可逆热敏记录材料、ic卡、磁卡和制造可逆热敏记录材料的方法

专利名称：：可逆热敏记录材料、ic卡、磁卡和制造可逆热敏记录材料的方法
技术领域：
：本发明涉及可逆热敏记录材料、IC卡、磁卡和制造可逆热敏记录材料的方法。
背景技术：
：利用在给电子颜色形成化合物(下文也称为"成色剂(colorformers)"或"无色染料(染料隐色体，leucodyes)"沐受电子化合物(下文也称为"显色剂")之间的显色反应的热敏记录材料是广泛已知的，并且伴随着办公自动化的发展它们被广泛用作传真机、文字处理机、科学测量仪器等的输出纸，并且也用作磁卡和IC卡，例如运输工具、预付卡和打折卡的月票(commutationtickets)。特别地，目前，鉴于生态学问题、浪费问题等，注意到能根据需要多次重写的可逆热敏记录材料的开发。简单解释可逆热敏记录材料的可逆的显色和颜色擦除。典型的可逆热敏记录材料包括载体(support)和形成在该载体表面上的热敏记录层，其中所述载体由纸、塑料卡等制成，其形式为膜、片或板，并且热敏记录层由组合物形成，在组合物中成色剂和显色剂被混合，并被分散到热塑性树脂或类似物中。当成色剂和显色剂仅仅以固体形式混合在一起时，在该热敏记录层中含有成色剂和显色剂的组合物不会显色。然而，当该组合物在高温中制备时，其整个成为熔化状态，所含的成色剂和显色剂彼此反应并显色。当在该熔化状态的组合物缓慢冷却时，成色剂和显色剂在其熔解温度附近彼此分离，并且它们的每一个单独絮凝或结晶，从而擦除颜色。然后，通过固化热塑性树脂等一一其充当粘合剂一一使该状态成为冻结态。然而，如果熔化状态的组合物快速冷却，那么在成色剂和显色剂彼此分离前组合物成为冻结状态并固化。因此，显色状态被保持，成色剂和显色剂结合在一起。选择具有适当熔解温度和适当凝固温度的组合物并且由粘合剂和诱导这类现象的两种化合物的组合形成的组合物，使基于在组合物通过加热熔化后冷却速率的调节选择显色和擦除颜色成为可能，以及使在正常温度下以冷冻状态保持显色状态和无色状态的每一种成为可能。图6使用图示出了根据温度变化热敏记录材料的显色和颜色擦除的变化。在图6中，水平轴表示时间，而纵轴表示温度。"T1"指成色剂和显色剂的熔化反应温度，"T2"表示由成色剂、显色剂和粘合剂构成的组合物固化为冻结状态的温度。换句话说，在T1和T2之间的温度范围内，组合物可以絮凝或结晶，并且成色剂和显色剂彼此分离。然而，组合物通过分离而絮结或结晶花费一些时间。在该图上，在正常温度下最初处于状态(a)(显色态)的组合物被加热到温度T1。当组合物的温度为T1时，其在时间ti内熔化并且保持显色态(b)，同时熔化。缓慢冷却该组合物，将其温度降低到温度T2，花费时间t2，然后回到正常温度。当时间t2等于或不长于组合物一一其随着反应显色一一分离为成色剂和显色剂并絮凝或固化所花费的时间时，该组合物分离并形成无色态(c)。当己经失去颜色的组合物重新被加热到熔化状态(d)时，该组合物显色，因为成色剂和显色剂熔化并一起反应。如果在短时间t4内该组合物快速冷却到正常温度，那么组合物保持显色，因为其反应分子保持冻结状态(e)。此外，当状态(e)的组合物暴露于熔解温度Tl和T2之间的分离和结晶温度范围一段长时间t5时，成色剂和显色剂彼此分离并絮凝或结晶，从而可擦除颜色。同样，这种情况下，当组合物的温度回到正常温度时，组合物保持无色状态(g)。通过利用该组合物的这种相变，使组合物基于加热和冷却温度以及速率控制而显色和失色成为可能。注意，尽管在该图上Tl和T2之间的间隔被示意性示出并看起来很大，但是具有大约几摄氏度到l(TC作为该温度范围的组合物是事实上可行的。在日本专利(JP-B)第2,981,558号中，本发明人提出可逆热敏显色组合物一一其中具有长链脂肪烃基团的有机磷酸化合物、脂肪族羧酸化合物或酚化合物被用作显色剂，作为成色剂的无色染料与其结合一一和使用该可逆热敏显色组合物作为记录层的可逆热敏记录材料。该可逆热敏记录材料能够基于加热条件的调节而容易地进行显色和颜色擦除，在正常温度下稳定保持显色态和无色态，以及重复显色和颜色擦除。原则上，可逆热敏记录材料仅需要如上所述能重复显色和颜色擦除的热敏记录材料层。然而，对于在JP-B第2,981,558号中公开的可逆热敏记录材料，用在可逆热敏记录层中的无色染料具有如下问题显色部分可能褪色或非显色部分(无色部分)可能改变颜色，从而削弱白度。本发明人已经发现可逆热敏记录材料的褪色或变色与少量的氧有关。具体而言，当被光活化时，用作成色剂的许多无色染料易于诱导与氧的自由基反应。当自由基反应被诱导时，已经显色的热敏记录材料层可失去颜色或可能褪色；同样，处于无色状态的热敏记录材料层可显色，例如以变成黄色的方式显色。在JP-B第3,501,430和3,504,035号的每一篇中，为了消除如上描述的这种显色部分的褪色和非显色部分的变色，本发明人提出一种可逆热敏记录材料，其中由对光暴露具有相对抵抗性的无色染料形成的热敏记录层用由具有氧隔离功能的聚合物树脂形成的隔气层(gasbarrierlayer)覆盖。此外'在JP-B第3,549,131和3,596,706号以及JP-A第06-1066号的每一篇中，本发明人提出将抗氧化剂如OC-生育酚或维生素加入到由聚合物树脂形成的隔气层中。这种技术产生了在预防显色图像褪色和保护背景白度方面的改善。然而，当所述成分被长时间用作可逆热敏记录材料，并且重复经历加热和冷却以进行记录和擦除时，这样的问题出现对隔气性聚合物膜的损伤累积，这可引起隔气层分离，并因此可能存在隔气功能的退化。在JP-A第09-175024、2006-82252和2006-88445号的每一篇中，在消除隔气层分离的问题的尝试中，提出在热敏记录层和隔气层之间提供由水溶性树脂或类似物形成的粘合层，并且提议通过将特定粘合剂加入到隔气层提高被粘物的特性，并产生相对良好的提高。
发明内容如上所述，可逆热敏记录材料通常具有用于氧隔离的隔气层。隔气层是由具有典型隔气功能的合成聚合物树脂形成的膜。在这些合成的聚合物树脂中，聚乙烯醇(PVA)树脂的特征在于它们是挠性的和抗静电的，并且还在于当干燥时它们的隔气性能是优良的。然而，PVA树脂具有对湿气的高亲和性，当它们被提供作为隔气膜时，它们的隔气功能很大程度上依赖于湿度，因此在高湿度条件下，它们的隔气性能明显下降。已经知道，为了降低PVA树脂的湿气吸收性，PVA的羟基经历化学改性例如縮醛作用，以具有防水性。然而，通过这样做尽管也能使PVA具有防水性，但是作为PVA隔气性显示机制(gasbarrierexhibitionmechanism)的羟基的氢键强度下降，因此PVA的初始隔气性能显著受损。同时，乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物一一其为具有隔气功能的材料，在防水性方面优于PVA，但在氢键强度方面次于PVA，因此它们的隔气性能不可能在高湿度条件下足够可靠。如刚描述的，在高湿度条件下和在材料暴露于荧光灯或阳光的环境中，不引起记录图像褪色或背景变黄的可逆热敏记录材料至今还没有被实现。根据上述问题进行设计，本发明目的是提供可逆热敏记录材料，其中甚至在高湿度条件下，暴露于光既不引起记录图像的褪色也不引起背景改变；以及制造该可逆热敏记录材料的方法。<1>可逆热敏记录材料，其包括载体、可逆热敏记录层和隔气层，所述可逆热敏记录层和隔气层位于所述载体上，其中所述可逆热敏记录层由含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物的可逆热敏组合物形成，所述可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化，并且其中所述隔气层含有无机层状化合物(inorganiclayeredcompound)和隔气性树脂，所述树脂是选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。<2>根据<1>所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物是选自高岭石矿物、叶蛇纹石矿物、蒙脱石矿物、蛭石矿物和云母矿物的至少一种的化合物。<3>根据<1>和<2>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物是膨胀粘土矿物的合成产物。<4>根据<1>到<3>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中在所述隔气层中所述隔气性树脂与所述无机层状化合物的质量比范围是30:70到99:1。<5>根据<1>到<4>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物的长度和宽度的范围各自为5nm到5,000nm，并且所述无机层状化合物厚度为所述长度的1/10至lj1/10,000。<6>根据<1>到<5>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物包括选自碱金属和碱土金属中至少一种的离子。<7>根据<1>到<6〉任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物含有20mol%(摩尔百分比)到60mol。/。的乙烯成分，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙酸乙烯酯成分的皂化度为95mol。/。或更高，并且所述乙烯-乙烯醇共聚物不溶于水。<8>根据<1>到<7>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述隔气层进一步包括粘合性改进剂，用于改良所述隔气层与其相邻的其它层之间的粘合性。<9>根据<8>所述的可逆热敏记录材料，其中所述粘合性改进剂含有选自硅垸偶联剂、异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物和碳二亚胺化合物的至少一种。