基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷,2-二丙基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷,2-乙基氨基-6-(N-乙基-2,4-二曱基苯胺基)荧烷,2-乙基氨基-6-(N-曱基-对-甲苯氨基)荧烷,2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷,2-曱基氨基-6-(N-甲基-2,4-二曱基苯胺基)荧烷,2-曱基氨基-6-(N-曱基苯胺基)荧烷,2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷,3-(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(1-乙基-2-曱基巧l哚國3國基)画3-(2國乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(l-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-3-(2-曱基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(l-乙基-2-曱基吲哚—3-基)-3-(4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-曱基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(1-曱基-2-曱基吲咮-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3-(N-环己基-N-曱基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷,3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-曱基-7-苯基氨基焚烷,3-(N-乙基-对曱苯氨基)-6-曱基-7-苯基氨基荧烷,3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮,3,6-二丁氧基荧烷,3,6-二乙氧基荧烷,3,6-二曱氧基荧烷,3-溴-6-环己基氨基荧烷,3-氯-6-环己基氨基荧烷,3-二丁基氨基-7-(邻-氯-苯基氨基)荧烷,3-二乙基氨基_5_曱基_7_二节基氨基荧烷,3-二乙基氨基-6-(间-三氟曱基苯胺基)焚烷,3-二乙基氨基-6,7-二曱基荧烷,3-二乙基氨基-6-曱基-7-二甲代苯氨基荧烷,3-二乙基氨基-7-(2-曱酯基-苯基氨基)荧烷,3-二乙基氨基—7-(N-乙酰基-N-曱基氨基)荧烷,3-二乙基氨基-7-(N-氯乙基-N-甲基氨基)荧烷,3-二乙基氨基-7-(N-曱基-N-苄基氨基)荧烷,3-二乙基氨基_7_(邻_氯苯基氨基)荧烷,3-二乙基氨基-7-氯荧烷,3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷,3-二乙基氨基-7-二乙基氨基荧烷,3-二乙基氨基-7-N-曱基氨基荧烷,3-二曱基氨基-6-曱氧基荧烷,3-二曱基氨基-7-曱氧基荧烷,3-曱基-6-(N-乙基-对-曱苯氨基)荧烷,3-哌啶子基-6-曱基-7-苯基氨基荧烷,3-吡咯烷基-6-曱基-7-对-丁基苯基氨基荧烷,和3-吡咯烷基-6-曱基-7-苯基氨基焚烷。另外的可以混入到此处公开的实施方案中的染料包括但不P艮于无色染泮牛例如在"TheChemistryandApplicationsofLeucoDyes",Muthyala,Ramiah,ed.,PlenumPress(1997)(ISBN0誦306-45459-9)中所述的荧烷无色染料和2-苯并[c]呋喃酮色料前体。