<10>根据<1>到<9>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述隔气层是如此获得的层将所述无机层状化合物混合入所述隔气性树脂的溶液并在lMPa到100MPa压力下将所述无机层状化合物分散以制备树脂组合物，以及将所述树脂组合物形成膜并且干燥所述树脂组合物。<11>根据<1>到<10>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述隔气层的厚度为0.1,到5.0拜。<12>根据<1>到<11>任一项所述的可逆热敏记录材料，进一步在所述可逆热敏层和所述隔气层之间包括至少一个中间层，以便改良所述可逆热敏层和所述隔气层之间的粘合性。<13>根据<1>到<12>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述中间层含有酯型多元醇树脂。<14>根据<1>到<13>任一项所述的可逆热敏记录材料，进一步在所述载体和所述可逆热敏层之间包括至少一个内涂层(undercoatlayer)。<15>IC卡，其包括IC芯片和根据<1>到<14>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述IC芯片被提供在所述载体内。<16>磁卡，其包括磁记录层和根据<1>到<14>任一项所述的可逆热敏记录材料，其中所述磁记录层被提供在所述载体内。<17>制造可逆热敏记录材料的方法，包括用可逆热敏组合物涂布载体形成可逆热敏记录层，所述可逆热敏组合物含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物，所述可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化；并且通过用含有无机层状化合物和隔气性树脂的隔气性树脂混合溶液涂布所形成的可逆热敏记录层而形成隔气层，所述隔气性树脂是选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。<18>根据<17>所述的制造可逆热敏记录材料的方法，其中所述隔气性树脂混合溶液通过在lMPa到100MPa的压力下，将所述无机层状化合物分散入含有所述隔气性树脂的溶液而制备。根据本发明，可能提供可逆热敏记录材料，其中甚至在高湿度条件下，暴露于光也既不引起记录图像褪色也不引起背景改变；以及制造该可逆热敏记录材料的方法。图1是本发明的可逆热敏记录材料(l)的截面图。图2是本发明的可逆热敏记录材料(2)的截面图。图3是本发明的可逆热敏记录材料(3)的截面图。图4是本发明的可逆热敏记录材料(4)的截面图。图5是隔气层的截面图。图6是解释可逆热敏记录材料如何显色和失色的图。图7是解释显色方法的图。图8是解释擦除颜色方法的图。具体实施例方式本发明的可逆热敏记录材料包括载体、热敏记录层和隔气层，所述热敏记录层和隔气层位于载体的表面上，其中所述热敏记录层含有成色剂和显色剂，并且所述隔气层用于阻断氧供应到热敏记录层。成色剂是无色染料，其是给电子颜色形成化合物，显色剂是受电子化合物，其使无色染料显色。对于本发明中的热敏记录材料，显色和颜色擦除可逆发生，热敏记录材料可根据例如温度显色和擦除颜色。除了热敏记录层和隔气层之外，本发明的可逆热敏记录材料还可能包括保护热敏记录材料表面的保护层、改良热敏记录层和隔气层之间粘合性的中间层、改良热敏记录层和载体之间粘合性和绝热性能的内涂层，等等。同样，磁记录层、IC芯片、另一种热敏记录层、粘合层等可被提供在载体的背面、内部等。另夕卜，中间层由紧密接触层(closecontactlayer)和增黏涂层(anchorcoatlayer)组成；在本发明中，紧密接触层和/或增黏涂层被称为"中间层"。原则上，可逆热敏记录材料仅需要由能够重复如上所述的这些显色和颜色擦除的热敏记录材料形成的层。然而，用于热敏记录层的成色剂和显色剂很容易被光影响；具体而言，当它们被光活化时易于诱导与氧的自由基反应。当自由基反应被诱导时，已正在显色的热敏记录层可失去颜色或可褪色；同样地，已处于无色状态的热敏记录层可显色，例如以变黄的方式显色。隔气层用于防止空气中的氧进入热敏记录层。另外，因为载体通常为厚的片或类似物，其具有足够的氧隔离功能。当载体不具有氧隔离功能时，载体侧面也可用隔气层覆盖。下面解释本发明的可逆热敏记录材料中的隔气层、紧密接触层、增黏涂层、热敏记录层、载体、内涂层和保护层。本发明的隔气层含有隔气性树脂和无机层状化合物。隔气层覆盖热敏记录层，从而实施防止由于氧进入热敏记录层并与成色剂和显色剂反应而引起的热敏记录层褪色或变色的功能。具体而言，随着可逆热敏记录材料的使用时间增长，有必要进一步改良隔气层的隔气性能。由于防止氧进入热敏记录层，可逆热敏记录材料(l)在耐光性方面优良，并且长时间不褪色或变色。对于隔气性树脂，对于可见区中的光具有大透射比的树脂是合适的。根据其应用、氧渗透性、透明度、与无机层状化合物的混合性质、对热敏记录层的粘合性、防潮性、涂布能力等选择隔气性树脂是适当的。尽管隔气层的厚度根据隔气层的氧渗透性而变化，但是其优选的厚度范围为0.1nm到20iam，更优选的厚度范围为OJ^im到10|am。当厚度非常小，以致在该范围外时，因为隔气层通常具有不完美的隔氧性能和防潮性能，所以其不是有利的。当厚度非常大，以致在该范围外时，因为作为热敏记录材料，该记录层对加热头等的敏感性下降，所以其不是有利的。(隔气性树脂)可适用于本发明的隔气性树脂中，聚乙烯醇、其衍生物和其改性产物作为聚乙烯醇聚合物都是可接受的，这些中的每一个可单独使用，或者与两个或多个联合使用。期望的是，聚乙烯醇聚合物各自的聚合度为100到5,000，更期望为为500到3,000，以及皂化度为60mol。/。或更高，更期望为75mol。/。或更高。聚乙烯醇衍生物的实例包括其中羟基被縮醛化多达大约40mol。/。的聚乙烯醇衍生物，而聚乙烯醇的改性产物的实例包括通过共聚合含羧基单体和含氨基单体得到的聚乙烯醇改性产物。聚乙烯醇聚合物是有利的，因为当干燥时它们具有非常高的隔气性能；然而，在高湿度下，其隔气性能下降的程度大于乙烯-乙烯醇共聚物的隔气性能下降的程度。因此，在聚乙烯醇聚合物在高湿度下使用的情况中，当隔气屏障形成时，下文提到的无机层状化合物被大量包含在内是期望的。作为用于隔气性树脂的乙烯-乙烯醇共聚物，通过皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物得到的乙烯-乙烯醇共聚物可被使用。通过皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物得到的隔气性树脂的具体实例，包括通过皂化经由共聚合乙烯和乙酸乙烯酯产生的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物得到的物质，和通过皂化经由共聚合乙烯、乙酸乙烯酯和其它单体(一种或多种)产生的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物得到的物质。至于形成隔气层的材料，在共聚化前乙烯占乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中所有单体成分的20mol。/o到60mol。/。是期望的。当乙烯占所有单体成分小于20mol。/。时，隔气层的隔气性能在高湿度下降低。当乙烯占所有单体成分大于60mol。/。时，其隔气性能往往下降。对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯成分的皂化度优选为95mo10/0或以上。当皂化度小于95moP/。时，隔气层的隔气性能和抗油性往往不足。同样，对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，通过用过氧化物或类似物处理而降低分子量的共聚物是进一步期望的，因为其在溶剂中的溶解稳定性提高。(无机层状化合物(inorganiclayeredcompound))无机层状化合物不被特别限定，只要其是无机的、层状化合物；然而，在分散介质中膨胀和裂开的无机层状化合物是优选的，其实例包括高岭石族矿物、叶蛇纹石族矿物、蒙脱石族矿物、蛭石族矿物和云母族矿物。其具体实例包括具有l:l页硅酸盐结构的高岭石族矿物，属于蛇纹石族的叶蛇纹石族矿物，取决于中间层阳离子数而接受的蒙脱石族矿物，为含水硅酸盐矿物的蛭石族矿物，和云母族矿物。其更具体的实例包括高岭石、珍珠陶土、地开石、多水高岭石、水合多水高岭石、叶蛇纹石、温石棉、叶蜡石、蒙脱石、贝得石、皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、斯皂石、四硅云母、钠带云母(sodiumtainiolite)、白云母、珍珠云母、滑石、蛭石、金云母、黄绿翠云母和氯泥石。这些可以是膨胀粘土矿物的天然产物或合成产物。另外，也可使用鳞状硅石(scale-likesilica)等。这些中的每一种可单独使用，或与两种或更多种联合使用。在这些矿物中，当用作隔气层时，根据隔气性能，优选蒙脱石和云母。在无机层状化合物是天然产物的情况下，在分散入隔气性树脂后，无机层状化合物的尺寸相对大，因此其隔气功无疑是可靠的；然而，作为杂质小量含有的无机金属离子可引起隔气层的氧化降解等，原因在于当图像在本发明的记录材料上形成时热能的应用，从而可能形成有色成分。对于这种现象，当擦除在本发明的记录材料上原先形成的图像时，该有色成分以不可擦除的部分被观察到，因此图像质量明显受损。为了排除这个问题，当无机层状化合物一一其是天然产物一一和隔气性树脂一起混合时，通过加入碱金属或碱土金属来避免无机金属离子杂质引起的氧化降解是理想的。在无机层状化合物是膨胀粘土矿物的合成产物的情况下，因为上述杂质很少混合于其中，在图像质量方面，几乎不会引起问题；然而，当无机层状化合物被合成时，粒径降低，因此气体通道长度下降，以致期望的隔气性能不能被展现出来。在本发明中，源自天然产物的无机层状化合物和源自合成产物的无机层状化合物都可被使用；应该注意，通过限定隔气性树脂与无机层状化合物的混合物比例同时精确掌握所用物质的性质，获得适当的隔气性能。合成产物的实例包括合成云母、物理处理的云母和化学处理的云母。