实施方案可以包含几乎任何已知的无色染料,包括但不限于氨基-三芳基曱烷类,氨基站吨类,氨基疏代咕吨类,氨基-9,10-二氢-吖啶,氨基吩"恶嗪,氨基吩噻嗪,氨基二氢-吩嗪,氨基二苯基曱烷,氨基氬化肉桂酸(氰乙烷,无色次曱基(methines))和相应的酯类,2-(对-羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑,2,3-二氬-l-茚酮(indanones),无色吲达胺(indamine),肼,无色錠青类(indigoid)染料,氨基-2,3-二氢蒽醌,四卣-p,p'-联苯酚(biphenols),2-(对-羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑,苯乙基苯胺,和它们的混合物。特别合适的无色染料包括SpecialtyYellow37(Noveon),NCYellow3(Hodogaya),SpecialtyOrange14(Noveon),PergaScriptBlackIR(CIBA)和PergaScriptOrangeIG(CIBA)。染料另外的例子包括PinkDCFCAS#29199-09-5;Orange-DCF,CAS#21934-68-9;Red-DCFCAS#26628-47-7;Vemmilion-DCF,CAS#117342-26-4;双(二曱基)氨基苯曱酰基吩噻嗪,CAS#1249-97-4;Green-DCF,CAS#34372-72-0;氯苯胺基二丁基氨基荧烷,CAS#82137-81-3;NC-Yellow-3CAS#36886-76-7;Copikem37,CAS#144190-25-0;Copikem3,CAS#22091-92-5,获自日本Hodogaya或者美国辛辛那提的Noveon。基氨基-6-曱基-7:苯胺^荧烷,13:(N-乙基-对-曱苯氨基)-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-二乙基氨基_6_甲基_7_(邻,对-二甲基苯胺基)荧烷,3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-哌啶子基-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-(N-环己基-N-曱基氨基)_6_曱基_7_苯胺基焚烷,3-二乙基氨基-7-(间-三氟曱基苯胺基)荧烷,3-二丁基氨基-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷,3-二丁基氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷,3-二乙基氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷,3-二-正戊基氨基-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-二-正丁基氨基-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-(正乙基-正异戊基氨基)-6-曱基-7-苯胺基荧烷,3-吡咯烷基^乂汀011(^0)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,1(3H)-异苯并荧烷酮,3一双[2-[4-(二曱基氨基)苯基]-2-(4-曱氧基苯基)乙烯基]4,5,6,7-四氯-2-苯并苯,1,3-二羟基-6(a,a-二曱基节基)苯,间苯二酚,羟基苯曱酰氧基安息香酸酯,双酚砜,双-(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜(TG-SA),双酚磺酸,2,4-二羟基-苯曱酮,线形酚醛清漆型酚醛树脂(novolactypephenolicresins),多酚,糖津奇,4-羟基-乙酰苯,对苯基苯酚,千基-对-羟基安息香酸酯(benzalparaben),2,2-双(对-羟基苯基)丙烷,对-叔丁基酚,2,4-二羟基-二苯曱酮,羟基节基安息香酸酯和对-千基酚。在一种实施方案中,显影剂是酚类化合物。在一种更详细的方面,该显影剂可以双酚,例如双(4-羟基-3-烯丙基苯基)砜(TG-SA)。在仍然的另外一种实施方案,该显影剂化合物是羧酸,其选自硼酸,草酸,马来酸,酒石酸,柠檬酸,琥珀酸,安息香酸,硬脂酸,五倍子酸,水杨酸,抗坏血酸和它们的混合物。保护性部分作为上面提到的,此处公开的显影剂的每个官能团是依靠保护性部分保护的。在一方面,保护性部分提供了保护显影剂酸性官能团的作用原理。如果显影剂的官能团是羟基基团,则合适的保护基团包括例如酯,磺酸酯,醚,次膦酸酯,碳酸酯,氨基曱酸酯(即氨基曱酸的酯),和它们的混合物。在一种实施方案中,保护性部分是酰基基团。多种醚可以用作保护性部分,例如诸如甲硅烷基醚,烷基醚,芳醚,和它们的混合物。适用于本发明中的醚的几种非限定的例子包括曱醚,2-曱氧基乙氧基曱基醚(MEM),环己基醚,邻-硝基节基醚,9-蒽基醚,四氢硫代吡喃基,四氢硫代呋喃基,2-(苯基氢硒基(selenyl))乙基醚,千氧基曱基醚,曱氧基乙氧基曱基醚,2-(三曱基曱硅烷基)乙氧基曱基醚,曱基硫基曱基醚,苯基硫代曱基醚,2,2-二氯-l,l-二氟乙基醚,四氬吡喃基,苯曱酰曱基,苯基乙酰基,炔丙基,对溴苯曱酰曱基,环丙基曱基醚,烯丙基醚,异丙基醚,叔丁基醚,卡基醚,2,6-二甲基千基醚,4-曱氧基千基醚,邻-硝基千基醚,2-溴乙基醚,2,6-二氯节基醚,4-(二曱基氨基羰基)节基醚,9-蒽基曱基醚,4-吡咬曱基醚,七氟-对-曱苯基醚,四氟-4-p比啶基醚,曱硅烷基醚(例如,三曱基曱硅烷基,叔丁基二曱基曱硅烷基,叔丁基二苯基曱硅烷基,丁基二苯基甲硅烷基,三千基曱硅烷基,三异丙基甲硅烷基,异丙基二甲基甲硅烷基,2-三甲基曱硅烷基,2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基曱基(SEM)醚,和它们的混合物。适用作本发明的保护性部分的酯的几种非限定的例子包括曱酸酯,乙酸酯,异丁酸酯,乙酰丙酸酯,新戊酸酯(pivaloate),芳基新戊酸酯(pivaloate),芳基曱烷磺酸酯,金刚烷酸酯(adamantoate),安息香酸酯,2,4,6-三曱基安息香酸酯(mesitoate),2-三曱基曱硅烷基酯,2-三曱基曱硅烷基乙基酯,叔丁基酯,对-硝基节基酯,硝基丁基酯,三氯乙基酯,任何烷基分枝的或者芳基取代的酯,9-药羧酸酯,站吨羧酸酯,和它们的混合物。在一种实施方案中,保护性部分可以是曱酸酯,乙酸酯,异丁酸酯,乙酰丙酸酯,新戊酸酯(pivaloate),和它们的混合物中的任何一个。适用作保护性部分的碳酸酯和氨基曱酸酯的几种非限定的例子包括碳酸2,2,2-三氯乙基酯,碳酸乙烯基酯,碳酸苄基酯,碳酸甲基酯,碳酸对-硝基苯基酯,碳酸对-硝基千基酯,硫代碳酸S-节基酯,氨基曱酸N-苯基酯,碳酸l-金刚烷基酯,碳酸叔丁基酯,4-曱基亚硫酰基千基,2,4-二甲基千基,2,4-二曱基戊-3-基,氨基甲酸芳基酯,氨基曱酸曱基酯,氨基甲酸节基酯,环硼酸酯和碳酸酯,和它们的混合物。合适的次膦酸酯的几种非限定的例子包括二曱基氧膦基(phosphinyl),二曱基硫代氧膦基(thiophosphinyl),二曱基硫膦基(phosphinothioyl),二苯基硫膦基,和它们的混合物。适用于本发明的实施方案中的磺酸酯的几种非限定的例子包括曱烷磺酸酯,曱苯磺酸酯,2-曱酰基苯磺酸酯,和它们的混合物。用于显影剂的羟基官能团的示例性保护性部分包括例如叔丁氧基羰基,埽丙氧基羰基,苄氧基羰基,邻-硝基千氧基羰基,和三氟醋酸酯。脱保护剂为了便于从被保护的显影剂中除去保护性部分,标记层130优选的实施方案包括脱保护剂。这种成分助于从显影剂中除去保护性部分,由此允许发生成色反应。在一些实施方案中,保护性部分的转移是通过施加热来促进的。