在隔气层中，隔气性树脂与无机层状化合物的质量比的范围为30:70到99:1，优选的范围为30:70到50:50。当无机层状化合物占更小的比例时，不能得到足够的隔气性能。当其占更大的比例时，存在涂层强度和与其它层的粘合性方面的缺陷，并且透明度降低，这对于作为热敏记录材料是不利的。通过将无机层状化合物分散入隔气层，除了其氧隔离性能外，还可以改良隔气层的湿气隔离性能。应该特别注意，尽管具有优良的氧隔离性能的隔气性树脂如聚乙烯醇吸收湿气，而在高湿度环境不具有足够的氧隔离性能，但是通过将无机层状化合物加入任一这类隔气性树脂，隔气层可在高湿度环境以及低湿度环境下表现出优良的氧隔离性能。此外，也可能防止由于隔气性树脂吸收湿气引起的降解，并防止隔气层和热敏记录层彼此分离。期望无机层状化合物的形状类似片状，其长度和宽度范围各自为5nm到5,000nm，特别地各自的范围为10nm至lj3,000nm，其厚度为长度的大约1/10到1/10,000，优选大约1/50到1/5,000。当无机层状化合物的尺寸太大时，不均匀的混合物易于在隔气层出现，这使得均匀混合物难以出现，因此难以形成薄膜。当无机层状化合物的尺寸太小或其厚度相对于其长度和宽度太大时，无机层状化合物难以分散入隔气层，这是因为无机层状化合物与隔气层平行排列，因此隔气性能降低。(粘合性改进剂)因为隔气层含有无机层状化合物，所以期望其还含有改良其与相邻层间的粘合性的粘合性改进剂。为了隔气层能够经受住多次发生的记录图像的形成和去除——换句话说重复加热和冷却，其为本发明记录材料的基本特性，期望的是，根据需要可以将至少一种类型的改良与相邻层间的粘合性的粘合性改进剂如硅烷偶联剂、钛偶联剂、异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物等加入到隔气层。在本发明中使用的硅烷偶联剂的实例包括含乙烯基的烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(3-(N-乙烯基苄基氨乙基)-y-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅垸和3-丙基三甲氧基硅垸甲基丙烯酸酯；含环氧基的垸氧基硅垸如3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷；含氨基和/或亚氨基的垸氧基硅烷如3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-N-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷和3-N-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷；异氰酸酯垸氧基硅烷如三乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯；含巯基的烷氧基硅烷如Y-巯基丙基三甲氧基硅垸；和含脲基的烷氧基硅垸如Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。在作为具体实例示出的这些化合物中，含氨基的三烷氧基硅垸化合物和含巯基的三院氧基硅烷化合物是优选的，这是因为与和隔气层相邻的有机残留物反应进行很快，并且还因为在三烷氧基甲硅烷基含有的烷基是甲基基团这一事实使得与隔气层中的无机层状化合物反应快速进行。用于本发明中的氮丙啶化合物的实例包括三羟甲基丙烷三(3-吖丙啶基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-卩丫丙啶基)-丙酸酯]、三羟甲基丙烷三(2-吖丙啶基丁酸酯)、三(l-吖丙啶基)氧化膦、季戊四醇三-3-(l-吖丙啶基丙酸酯)、季戊四醇四-3-(l-吖丙啶基丙酸酉旨)和1,6-二(1-吖丙啶基氨基甲酰)六亚甲基二胺。用于本发明的异丙氰酸酯化合物的实例包括下列化合物脂肪族和脂环族二异氰酸酯如氢化TDI、氢化XDI、氢化MDI、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和苯二甲撑二异氰酸酯(XDI);滴定类型(burettetype)、异氰脲酸酯类型、加合物类型等的三官能或更高官能的聚异氰酸酯，其为脂肪族和脂环族二异氰酸酯的衍生物；脂肪族异氰酸酯化合物如含异氰酸酯的低聚物和含异氰酸酯的聚合物；芳族二异氰酸酯如苯二异氰酸酯(PDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、萘二异氰酸酯(NDI)和4，4'-二异氰酸酯二苯基甲烷(MDI);滴定类型、异氰脲酸酯类型、加合物类型等的三官能或更高官能的聚异氰酸酯，其为芳族二异氰酸酯的衍生物；和芳族异氰酸酯化合物如含异氰酸酯的低聚物和含异氰酸酯的聚合物。对于隔气层的形成，因为隔气性涂层组合物由于其与水溶性聚合物一起使用这一事实而主要含有水作为溶剂，所以期望使隔气层在其形成后通过抑制与水反应而逐渐硬化。因此，进一步期望自乳化聚异氰酸酯化合物以分散存在于水中，这通过将亲水基团引入异氰酸酯化合物骨架而产生。同样，引入疏水基团甚至是更理想的，因为在形成隔气层之前与水的反应可被进一步限制。用于本发明的碳二亚胺化合物优选是水可分散的乳化类型，如在上述情况中。在碳二亚胺化合物的亲水改性中，其中链通过异氰酸根封端的碳二亚胺化合物和多元醇化合物之间的聚氨化(urethanization)反应而被延长并且分子末端进一步用亲水性低聚物进行亲水性改性的物质，在稳定性和交联能力之间的平衡方面是有利的，并且因此可适用于本发明。(形成隔气层的方法)对于形成本发明中隔气层的方法，可以使用任何方法，只要其允许隔气层被应用于可逆热敏记录层等之上；理想地，将隔气性树脂混合溶液应用(或涂布)于可逆热敏记录层上，然后加热并干燥。应用隔气性树脂混合溶液的方法可选自普通涂布方法，如使用凹辊或类似物的辊涂、刮刀法(doctorknifemethod)、气刀喷嘴涂布(airknifenozzlecoating)、刮棒涂布、喷涂和浸途，并且这些涂布方法可以联合应用。在隔气层中，期望将无机层状化合物以平行于隔气层排列的方式分散。在这一点上，根据涂布方法的隔气层形成使无机层状化合物更易于以平行于隔气层排列的方式分散。在图5中，在本发明的可逆热敏记录材料中的隔气层4的截面图被图解示出。如在图5中所示，当无机层状化合物9被分散到溶剂、树脂等中并且分散液以层状形式形成以便用作隔气层4时，无机层状化合物9具有在层方向平直排列的天然倾向。无机层状化合物往往以层的形状排列，特别是在隔气性树脂8中，如图5所示。当无机层状化合物9在隔气层4中如此以层的形状排列时，气体分子如氧气和蒸汽在从上面垂直渗透过隔气层4时避开无机层状化合物9。因此，相比于隔气层4的横截面，气体分子沿其渗透通过隔气层4的路径变得非常长。由于组成隔气层4的树脂本来具有隔气性能，所以渗透路径越长，隔气层4的隔气性能提高得越多。在隔气层根据所述涂布方法形成的情况下，制造用于涂层的隔气性树脂混合溶液的方法的实例包括下列(l)方法，其中无机层状化合物(其可事先在分散介质如水中膨胀和裂开)被加入并混合入通过将隔气性树脂溶解于溶剂而制备的溶液中，以及使用搅拌器、分散混合器等分散无机层状化合物；和(2)方法，其中通过将隔气性树脂溶解于溶剂而制备的溶液被加入并混合入分散液(分散溶液)，所述分散液通过在分散介质如水中膨胀和裂开无机层状化合物，然后使用搅拌器、分散混合器等裂开和分散该无机层状化合物而制备。同样地，对于这些实例的每一个，当无机层状化合物是天然产物时，向该混合溶液加入含有碱金属离子或碱土金属离子的化合物如氢氧化镁或氢氧化钙是期望的。对于隔气性树脂在其中溶解的溶剂，可以使用任何一种水溶剂和非水溶剂一一它们都能够溶解聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物；然而，优选使用水，因为其对环境无害。同样，当乙烯-乙烯醇共聚物被用于隔气性树脂时，对于隔气性树脂溶液，使用水和低级醇的混合溶剂以及末端改性的乙烯-乙烯醇共聚物一一通过用过氧化物或类似物处理其分子量已被减少一一来制备是期望的。在这种情况下，应用含有按质量计50%至按质量计85%的水和按质量计15%至按质量计50%的至少一种选自具有2到4个碳原子的低级醇如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇的低级醇的混合溶剂是适当的，因为乙烯-乙烯醇共聚物的溶解度提高并且也可以保持适当固体含量。当混合溶剂中低级醇含量按质量计大于50%时，在下文提到的无机层状化合物分散的情况下，无机层状化合物不充分裂开。请注意，在这些具有2至4个碳原子的低级醇中，优选正丙醇和异丙醇。用于形成隔气性树脂混合溶液的搅拌器和分散混合器没有特别限定，只要其为普通的搅拌器和普通的分散混合器，并且通过使用这些可以将无机层状化合物均匀分散在该分散液中。然而，优选使用高压分散混合器、超声分散混合器等，因为可以得到透明、稳定的无机层状化合物分散液。高压分散混合器的实例包括NANOMIZER(商品名，NanomizerCo.,Ltd.制造)、MICROFLUIDIZER(商品名，Microfluidics制造)、ULT腿ZER(商品名，SuginoMachineLimited制造)、DEBEE(商品名，BEEInternational,Inc.制造)和NIROSOAVIHOMOGENIZER(商品名，NiroSoavi制造)，并且以lMPa到lOOMPa作为这些高压分散混合器压力条件进行分散是理想的。当压力高于100MPa时，无机层状化合物容易被粉碎，形成极细的粉末，并且气体通道长度降低，从而可能导致目标隔气性能下降。当压力低于IMPa时，可存在无机层状化合物的分散不进行或在分散上花费大量时间而引起的此类问题。期望硅烷偶联剂、异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物和碳二亚胺化合物的至少一种一一其用作加入的粘合性改进剂以便提高隔气层和其它与其相邻的层之间的粘合性，在无机层状化合物被分散入隔气性树脂之后被加入。