在一些实施方案中,脱保护剂提供了通过与之的化学反应来除去上述保护性部分的机理。虽然公认的是一些保护性部分的化学原理(chemistry)并不总是需要单独的脱保护剂,但是这样的脱保护剂被认为提高了(至少在一些例子中)符合本发明原则的无色染料的稳定性和显影性。合适的脱保护剂包括但不限于胺类例如a-羟基胺,a-氨基醇,伯胺和仲胺。在本发明的一个方面,脱保护剂可以是异杀鼠酮醇(valoneol),脯氨醇(prolinol),2-羟基-l-氨基-丙醇,2-氨基-3-苯基-1-丙醇,(R)-(-)-2-苯基甘氨醇(glycino1),2-氨基-苯基乙醇,1-萘基乙基胺,l-氨基萘,吗啉,等等。在另外一种方面,合适的脱保护剂包括胺类例如那些沸点高于95°C和更优选高于110°C的胺类,包括但不限于2-氨基-3-苯基-l-丙醇,(R)-(-)-2-苯基甘氨醇,2-氨基-苯基乙醇,或者其它的,例如l-萘基乙基胺,l-氨基萘,吗啉等等。脱保护剂可以以任何的足以与足够的保护性部分反应的浓度而存在,从而允许在目标的热量输入时在无色染料中有可检测到的颜色变化。能够理解可以调节脱保护剂的浓度来影响暴露于热时反应的速度和程度。但是,作为一个通用的指导,脱保护剂与显影剂的摩尔比可以是大约10:1-大约1:4,并且在某些实施方案可以是大约1:1-大约1:2。在一种实施方案中,此处公开的成色组合物可以包括大约6-大约45重量%的被保护的显影剂。在另外一种实施方案中,该被保护的显影剂可以以大约20-大约40重量%的量而存在。在仍然的另外一个详细的方面,被保护的显影剂可以以大约25-大约38重量%的量而存在。作为上面提到的,当成色剂240包括色料前体例如无色染料,和被保护的显影剂时,基体可以作为在环境条件时均匀的、单相溶液来提供,这是因为显影剂的保护性部分的使用防止了在活化之前发生成色反应。但是,在其它实施方案中,一种或者另一种成分可以在环境条件时在基体中是基本不溶的。用"基本不溶"表示成色剂240的成分在环境条件下在基体中的溶解度如此之低,以致于由于染料和显影剂在环境条件时的反应,颜色变化没有出现或者颜色变化非常小。因此,在一些实施方案中,在环境条件显影剂被溶解在基体中,并且染料作为小的晶体悬浮于基体中;而在其它实施方案中,在环境条件色料前体被溶解在基体中,并且显影剂作为小的晶体悬浮于基体中。当使用两相体系时,一些实施方案中的粒度是1/2人(辐射波长),在其它实施方案为小于400nm。可以使用波长范围为大约380nm-大约420nm;或者大约630nm-大约680nm;或者大约770nm-大约810nm的蓝色、靛青、红色和远红外的激光来显影本发明的成色组合物。所以,可以选择用于发射这个范围内波长的装置的成色组合物。例如,如果光源发射波长为大约405nm的光,则可以选择在该波长或者接近该波长时吸收或者重排的前体。在其它实施方案中,可以使用其它波长的光源,包括但不限于650nm或者780nm。在每种情况中,可以包括调节到所选择波长的辐射吸收剂,目的是提高局部的加热。适于这种目的辐射吸收剂是已知的。在一些实施方案中,例如,光源可以工作在大约770nm-大约810nm的波长范围。通常,除了上面给出的范围之外,可以使用表1所列出的光源的任何的范围来在本发明实施方案中形成对比(contrast)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>普通的CD-烧刻激光器具有大约780nm的波长,并且可以用作本发明实施方案的辐射源。适于在红外范围内使用的辐射吸收剂的例子可以包括但不限于聚曱基吲哚铩,金属络合物IR染料,吲咮菁绿,聚次曱基染料例如嘧啶三酮-亚环戊基,愈创木莫基染料,克酮铩(croconium)染料,菁染料,方酸菁(squarylium)染料,硫族并吡咯(chalcogenopyrylo)亚芳基染料,金属硫醇盐络合物染料,双(硫族并吡咯)聚次曱基染料,氧中氮茚染料,双(氨基芳基)聚次曱基染料,中氮茚染料,吡喃锋染料,醌型染料,醌染料,酞菁染料,萘酞菁(naphthalocyanine)染料,偶氮染料,六官能聚酯低聚物,杂环化合物,和它们的组合。