通过如此形成隔气层，可逆热敏记录材料的隔气性能极大地提高，并且对湿气等引起的隔气层脱离的抵抗性也提高。当隔气层被提供在可逆热敏记录层上时，期望粘合剂和/或增黏涂布剂(anchorcoatagent)被应用到可逆热敏记录层上，以便形成至少一层紧密接触层和/或至少一层增黏涂层，并且随后形成隔气层。紧密接触层可具有提高可逆热敏记录层和隔气层之间的粘合性的功能、防止应用隔气层引起的可逆热敏记录层质量改变的功能、以及防止隔气层含有的添加剂转移到可逆热敏记录层或防止可逆热敏记录层含有的添加剂转移到保护层的功能。增黏涂层可具有改善可逆热敏记录层和隔气层或紧密接触层之间的粘合性的功能。粘合剂的实例包括用于层压的异氰酸酯基粘合剂、氨基甲酸乙酯基粘合剂和丙烯酸基粘合剂。增黏涂布剂的实例包括用于层压的钛基增黏涂布剂、异氰酸酯基增黏涂布剂、亚胺基增黏涂布剂和聚丁二烯基增黏涂布剂。另外，这些粘合剂和增黏涂布剂可含有用来提高粘合性的材料，如交联剂。用于紧密接触层和增黏涂层的涂布液的溶剂、用于分散该涂布液的分散混合器、粘合剂、涂布方法、干燥和硬化方法等可选自用于该记录层的已知的化合物、产品、方法等。用于提供形成紧密接触层和增黏涂层的层的方法可以是与用于隔气层的涂布方法相似的涂布方法。紧密接触层和增黏涂层的厚度的范围各自优选为0.1pm到20|am，更优选的范围各自为0.3nm到10pm。本发明的可逆热敏记录材料中的热敏记录层基本上是由组合物形成的薄层，在所述组合物中成色剂和显色剂分散于粘结剂树脂中。在该组合物中，提高和/或控制热敏记录层的涂布性能、显色和颜色擦除性能等的添加剂也可根据需要使用。这些添加剂的实例包括调节剂、表面活性剂、导电剂、填充剂、抗氧化剂、光稳定剂和显色稳定剂。(成色剂)用于本发明的成色剂是给电子颜色形成化合物，即染料母体(无色染料)，其本身是无颜色的或浅色的。成色剂不被特别限定，其实例包括荧烷化合物、三苯甲垸2-苯并[c]呋喃酮化合物、氮杂2-苯并[c]呋喃酮化合物、吩噻嗪化合物、白金胺(leucoauramine)化合物和吲哚啉并2-苯并[c]呋喃酮(indolinophthalide)化合物。作为荧烷化合物和氮杂2-苯并[c]呋喃酮化合物的成色剂的具体实例包括2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(二-正丁氨基)荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲氨基)荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丙基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丁基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲氨基)荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异戊基-N-乙氨基)荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-异丙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲氨基)荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧垸、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-对-甲苯氨基)荧烷、2-(间-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-(间-三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧垸、2-(间-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲氨基)荧垸、2-(2,4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧垸、2-(N-乙基-对-甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-(N-乙基-对-甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-丙基-对-甲苯氨基)荧烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙氨基)荧垸、2-(邻-氯苯胺基)-6-二乙氨基荧烷、2-(邻-氯苯胺基)-6-二丁氨基荧烷、2-(间-三氟甲基苯胺基)-6-二乙氨基荧垸、2,3-二甲基-6-二甲氨基荧垸、3-甲基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧垸、2-氯-6-二乙氨基荧烷、2-溴-6-二乙氨基荧烷、2-氯-6-二丙氨基荧烷、3-氯-6-环己氨基荧烷、3-溴-6-环己氨基荧烷、2-氯-6-(N-乙基-N-异戊氨基)荧垸、2-氯-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-苯胺基-3-氯-6-二乙氨基荧垸、2-(邻-氯苯胺基)-3-氯-6-环己氨基荧垸、2-(间-三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基荧烷、2-(2,3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基荧烷、1,2-苯并-6-二乙氨基荧垸、3-二乙氨基-6-(间-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-(1-乙基-2-甲基卩引哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮杂2-苯并呋喃酮、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮杂2-苯并呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基刚哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨苯基)-7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨苯基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲基氨苯基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(l-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3,3-二(2-乙氧基—4-二乙基氨苯基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮和3,3-二(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮。除了荧烷化合物和氮杂2-苯并[c]呋喃酮化合物外，用于本发明的成色剂还可选自传统上已知的无色染料。其具体的实例包括2-(对-乙酰苯胺基)-6-(N-正戊基-N-正丁氨基)荧烷、2-节氨基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧烷、2-节氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷、2-节氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-节氨基_6_(N-甲基-对-甲苯氨基)荧烷、2-节氨基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧烷、2-(二-对-甲基苄氨基)-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧烷、2-(a-苯基乙氨基)-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧垸、2-甲氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧垸、2-甲氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧垸、2-甲氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-乙氨基-6-(N-甲基-对-甲苯氨基)荧烷、2-甲氨基_6_(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷、2-乙氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧垸、2-二甲氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧垸、2-二甲氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧垸、2-二乙氨基-6-(N-甲基-对-甲苯氨基)荧烷、2-二乙氨基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧垸、2-二丙氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧垸、2-二丙氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧垸、2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-对-甲苯氨基)荧垸、2-氨基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧垸、2-氨基-6-(N-丙基-对-甲苯氨基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-对-乙基苯胺基)荧垸、2-氨基-6-(N-乙基-对-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-对-乙基苯胺基)荧垸、2-氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-对-氯苯胺基)荧垸、2-氨基-6-(N-乙基-对-氯苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-对-氯苯胺基)荧烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-异戊氨基)荧烷、1,2-苯并-6-二丁氨基荧垸、1,2-苯并-6-(N-甲基-N-环己氨基)荧烷和1，2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯氨基)荧垸。这些成色剂的每一种可单独使用或组合使用。通常期望的是，无色染料具有0.05pm到0.7pm的平均粒径、更期望0.1^im到0.5pm、甚至更期望O.lnm到0.3pm。通过无色染料的平均粒径处于上述范围内，可提高热敏记录层的显色性能。根据需要加入分散剂和/或表面活性剂可分散所述无色染料，以调节其平均粒径至0.05pm到0.7ium的范围内。相对于无色染料，加入按质量计5%至按质量计20%的分散剂和/或表面活性剂是理想的。作为分散混合器，可以使用球磨机、超微磨碎机、砂磨机、高压喷射磨机或类似物。使用介质如球的方法被优选为用于无色染料的微粒化和分散的手段，并且通过从一开始就应用直径0.5mm或更小的氧化锆介质分散无色染料，或者首先应用直径0.5mm到l.Omm的氧化锆介质将无色染料粗研磨然后应用直径0.5mm或更小的氧化锆介质分散无色染料，无色染料可被微粒化。另夕卜，根据激光分析和散射方法(例如，使用Horiba,Ltd.制造的MicrotracHRA9320-X100、LA920,或者使用LasentecFBRM)，测量组成无色染料的化合物颗粒的平均粒径和组成下文描述的本发明的显色剂的化合物颗粒的平均粒径。(显色剂)对于用于本发明的可逆热敏记录材料的热敏记录层的显色剂，可以使用任何化合物，只要其是受电子化合物，并具有使成色剂(无色染料)显色的功能。传统上已知的显色剂的实例包括有机磷酸化合物、脂肪族羧酸化合物、酚化合物以及巯基乙酸的金属盐和磷酸盐。考虑熔点、显色性能等并结合成色剂，从这些化合物中选择显色剂是期望的。在本发明中，考虑显色密度和颜色擦除特性，期望用于可逆热敏记录层的受电子化合物是由下列通式(l)表示的化合物。(在该式子中，l指0到2的自然数，m指O或l，n指l到3的整数，X和Y各自指包括氮原子或氧原子的二价基团。同时，R4指具有两个或更多个碳原子的脂族烃基，其可具有取代基，而R2指具有一个或多个碳原子的脂族烃基。)在通式(l)中，每一个脂族烃基都可具有直链或支链，并可具有不饱和键。结合到该烃基的取代基的实例包括羟基、卤原子和烷氧基。由于当包含于R!和R2中的碳原子数的总和是7或以下时，显色稳定性和颜色擦除性能下降，所以期望碳原子的数目的总和是8或更大，更期望ll或更大。适合的R,实例包括下面紧接着示出的基团。通式(l)-(CH2)q--(CH2)q——CH=CH——(CH2)q，-——(CH2)q————(CH2)q，——(CH2)q"——CH3-(CH2)q—『~(CH2)q,(CH2)q"——CI(CHJq"'——CH3(CH2)q——C——(CH2)q，——(CH2)q"——CH3(CH2)q"——OH在这些式子中，q、q，、q"和q"，各自表示整数，其满足在R,和R2中含有的碳原子的指定数。在这些基团中，特别期望Ri是-(CH2)q-。同时，适合的R2实例包括紧接着在下面示出的基团。-(CH2)q-CH3-(CH2)q-CH=CH—(CH2)q'—CH3—(CH2)q《0》(CH2)q'-CH3_(CH2)q-(c喻乂OV"c1，—(CH2)q—fH—(c-ch3，(CH2)q"-CH3(CH2)q"-CH3-(CH2)q—CH—(CH2)q'—CH3(CH2)q"-CH3—(CH2)q—CH—(CH2)q'—CH3线)q"-PH在这些式自中，q、q，、q"和q"，与上面提到的那些相同。在这些基团中，特别期望R2是-(CH2)q-CH3。X和Y各自表示包括氮原子或氧原子的二价基团，优选具有下列基团的至少一个的二价基团。具体的X和Y实例包括紧接着在下面示出的基团。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>通式(l)表示的化合物的具体实例包括下列化合物。然而，应该注意，本发明的显色剂不局限于这些化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>HO-HOHOHONHCO—(CH2)r—NHCO—(CH2)s—CH3NHCO—(CH2)r—NHCONH——(CH2)s—CH3NHCO—(CH2)r—CONHCNHCO—(CH2)s—CH3NHCO—(CH2)s—CH3NHCONH—(CH2)r—NHCO——(CH2)s~CH3NHCONH—(CH2)r—NHCONH——(CH2)s—CH3NHCONH—(CH2)r—CONHCNHCO—(CH2)s~CH3NHCONH—(CH2)s—CH3C2H4—CONHNHCO—(CH2)r—NHCO—(CH2)s—CH3-C2H4—CONHNHCO—(CH2)r—NHCONH—(CH2)s—CH3C2H4—CONHNHCO—(CH2)r—CONHNHCO—(CH2)s—CH3C2H4_CONHNHCO—(CH2)s-CH3在这些式子中，r指2或以上的整数，而s指l或以上的整数。期望显色剂的平均粒径的范围为0.1pm到2.5nm，更期望的范围为0.5pm到2.0pm。在显色剂的平均粒径为0.1pm到2.5pm的情况下，当其被用作本发明的热敏记录材料的显色剂时，可提高显色性能。进一步，在显色剂的平均粒径为0.5pm到2.0jLim的情况下，这样的影响特别显著。尽管成色剂与显色剂的比例的适当范围根据因此使用的化合物组合而变化，但是成色剂与显色剂的摩尔比的范围大约为1:0.1至ljl:20，优选的范围为1:0.2到1:10。当显色剂的比例太小而在该范围外时，它是有问题的，原因在于显色状态下的密度下降。可以使用成色剂和显色剂，将其封装在微胶囊中。在可逆热敏记录层中显色成分与树脂的比例优选在1:0.1到1:10的范围内。当树脂占更小的比例时，可逆热敏记录层缺乏热强度。当树脂占更大的比例时，因为显色密度下降，所以其是有问题的。显色剂可与无色染料一起分散，根据需要加入分散剂和/或表面活性剂以调节其平均粒径在0.05nm到0.7|am的范围。加入相对于无色染料按质量计5%至按质量计20%的分散剂和/或表面活性剂是理想的。作为分散混合器，可以使用球磨机、超微磨碎机、砂磨机、高压喷射磨机或类似物。使用介质如球的方法被优选为用于显色剂的微粒化和分散的手段，并且通过从一开始就应用直径0.5mm或更小的氧化锆介质分散显色剂，或者首先应用直径0.5mm到l.Omm的氧化锆介质将显色剂粗研磨然后应用直径0.5mm或更小的氧化锆介质分散显色剂，显色剂可被微粒化。(调节剂)考虑显色密度和颜色擦除性能，期望的是，在本发明的可逆热敏记录层中使用的调节剂可选自含有酰胺基团、氨基甲酸乙酯基团、脲基团、酮基团、二酰基酰肼基团等作为它们部分结构的化合物。在这些中，含有酰胺基团、仲酰胺基团和氨基甲酸乙酯基团的化合物特别优选，其具体的实例包括下面的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>ff"CH2)17CH3(CH2)6—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH3"H3CH3(CH2)『NHCONH—(CH2)5一C一N、CH3,CH2CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH3/(CH2)3CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH3/(CH2)3CH3CH3(CH2)"—NHCONH—(CH2)5—C一NCH2CH3/(CHz)5CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CHz)5—C—N、CH3CH3(CH2)17—NHCONH"阔线—(CH2)5—C-N、(CH2)3CH3-CH3(CH2)17—NHCONH—CH3(CH2)"—NHCONH"CH2)线(CH2)5—C一N、(CH2)7CH3/(CH2)17CH3(CH2)5—C—N、CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)2一C—N、CH3z(CH2)i线CH3(CH2)"—NHCONH—(CH2)3—C—N、CHa在这些式子中，n、n，、n"、n"，和n""各自指0到21的整数。然而，不允许它们全部同时为5或更小。