几种特定的聚曱基吲咮铩化合物获自AldrichChemicalCompany并且包括2-[2-[2-氯-3-[2-(l,3-二氢-l,3,3-三曱基-2H-亚。引哚-2-基)-亚乙基]-l-环戊烯-l-基-乙烯基]-l,3,3-三曱基-3H-吲哚锊高氯酸18盐;2-[2-[2-氯-3-[2-(l,3-二氢-l,3,3-三曱基-2H-亚吲哚-2-基)-亚乙基]画l-环戊烯-l-基-乙烯基]-l,3,3-三曱基-3H-吲哚争翁氯;2-[2-[2-氯画3-[(l,3画二氢-3,3-二曱基-l-丙基-2H-亚吲哚-2-基)亚乙基]-ll-环己烯-l-基]乙烯基]-3,3-二曱基-l-丙基吲哚铩碘;2-[2-[2-氯-3-[(l,3-二氢-l,3,3-三曱基-2H-亚吲哚-2-基)亚乙基]-l-环己烯-l-基]乙烯基]-l,3,3-三甲基吲咮争翁碘;2-[2-[2-氯-3-[(l,3-二氢-l,3,3-三曱基-2H-亚吲哚-2-基)亚乙基]画l陽环己烯-l-基]乙烯基]-l,3,3-三曱基吲哚铩高氯酸盐;2國[2-[3-[(l,3-二氢-3,3-二甲基-l-丙基-2H-亚吲哚-2-基)亚乙基+2-(苯基硫)-1-环己烯-1-基]乙烯基]-3,3-二曱基-l-丙基吲哚铩高氯酸盐;和它们的混合物。可选择的,该辐射吸收剂可以是无机化合物,例如氧化铁,炭黑,硒,等等。还可以使用聚次曱基染料或者其衍生物(例如嘧啶三酮-亚环戊基),方酸菁染料(例如愈创木蔞基染料),克酮锊染料,或者其混合物。合适的红外^:感的嘧啶三酮-亚环戊基辐射吸收剂包括例如2,4,6(1H,3H,5H)-嘧啶三酮5-[2,5-双[(l,3-二氬-l,l,3-二曱基-2H-亚吲哚-2-基)亚乙基]亚环戊基]-l,3-二曱基-(9CI)(S0322,获自FewChemicals,德国)。在其它实施方案中,可以包括这样的辐射吸收剂,其优选在大约600nm-大约720nm和更具体是大约650nm的波长范围进行吸收。用于这个波长范围的合适的辐射吸收剂的非限定的例子可以包括吲哚菁染料例如3H-吲哚铩,2-[5-(l,3-二氢-3,3-二曱基-l-丙基-2H-亚吲哚-2-基)-l,3-戊二烯基]-3,3-二甲基-l-丙基-碘),3H-卩引哚铩,1-丁基-2-[5-(1-丁基-l,3-二氢-3,3画二曱基-2H-亚吲哚-2-基)-1,3-戊二烯基]-3,3-二甲基高氯酸盐,和吩p恶。秦衍生物例如吩嚅溱-5-铺,3,7-双(二乙基氨基)高氯酸盐。还可以使用酞菁染料例如硅2,3-萘酞菁双(三己基曱硅烷基氧化物)和2,3-萘酞菁的基体可溶衍生物(二者都市售自AldrichChemical),硅酞菁的基体可溶衍生物(如Rodgers,A丄等人,107丄Phys.Chem.A3503-3514,2003年5月8日中所述),苯并酞菁的基体可溶书于生物(如Aoudia,Mohamed,119J.Am.Chem.Soc.6029國6039,1997年6月2日中所述),酞菁化合物例如在美国专利6015896和6025486中所述的那些(其每个在此引入作为参考),和Cirrus715(—种获自Avecia,英格兰曼彻斯特的酞菁染料)。在仍然的其它实施方案中,可以使用辐射源,例如激光器或者LED,其发射波长为大约380nm-大约420nm的蓝色和欷青的光。具体的,辐射源例如某些DVD和激光磁盘记录装置中使用的激光器发射波长为大约405nm的能量。最有效的吸收这些波长的辐射吸收剂可以包括但不限于铝喹啉络合物,p卜淋,卟吩,和它们的混合物或者衍生物。适用于输出辐射在380-420nm的辐射源的合适的辐射吸收剂的一些特定的例子包括l-(2-氯-5-磺基苯基)-3-曱基-4-(4-磺基苯基)偶氮-2-p比唑啉-5-酮二钠盐;7-二乙基氨基香豆素-3-羧酸乙基酯;3,3'-二乙基噻菁(thiacyanine)乙基硫酸酯;3-烯丙基-5-(3-乙基-4-曱基-2-噻唑啉亚基)绕丹宁(每个获自OrganicaFeinchemieGmbHWolfen),和它们的混合物。合适的辐射吸收剂的其它例子包括铝喹啉络合物例如三(8-羟基喹啉基)铝(CAS2085-33-8)和衍生物例如三(5-氯-8-羟基喹啉基)铝(CAS4154-66-l),2-(4-(1-曱基-乙基)-苯基)-6-苯基-4H-硫代亚吡喃画4-基)-丙烷二腈-l,l-二氧化物(CAS174493-15-3),4,4'-[1,4-亚苯基双(1,3,4-嚅二唑-5,2-二基)]双N,N-二苯基苯胺(CAS184101-38-0),双四乙基铵-双(l,2-二氰基二硫醇根合(dithiolto))-锌(ll)(CAS21312-70-9),2-(4,5-二氢萘并[l,2-d]-l,3-二硫醇-2曙亚基)画4,5画二氢-萘并[l國,2-d]l,3-二硫醇,全部获自SyntecGmbH。特定的卟啉和外啉衍生物的其它例子可以包括初p卜啉1(CAS448-71-5),次吟啉1X2,4双乙二醇(D630-9),获自FrontierScientific,和八乙基p卜啉(CAS2683-82-l),偶氮染料例如MordantOrangeCAS2243-76画7,曱基黄(60画ll-7),4-苯基偶氮苯胺(CAS60國09醫3),Alcian黄(CAS61968國76-1),获自Aldrich化学公司,和它们的混合物。基体材料可以是任何的适于溶解和/或分散显影剂和色料前体(或者色料前体/助熔合金)的组合物。作为例举,可接受的基体材料包括可UV固化的基体例如丙烯酸酯衍生物,低聚物和单体,具有或者不具有光包(photopackage)。光包可以包括吸光物质,其引发基体的固化反应,例如作为例举的二苯曱酮衍生物。用于自由基聚合单蒽醌衍i物,、乙酰苯和苯偶姻醚类型。可期望的是选择一^基体,其能够依靠不引起颜色变化的辐射来进行固化。基于阳离子聚合树脂的基体会需要基于芳族重氮盐,芳族闺争翁盐,芳族锍盐和茂金属化合物的光引发剂。可接受的基体(一个或多个)的例子包括Nor-CoteCLCDG-1250A或者Nor-CoteCDG000(UV可固化丙烯酸酯单体和低聚物的混合物),其包含光引发剂(羟基酮)和有机溶剂丙烯酸酯(例如,曱基丙烯酸曱酯,曱基丙烯酸己酯,丙烯酸|3-苯氧基乙基酯和丙烯酸六亚曱基酯)。其它可接受的基体(一个或多个)包括丙烯酸改性的聚酯低聚物例如CN292,CN293,CN294,SR351(三丙烯酸三羟曱基丙烷酯),SR395(丙烯酸异癸基酯),和SR256(丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)乙基酯),获自SartomerCo。当固体基体低于它的玻璃化转变温度(Tg)时,脱保护剂脱保护显影剂的能力是有限的。因此在一些实施方案中,优选的是在期望的标记区域中提供足够的光热能量来将基体局部加热到阈值温度以上,该温度可以是它的玻璃化转变温度Tg。Tg典型的取决于基体的聚合物成分,并且如果期望,可以通过选择用于基体的聚合物来进行选择。在一些实施方案中,Tg优选是90-200°C。更优选的范围是120-140°C,并且一些实施方案是在95。C时可标记的。以此处所述的方式形成的成像组合物可以被施用到光学记录介质例如CD、DVD、HD-DVD、BLU-RAY盘等的表面。此外,体现(incorporating)本发明实施方案的盘可以:故用于包括光学记录和/或读取能力的系统中。这样的系统典型的包括发射具有预定波长和功率的光的激光器。包括光学读取能力的系统进一步包括耦合到激光器上的光学检波器装置。激光器和光学检波器装置是本领域已知的。再次参考图1和2,一种示例性读/写系统170包括处理器166、激光器150和光学检波器157。来自处理器166的信号163使得激光器150发出期望的功率水平的光。从盘表面所反射的光用检波器157^r测,其依次将相应的信号165发回到处理器166。