CnH2sCONHd2H25、C15H31CONHC16H33、C17H35CONHC18H37、C17H35CONHC18H35、C21H41CONHC18H37、C15H31CONHC18H37、C17H35CONHCH2HNOCCI7H35、CnHuCONHCt^HNOCCnH^C7H15CONHC2H4HNOCCi7H35、C9H19CONHC2H4HNOCC9H19、CnH23CONHC2H4HNOCCnH23、C17H35CONHC2H4HNOCC17H35、(CH3)2CHCI4H35CONHC2H4HNOCC14H35(CH3)2、C21H43CONHC2H4HNOCC21H43、C17H35CONHC6H12HNOCCnH35、C21H43CONHC6H12HNOCC21H43、Ci7H33CONHCH2HNOCC17H33、C17H33CONHC2H4HNOCC17H33、C21H41CONHC2H4HNOCC21H41、C17H33CONHC6H12HNOCC17H33、C8H17NHCOC2H4CONHC18H37、C1()H2INHCOC2H4CONHC10H21、C12H25NHCOC2H4CONHC12H25、C18H37NHCOC2H4CONHC!8H37、C21H43NHOCC2H4CONHC21H43、C18H37NHOCC6H12CONHC18H37、C18H35NHCOC4H8CONHC18H35、Ci8H35NHCOC8H16CONHC18H35、C12H25OCONHC18H37、CI3H27OCONHCI8H"、C16H33OCONHC18H37、C18H37OCONHC18H37、C2lH43OCONHC18H37、C12H25OCONHC16H33、C13H27OCONHC16H33、Ci6H33OCONHCi6H33、C18H37OCONHC16H33、C21H43OCONHC16H33、C12H25OCONHCi4H29、C13H27OCONHC14H29、C16H33OCONHC14H29、C18H37OCONHC14H29、C22H45OCONHC14H29、C12H25OCONHC12H37、C13H27OCONHC12H37、Ci6H33OCONHC12H37、Ci8H37OCONHC12H37、C2iH43OCONHC12H37、C22H45OCONHC18H37、C18H37NHCOOC2H4OCONHCi8H37、C8H37NHCOOC3H6OCONHC!8H37、C18H37NHCOOC4H8OCONHC18H37、C18H37NHCOOC6H12OCONHC18H37、C18H37NHCOOC8H16OCONHC18H37、C18H37NHCOOC2H4OC2H4OCONHC18H37、C18H37NHCOOC3H6OC3H6OCONHC18H37、C18H37NHCOOC12H24OCONHC18H37、Ci8H37NHCOOC2H4OC2H4OC2H4OCONHC18H37、C16H33NHCOOC2H4OCONHC16H33、C16H33NHCOOC3H6OCONHC16H33、C16H33NHCOOC4H8OCONHC16H33、C16H33NHCOOC6H12OCONHC16H33、C16H33NHCOOC8H16OCONHC16H33、C18H37OCOHNC6H12NHCOOC18H37、C16H33OCOHNC6H12NHCOOC16H33、C14H29OCOHNC6H12NHCOOC14H29、C12H25OCOHNC6H12NHCOOC12H25、C10H21OCOHNC6H12NHCOOC10H21和C8H17OCOHNC6H12NHCOOC8H17。CH2-OCONHC18H37C2H5—CCH2-OCONHC18H37CH2—OCONHC18H37CH2-OCONHC16H33C2H5—CCH2-OCONHC16H33d:H2-OCONHC16H33CH2-OCONHC14H29C2H5—CCH2-OCONHC14H29CH2-OCONHC14H29CH2-OCONHC18H37CH-OCONHClsH37iH2-OCONHCi8H37CH2-OCONHC12H25C2H5—icH厂OCONHC12H25iH2-OCONHC12H25CH2-OCONHC16H33CH-OCONHC16H33CH2—OCONHC16H33CH2—OCONHC14H29CH-OCONHC14H29CH2-OCONHC14H29CH2-OCONHC12H25CH-OCONHC12H25iH2-OCONHC12H25CH2-OCONHC18H37CH-OCONHC18H37C4H8—OCONHC18H37CH2-OCONHC16H33CH-OCONHC16H33C4H8—OCONHC16H33CH2-OCONHC14H29占H-OCONHC14H29C4H8—OCONHC14H29CH2-OCONHC12H25iH-OCONHC12H25C4H8—OCONHC12H25这些调节剂的每一个可单独使用或组合使用。对于颜色擦除促进剂一一其为调节剂——与显色剂的比例，期望的是，颜色擦除促进剂的范围为按质量计0.1%到按质量计300%,更期望在按质量计3%到按质量计100%的范围内。期望的是，加入调节剂使得当成色剂和显色剂一起混合时，该调节剂与它们均匀混合。(粘结剂用树脂)用于形成可逆热敏记录层的粘结剂用树脂的功能是保持这样的状态其中组合物的材料被均匀分散而没有由于记录和擦除时施加热而不均匀。粘结剂用树脂的实例包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯氧基树脂、聚酯类、芳族聚酯类、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、顺丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和淀粉。在这些粘结剂用树脂中，优选使用具有高耐热性的那些树脂。为了提高粘结剂用树脂的耐热性，可以使用通过例如热、紫外线、电子束或交联剂的手段交联的粘结剂用树脂。本发明中的交联状态的粘结剂用树脂的具体实例包括具有与交联剂反应的基团的各种树脂，如丙烯酸多元醇树脂、聚酯型多元醇树脂、聚氨酯型多元醇树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙酸-丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素；和以如此方式产生的树脂具有与交联剂反应的基团的各种单体与其它单体共聚合。然而，应该注意，本发明中的粘结剂用树脂不限于这些化合物。取决于结构，丙烯酸多元醇树脂的性质有所变化；作为羟基单体，丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HPMA)、2-羟丁基单丙烯酸酯(2-HBA)、1,4-羟丁基单丙烯酸酯(l-HBA)以及类似物被使用，其中甲基丙烯酸2-羟乙酯是优选的，原因在于涂层膜的抗龟裂性以及耐久性得到提高，特别是当使用具有伯羟基的单体时更是如此。交联剂的实例包括常规己知的异氰酸酯化合物、胺化合物、酚化合物和环氧化合物。在这些化合物中，优选异氰酸酯固化剂。本文使用的异氰酸酯化合物可以选自已知的异氰酸酯单体的改性化合物，包括其氨基甲酸乙酯改性化合物、脲基甲酸酯改性化合物、异氰脲酸酯改性化合物、滴定改性化合物(burette-modifiedcompound)和碳二亚胺改性化合物，以及封端异氰酸酯。形成改性化合物的异氰酸酯单体的实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲垸二异氰酸酯(MDI)、苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、对-苯撑二异氰酸酯(PPDI)、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、赖氨酸二异氰酸酉旨(LDI)、异亚丙基双(4-环己基异氰酸酯)(IPC)、环己垸二异氰酸酯(CHDI)和联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)。然而，应该注意交联剂不局限于这些化合物。此外，作为交联促进剂，用于此类反应的催化剂可以被使用。交联促进剂的实例包括叔胺如1,4-二氮杂-双环[2,2,2]辛垸和金属化合物如有机锡化合物。此外，加入的全部量的交联剂可以经历或不必经历交联反应。换句话说，可以存在未反应的交联剂。这类交联反应随时间进行；因此，未反应交联剂的存在不表明交联反应根本没有进行，所以如果检测到未反应交联剂，那也不表明交联态的树脂不存在。对于区分本发明的聚合物的交联态和非交联态的方法，可以通过将涂层膜浸入到具有高溶解能力的溶剂中来区分这两种状态。具体而言，对于处于非交联状态的聚合物，聚合物溶解在溶剂中，并因此不保留在溶质中；因此，分析在溶质中聚合物结构的存在或缺乏是合理的。在这种情况下，当在溶质中聚合物结构的存在没有得到证实时，这意味着聚合物为非交联态，其使区分该聚合物与交联态的聚合物成为可能。本文，这种差异通过凝胶率(或凝胶部分，gelfraction)表示。凝胶率定义如下当树脂溶质由于相互作用而在溶剂中失去独立活动性，然后聚集并成为固化状态(形成凝胶)，该凝胶的产生率被称为凝胶率。树脂的凝胶率优选是30%或以上，更优选为50%或以上，甚至更优选为70%或以上，最优选为80%或以上。当凝胶率小时，针对重复使用的树脂耐久性降低；为提高提高凝胶率，期望的是，将该树脂与可固化树脂一一其利用热、紫外线、电子束等固化——混合，或者与该树脂本身交联。测量凝胶率的方法如下将膜与载体分离，并测量膜的初始重量。然后，将膜固定于400目线网并浸入未交联树脂可溶的溶剂中24小时；接下来该膜进行真空干燥，然后测量膜的干燥后重量。根据下面的方程计算凝胶率。凝胶率(％)=[干燥后重量(g)/初始重量(g)]x100对于该计算，计算凝胶率，使得除热敏层中的树脂成分之外的成分的重量，例如有机低分子材料颗粒，得以排除。在这种情况下，如果有机低分子材料的重量预先未知，则期望的是，通过根据TEM、SEM等进行的横截面观察，计算有机低分子材料与单位面积的面积比，以及计算其基于树脂的比重和有机低分子材料的比重的重量比，以便计算出有机低分子材料的重量，从而计算出凝胶率。同样在测量中，当可逆热敏记录层被提供在载体上，并且其它层(一层或多层)如保护层被置于可逆热敏记录层上，或者在载体和热敏记录层之间存在其它层(一层或多层)时，期望的是，通过根据TEM、SEM等进行的上述横截面观察，检查热敏记录层的厚度和其它层(一层或多层)的厚度，刮去相应于所述其它层(一层或多层)厚度的表面，其目的为暴露可逆热敏记录层表面，并分离可逆热敏记录层，然后按照上述计算凝胶率。在该方法中，在由紫外线可固化树脂等形成的保护层和/或类似层被提供在可逆热敏记录层上的情况下，必须刮去相应于保护层和/或类似层厚度的表面，以及稍微刮去可逆热敏记录层表面，其目的为尽可能防止保护层和/或类似层混合，从而防止凝胶率值受到影响。(可逆热敏记录层组合物)本发明的热敏记录层由组合物形成，其中成色剂和显色剂被精细并均匀地分散入粘结剂树脂。尽管成色剂和显色剂可独立地形成颗粒，但是更期望成色剂和显色剂的复合颗粒被分散。这可通过熔化或溶解成色剂和显色剂而达到。这样的可逆热敏记录层组合物可作为通过在各自的溶剂中分散或溶解材料、然后混合这些溶液而制备的混合溶液，或作为通过将材料混合在一起、然后将混合的材料分散或溶解到溶剂中而制备的混合溶液被应用到载体上。可使用成色剂和显色剂，其被封装在微胶囊中。可逆热敏记录层组合物是通过将由成色剂、显色剂、各种添加剂、固化剂、交联态的树脂、涂布溶剂等组成的混合物均匀混合并分散而制备的涂布液。用于制备涂布液的溶剂的具体实例包括水；醇如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和甲基异甲醇(methyUsocarbinol);酮如丙酮、2-丁酮、乙基'戊基酮、双丙酮醇、异佛尔酮和环己烷；酰胺如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；醚如二乙醚、异丙醚、四氢呋喃、1，4-二-恶垸和3,4-二氢-2H-吡喃；乙二醇醚如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇和乙二醇二甲醚；乙二醇醚乙酸酯如乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯和乙酸2-丁氧基乙酯；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯和碳酸亚乙酯；芳烃如苯、甲苯和二甲苯；脂族烃如己垸、庚垸、异辛垸和环己垸；卤化烃如二氯甲垸、1,2-二氯乙烷、二氯丙烷和氯苯；亚砜如二甲基亚砜；和吡咯烷酮如N-甲基-2-吡咯烷酮和N-辛基-2-吡咯烷酮。使用已知的涂布液分散混合器如颜料混合器、球磨机、超微磨碎机、三辊滚轧机、keddy磨机、砂磨机、Dyno磨机或胶体磨。同样，可使用涂布液分散混合器将材料分散入溶剂；可选地，可将材料独立分散入各自溶剂，然后将这些溶液混合在一起。此外，材料可通过加热被溶解，然后通过快速冷却或除去冷却进行沉淀。(载体)本发明的可逆热敏记录材料包括载体和含有上述组合物作为主要成分的热敏记录层，其被提供在载体上。任何物质可用作载体，只要其为纸、树脂膜、PET膜、合成纸、金属箔、玻璃、它们的组合材料等，并且能支持热敏记录层。例如，为了形成载体，具有必要厚度的材料可被单独使用，或者具有必要厚度的数种材料可被粘合在一起。例如，这类载体可在它内部或在其与可逆热敏记录层的相同或相反一侧的表面上具有磁记录层、IC芯片等。载体的厚度可自由选自大约几微米到大约几毫米的范围。当热敏记录层具有自支撑特性时，可以省略载体。另外，通常期望载体具有隔氧性能和防潮性能；在载体不具有足够的隔氧性能和防潮性能情况下，用隔气层覆盖载体也是可取的。(可逆热敏记录层的形成)为了在载体上形成热敏记录层，使用传统已知的方法是可取的。例如，将可逆热敏记录层组合物的涂布液应用(或涂布)到载体上并干燥。应用可逆热敏记录层组合物的涂布液的方法没有特别限制，其实例包括传统已知的方法如刮刀涂布、绕线棒涂布、喷涂、气刀涂布、颗粒涂布(beadcoating)、帘幕式涂布、凹版涂布、接触涂布、逆转辊涂布、浸涂涂布和模涂(diecoating)。在可逆热敏记录层组合物的涂布液己被涂布后，干燥涂布液，并且如果需要，将其硬化以完成粘结剂用树脂的交联。使用高温浴等，涂布液可在相对高的温度下短时期内或相对低的温度长时期内被干燥并硬化。对于硬化的具体条件，考虑反应性，涂布液优选在大约30'C到13(TC温度下硬化大约1分钟到150小时，更优选在4(TC到IO(TC温度下硬化大约2分钟到120小时。一般而言，因为在工业生产中生产率被认为是重要的，所以几乎不可能在完成粘结剂树脂交联的过程中花费大量时间。因此，交联步骤可与干燥步骤分开提供。对于交联步骤的具体条件，优选在4(TC到IO(TC温度下加热涂布液大约2分钟到120小时。根据成色剂和显色剂的类型，本发明的热敏记录层的厚度有所变化；然而，优选的范围为1^n到20pm，更优选为3pm到15)im。当厚度太小以至在该范围外时，这是不利的，原因在于在显色时通常存在有缺陷的对比(或反衬度)。当厚度太大以至在该范围外时，这是不利的，原因在于作为热敏记录材料，热敏记录层的热敏性下降。根据需要，可将多种添加剂用于本发明的可逆热敏记录材料中。这些添加剂的实例包括分散剂、表面活性剂、导电剂、填充剂、润滑剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV吸收剂、显色稳定剂、颜色擦除促进剂和填料。不具有UV吸收性能或UV屏蔽性能的其它填料(一种或多种)，可被加入到可逆热敏记录层、紧密接触层和隔气层的每一层，并且这些填料可以被分为无机填料和有机填料。无机填料的实例包括碳酸钙、碳酸镁、硅酐、水合硅酸、水合硅酸铝、水合硅酸钙、氧化铝、氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化铬、氧化锰、二氧化硅、滑石和云母。有机填料的实例包括有机硅树脂、纤维素树脂、环氧树脂、锦纶树脂、酚树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯树脂，苯乙烯树脂如苯乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯乙烯基苯，丙烯酸类树脂如l，l-二氯乙烯-丙烯酸树脂、丙烯酸氨基甲酸乙酯树脂和乙烯丙烯酸(ethyleneacrylic)树脂，聚乙烯树脂，甲醛树脂如苯胍胺甲醛和三聚氰胺甲醛，聚甲基丙烯酸甲酯树脂和氯乙烯树脂。在本发明中，这些填料的每一种可以被单独或与两种或多种结合使用。当使用多种填料时，无机和有机填料组合在一起的方式不受特别限定。同样，例如，这些填料的形式是球形、粒状、片状及针状。在隔气层中含有的填料(一种或多种)的量作为体积分数优选为按体积计5%到按体积计50%。同样，润滑剂可以被加入可逆热敏记录层、紧密接触层和隔气层的每一层中。润滑剂的实例包括合成蜡如酯蜡、石蜡和聚乙烯蜡；植物蜡如氢化蓖麻油；动物蜡如硬化动物脂；高级醇如十八烷醇和山嵛醇；高级脂肪酸如十七烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸；高级脂肪酸酯如失水山梨糖醇脂肪酸酯；酰胺如硬脂酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺和羟甲基硬脂酰胺。在每一层中含有的润滑剂的量作为体积分数优选为0.1%至1」95%、更优选为1%到75%。在本发明的可逆热敏记录材料中，除了可逆热敏记录层、紧密接触层和隔气层外，可能在可逆热敏记录层和载体之间提供内涂层。在这种情况下，期望内涂层含有空心颗粒，其目的为提高显色灵敏性和颜色擦除灵敏性。空心颗粒没有被特别限定，只要其具有70%或以上的空心率(hollowness),由此，已知的空心颗粒可被使用。然而，随着空心颗粒的空心率增加，空心颗粒的壁材料变得更薄，在这种情况下，壁材料对抗压力等的强度下降，因此容易破裂。同时，当尝试通过简单硬化壁材料来增加壁材料的强度时，壁材料往往变脆，因此容易通过弯曲而破裂。因此，对于空心颗粒的壁材料，需要在硬度和挠性之间的有利平衡；对于具有硬度和挠性的壁材料适当的实例包括丙烯腈树脂和甲基丙烯腈树脂。另外，可适于在本发明中使用的空心颗粒的具体实例在JP-A第2005-199704号中描述，其已被本发明人应用。期望在可逆热敏记录介质的最外表面，即在隔气层外，提供保护层。期望将保护层提供在隔气层的外表面，以便防止隔气层和热敏记录层的表面变形，和防止所谓凹痕的产生，其是由当使用热头在可逆热敏记录材料上记录而进行印刷时热头的热和压力所引起的。期望保护层还具有保护可逆热敏记录材料的表面免于机械压应力、湿气等。另外，在与隔气层间的粘合性、光渗透性、耐候性等方面，因之选择适合的材料是期望的。形成保护层的树脂的实例包括水溶性树脂如双丙酮改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇水溶性树脂、聚乙烯醇、纤维素衍生物、淀粉及其衍生物、羧基改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸共聚物及其衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯-酰胺共聚物、氨基改性的聚乙烯醇、环氧改性的聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、含水聚酯、含水聚氨酯、和异丁烯-马来酸酐共聚物及其衍生物；和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯聚合物/共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和它们的衍生物。在这些物质中，双丙酮改性的聚乙烯醇和乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇水溶性树脂是优选的。此外，期望保护层含有酰肼化合物。此外，交联树脂如UV-可固化树脂和电子束-可固化树脂是可用的。—般而言，将保护层提供在热敏记录材料的表面，以保护图像免于物质如增塑剂和油的影响。使用双丙酮改性的聚乙烯醇作为该保护层的成分使得在印刷时提高保护层的耐热性和对热敏头(head)与热敏记录材料间的粘合性的抵抗性成为可能。此外，将酰肼化合物作为防水添加剂加入到保护层使得能够促进双丙酮改性的聚乙烯醇的交联反应同时也提高其对水剥离的抵抗性成为可能。同时，例如，作为被加入到保护层的填料(一种或多种)，可以使用与在热敏记录层中使用的填料(一种或多种)相似的填料(一种或多种)，其中特别可用的是氢氧化铝和二氧化硅。