当期望记录体现本发明的实施方案的盘100时,将盘100进行布置,以使得激光器150发射的光在标记表面入射。对激光器150进行操作,以使得在标记层入射的光将足够的能量传递到该表面来产生标记,例如在242产生标记。激光器150和盘100的位置二者由处理器166进行控制,目的是使得激光器脉冲发射的光在盘100的表面上形成标记242的图案。当期望读取盘100表面上的标记图案时,将该盘100重新布置,目的是使得激光器150发射的光在标记表面上入射。对激光器150进行操作,以使得在该表面入射的光不将足够的能量传递到该表面来产生标记。相反入射光从标记表面被反射到更大或者更小的程度,这取决于是否存在着标记。当盘100移动时,由光学检波器157记录反射的变化,这产生了对应于标记表面的信号165。在读取过程中激光器150和盘100的位置二者由处理器进行控制。能够理解此处所述的读/写系统仅仅是示例性的,并且包括本领域所知的部件。可以进行不同的改进,包括使用多脉沖激光器,处理器和/或检波器,和/或使用具有不同波长的光。读取部件可以与书写部件分离,或者可以结合在单一的装置中。在一些实施方案中,体现本发明的实施方案的盘可以与工作在380nm-420nm波长的光学读/写装置一起使用。为进行本发明的实施方案的进一步说明,实施例在此处给出。应当理解提供这些实施例用于例举性目的,并且其不被解释为对所公开的实施方案范围的限制。实施例实施例1制备下面物质的分散体8WT。/。无色染料,特殊黄37,获自俄亥俄州辛辛那提的Noveon公司;0.2wt%s0511吸收剂(FewChemicals,德国),10wt%2-羟基-l-氨基-丙醇,25wt。/o乙酰基TG-SA(受保护的活化剂),20wty。作为基料的纤维素醋酸丁酯,用曱乙酮补足。将该成色溶液施涂到玻璃基底上,并真空干燥成膜。然后使用405nm频带、大约llmW功率的激光施加光能大约100微秒。随后的反应产生了明显的黄色点,其在405nm频带具有大于0.2Abs单位的光学密度。实施例2制备下面物质的分散体5wt。/。无色染料NC黄3,(获自曰本Hodogaya公司);10wt。/。-羟基-l-氨基-丙醇,25wt。/o乙酰基TG-SA(受保护活化剂),和0.2%S0511吸收剂(FewChemicals,德国),在获自NorcoteInc.的45wt%CDG000UV可固化基料中的。将该成色分散体施涂到聚碳酸酯基底上,并将所形成的膜使用UV辐射固化。然后使用405nm频带、大约llmmW功率的激光施加光能大约IO(H效秒。类似于实施例1所示的反应产生了明显的黑色点,其在405nm频带具有0.4Abs单位的光学密度。应当理解上面的实施例和讨论表示了本发明的例证性的原则和实施方案。虽然已经详细描述了几种实施方案,但是对本领域技术人员来说显而易见的是可以改进所公开的实施方案。所以,前面的说明被认为是示例性的而非限制。权利要求1.一种成色剂(240),其用于光学数据记录介质(100)的可标记涂层(230)中,该成色剂(240)包含无色染料;显影剂;和脱保护剂;其中可标记涂层(230)包括辐射吸收剂。2.根据权利要求1的成色剂(240),其中显影剂包括用酰基保护性部分保护的酚类化合物,其中脱保护剂包括胺,并且其中通过加预定波长的辐射将包括成色剂(240)的基体升高到高于阈值温度,导致通过脱保护剂除去酰基保护性部分,产生脱保护的显影剂,该显影剂与无色染料发生反应。3.根据权利要求1或者2的成色剂(240),其中如果无色染料、显影剂和脱保护剂单独或者彼此组合的在基体中形成粒子,则该粒子是1微米或者更小的尺寸。4.根据权利要求1或者2的成色剂(240),其中无色染料、显影剂和脱保护剂基本上溶解在基体中,并且单独或者彼此组合的基本上不在基体中形成粒子。5.根据权利要求1-4任何一个的成色剂(240),其中可标记涂层(230)在光学数据记录介质(100)上形成1微米或者更低厚度的光学可读层。6.根据权利要求1-5任何一个的成色剂(240),其中层(230)是透明的。7.根据权利要求2-6任何一个的成色剂(240),其中所加辐射的预定波长选自大约370nm-大约380nm、大约380nm-大约420nm、大约400nm-大约415nm、大约468nm-大约478nm、大约650nm-大约660nm、大约780nm-大约787nm、大约970nm-大约990nm和大约1520nm-大约1580nm。8.—种光学数据记录介质(100),其包含基底(220);和在基底(220)上形成的根据权利要求1-7任何一个的可标记涂层(230)。9.一种光学记录数据的方法,其包含提供根据权利要求8的光学数据记录介质(100);和使用进行具有预定波长的辐射来在可标记涂层(230)中形成光学可才企测到的标记(242)。10.—种光学记录系统,其包含根据权利要求8的光学数据记录介质(100);和光源(150),该光源被布置来以期望的方式照射光学数据记录介质(IOO)来产生局部的加热,该加热导致保护性部分从显影剂中移开,从而使得显影剂与无色染料进行反应。11.一种制造光学数据记录介质(100)的方法,其包含提供基底(220);和在基底(220)上形成根据权利要求1-7任何一个的可标记涂层(230)。12.—种光学数据记录设备,其包含根据权利要求8的光学数据记录介质(100);和包括光源(150)的记录装置(170)。13.—种读取光学记录数据的方法,其包含提供根据权利要求8的光学数据记录介质(100);使用低于某个波长的光辐射,所述波长适于在至少一个可标记涂层(230)中形成光学可检测到的标记(242),所述光辐射照射前面所形成的光学可检测到的标记(242)并自所述标记反射光;通过传感器(158)检测在光学数据记录介质(100)上的由光辐射照射的光学可检测到的标记(242)的至少一个可读的图案,传感器(158)是在当光学数据记录介质(100)相对于传感器(158)移动时读取至少一个可读的图案的;和从传感器(158)将至少一个基于至少一个可读图案的信号发送到处理器(166),该至少一个可读图案是由传感器(158)从光学数据记录介质(100)上4企测到的。14.根据权利要求13的方法,其进一步包含分析至少一个送到处理器(166)的信号,目的是该至少一个信号可以作为数据收集在计算机中;将该数据收集到计算机数据库;和选取计算机数据库中的数据。15.—种传输光学数据的设备,其包含根据权利要求8的光学数据记录介质(100);光源(150),该光源被布置来以期望的方式用光照射光学数据记录介质(IOO),目的是在可标记涂层(230)中形成至少一个光学可检测到的标记(242)来反射光源(150)的光,光源(150)的光用低于适于在可标记涂层(230)中形成光学可检测到的标记(242)的波长的辐射来照射光学数据记录介质(100);传感器(158),其被布置来检测至少一个光学可检测到的标记(242)的至少一个可读的图案,传感器(158)是在当光学数据记录介质(100)相对于传感器(158)移动时读取至少一个可读的图案的;和处理器(166),传感器(158)将至少一个基于由传感器(158)检测的至少一个可读图案的信号发向该处理器(166)。16.根据权利要求2-7任何一个的成色剂(240),其中所加辐射的预定波长范围为大约380nm-大约420nm。17.根据权利要求1-7任何一个的成色剂(240),其中无色染料、显影剂和脱保护剂存在于基体中。全文摘要一种光学数据记录介质(100),其包括基底(220)和在基底(220)上的可标记涂层(230)。可标记涂层(230)包括辐射吸收剂、无色染料、显影剂和脱保护剂。文档编号B41M5/30GK101528469SQ200780031460公开日2009年9月9日申请日期2007年8月24日优先权日2006年8月24日发明者M·P·戈尔申请人:惠普开发有限公司
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