加入保护层的填料(一种或多种)占保护层总量的按质量计30%到按质量计80%是合适的，优选按质量计40%到按质量计70%。所附着的保护层的量优选为3.0g/r^或更少，其能将热量平稳传递到位于保护层下的热敏记录层。为了形成保护层，期望的是，将任何材料溶解于溶剂中或使之熔化，然后将其应用到隔气层的表面，并干燥和固化。本发明中的保护层的厚度根据材料的类型而变化；然而，优选的范围为O.ljam到5)am。当厚度太小而在该范围外的时候，这是不利的，因为在很多情况下保护层不能充分发挥保护层的功能。当厚度太大而在该范围外的时候，这是不利的，因为作为热敏记录材料，热敏记录层的热敏性下降。本发明的可逆热敏记录材料可被粘附于另一种介质，并且粘合剂层或类似层被置于其间。可选地，可将背涂层提供在由PET膜或类似物制成的载体的一个表面上；在背涂层相反的载体表面上，也可提供剥离层，用于热转印色带、在剥离层上的可逆热敏记录层、和在该表面上的树脂层，这能够将图像等转印到纸、树脂膜、PET膜等上；以及使用热转印打印机，图像等可被如此转印。本发明的可逆热敏记录材料也可被处理为片或卡的形式，其可具有任意形状；同样，可逆热敏记录材料的前表面和后表面也可被印刷。通过掺入磁层或IC芯片，处理成卡形式的可逆热敏记录材料可被用作磁卡或IC卡。另外，对于本发明的可逆热敏记录材料，其两面也可都由可逆热敏记录材料制成；可选地，不可逆热敏记录层也可与可逆热敏记录层一起使用，在这种情况下，这些记录层的显色色调可以是相同的或不同的。经由下面的实施方式，具体解释了本发明的可逆热敏记录材料。应该注意，本发明不局限于这些实施方式。根据本发明的实施方式1的可逆热敏记录材料(l)的结构在图1中示出。图1是本发明的可逆热敏记录材料(1)的部分截面图。在该可逆热敏记录材料(1)中，热敏记录层3和隔气层4以此顺序位于片状载体2的表面上。载体2、热敏记录层3和隔气层4指那些已经详细描述的或类似的。对于热敏记录层3，其下表面与具有足够隔气性能的载体2接触，而其上表面覆盖有隔气层4，因此其两个表面都被保护免于直接与空气接触。原则上，可逆热敏记录材料仅需要由如上文所述能重复显色和擦除颜色的热敏记录材料形成的层。然而，在热敏记录层中使用的成色剂和显色剂容易受光影响，并且易于诱导与氧的自由基反应，特别当通过光活化时。当自由基反应被诱导时，已正在显色的热敏记录层可失色或可褪色；同样，处于无色状态的热敏记录层可显色，例如以变黄的方式。隔气层用于防止空气中的氧进入热敏记录层。另外，由于载体2通常是厚的片或类似物，所以其具有足够的氧隔离功能。当载体2不具有氧隔离功能时，载体2侧面也可覆盖隔气层4。在根据本发明的实施方式2的可逆热敏记录材料(2)中，可逆热敏记录材料(l)的隔气层表面覆盖有保护层。图2是可逆热敏记录材料(2)的部分截面图。在可逆热敏记录材料(2)的层压结构中，保护层5位于可逆热敏记录材料(l)的隔气层4的表面上。当在没有保护层5的情况下使用热头进行打印以便在可逆热敏记录材料(l)上记录图像等时，热头的热量和压力可引起隔气层4和热敏记录层3的表面变形，并可产生所谓的凹痕。为了避免这些，在表面上提供保护层5是期望的。如已经解释的，保护层5也具有保护可逆热敏记录材料的表面免于机械应力、湿气等的功能是期望的。另外，根据与隔气层4的粘合性、光渗透性、耐候性等，适当的材料由此被选择是期望的。图3示出根据本发明的实施方式3的可逆热敏记录材料(3)。在图3示出的可逆热敏记录材料(3)中，在图2示出的可逆热敏记录材料(2)的热敏记录层3和载体2之间提供具有高绝热性能的内涂层6。当将热量施加到热敏记录层3，以便熔化成色剂和显色剂时，可逆热敏记录材料(3)中的内涂层6能防止热量传递到载体2—侧，这加强了热敏记录层3的加热效率，并且也减少载体2的温度上升引起的不利影响。当热敏记录层3的加热效率得到增强时，熔化成色剂和显色剂所需要的热量可被减少，并且熔化它们所花的时间的量也被减少；因此，在短时间内，用小加热头或小加热辊进行显色和颜色擦除是可能的。同样，除非载体2的温度变高，材料可由此选自宽范围的材料，并且载体被安装于其上的电子元件如磁记录材料和IC不需要耐受高温。此外，即使当可逆热敏记录材料被产生或使用时，载体2—侧的温度很高，也可能减少热对热敏记录层3—侧的影响。内涂层6优选由对载体2和热敏记录层3具有良好粘合性的材料形成。同样，内涂层6优选为泡沫层，因为其隔热效果可被增强。当泡沫层形成时，如在氨基甲酸乙酯基材料的情况下，内涂层母体可被形成在载体2上，并且该内涂层母体可被发泡以用作内涂层6。另外，粘结剂树脂、无机和有机空心颗粒如泡沫珠等——其为内涂层原材料——可被混合在一起，以在载体2上形成隔热层6。作为空心颗粒，可以使用具有其中含有空气和其它气体的热塑性树脂壳的细空心颗粒，它们的平均粒径优选为0.4pm到10nm。平均粒径(颗粒外径)小于0.4pm的空心颗粒存在这样的生产相关问题难以使这些空心颗粒具有期望的空心率。平均粒径大于lO(am的空心颗粒使其在被应用载体上时更容易形成划痕状条纹，所以在应用和干燥后，热敏记录材料的表面具有更小的光滑度；因此当形成图像时，热敏记录材料与热头的粘合性降低，所以敏感性提高效果降低。由于相同的原因，优选粒径处于上述范围的空心颗粒和粒径分布不宽的空心颗粒。此外，这些空心颗粒优选具有30%到98%，更优选70%到98%，甚至更优选90%到98%的空心率。注意，本文陈述的空心率是空心颗粒的内径和外径的比率，并且由下面的方程表示。对于空心颗粒的空心率，基于相同方向的内径和外径，测量在显微图等观察到的每一颗粒的空心率，并且通过下列方程计算空心率。空心率(％)=[(空心颗粒内径)/(空心颗粒外径)]x100基于个数，对以填充100平方微米的面积的方式分散的空心颗粒的空心率进行求平均，以得到本发明的空心率。在热敏显色层和载体之间提供含有空心颗粒的层作为内涂层使得获得高隔热性能成为可能，因此提高与热敏头的粘合性以及显色灵敏性。另外，测量空心颗粒粒径的方法基于激光法，如无色染料的测量方法。作为内涂层6的材料，可另外使用己知的树脂。其作为疏水性树脂的实例包括胶乳如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯共聚物；和乳液如乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯树脂和聚氨酯树脂。其作为水溶性树脂的实例包括改性聚乙烯醇如完全皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇和双丙酮改性聚乙烯醇。在内涂层6中，辅助添加剂成分如填料、热可熔成分和表面活性剂——根据需要其通常被用于热敏记录材料，也可与空心颗粒和粘结剂一起使用。此外，将包括白色和黑色颜料在内的颜料物质加入到内涂层6中也是期望的。当内涂层6被给定一种颜色作为热敏记录层3的底色时，对热敏记录层3一侧上载体2的颜色的限定可以被去掉。[实施方式4]在根据本发明的实施方式4的可逆热敏记录材料中，如在图4中所示，紧密接触层和/或增黏涂层7优选被提供于热敏记录层3和隔气层4之间，其目的为提高热敏记录层3和隔气层4之间的粘合性，并因此进一步提高重复显色和颜色擦除的能力。提供该紧密接触层和/或增黏涂层7的主要目标是加强热敏记录层3和隔气层4之间的粘合，而紧密接触层和/或增黏涂层7的材料选自在涂布时或当使用、储存等时不改变可逆热敏记录材料1性能的材料。形成本发明的紧密接触层和增黏涂层7的方法没有被特别限定，并且其实例包括普通涂布方法和层压方法。粘合层的厚度没有被特别限定，优选O.ljum到3^un的范围。当厚度太小以至在该范围之外时，这是不利的，因为粘合层的粘合性不足。当厚度太大以至在该范围之外时，这是不利的，因为记录层的热敏性下降。根据使用目的，在本发明的可逆热敏记录材料上形成图像的方法可选自基于显色和颜色擦除在可逆热敏记录材料上形成图像的传统方法，如利用热笔(thermalpen)、热头、激光加热等的方法。图7和8分别显示可逆热敏记录材料的显色方法和颜色擦除方法的具体实例。如在图7所示，在显色方法中，具有小面积的加热头12——其实例为点阵打印机的热头，靠着无色状态的可逆热敏记录材料1的表面被挤压。因为可逆热敏记录层3和屏障层4是薄的，可逆热敏记录层3的受热部分10被立刻加热，其温度达到了组成可逆热敏记录层3的成色剂等的熔点。然后，可逆热敏记录层3的受热部分10中的成色剂和显色剂——其面对加热头12，熔化并彼此反应以显色。在这种情况下，在加热头12从可逆热敏记录材料1的表面移走后，因为其面积足够小，可逆热敏记录层1的受热部分IO被立刻冷却。因此，使受热部分10成为冷冻状态，同时显色。如在上面描述的，也在颜色擦除方法中，首先，加热可逆热敏记录材料l的表面，以便熔化可逆热敏记录层3的受热区域。应该注意，例如，与其中用热头等加热小区域的上述情况相反，用加热辊15优选加热相对大的区域，如在图8中所示。接下来，当可逆热敏记录层3的受热区域已经熔化后，滚动加热辊15，以加热另一个区域。通过这样做，曾经熔化和显色的受热区域被相对缓慢冷却。其间，可逆热敏记录层3的成色剂和显色剂彼此分离，并且它们的每一个都絮凝或结晶。因此，可逆热敏记录层3失去颜色，并且其接下来被冷却至正常温度，从而进入冷冻状态。在该颜色擦除方法中，尽管无色状态的部分也被加热，通过使可逆热敏记录材料整体经历颜色擦除，颜色被正常擦除，所以这样的方法是有用的。在图8中，如果加热辊15滚动到该图中箭头方向的左侧，已正在显色的可逆热敏记录层3的未加热部分13，当加热辊15移动时，被加热从而变为无色区域14。实施例[实施例]通过实施例，进一步详细解释本发明。请注意，下文所示的术语"份"和符号"％"都基于质量。(树脂溶液的制备)<聚乙烯醇溶液八的制备>向90份净化水中，加入10份羧基改性的聚乙烯醇树脂(商品名GOHSENOLT-350，由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd,生产；下文另称为"PVOH")，然后伴随搅拌将混合物加热到90°C,并且如此获得具有10%的固体含量浓度的透明聚乙烯醇溶液A(PVOH溶液A)。<乙烯-乙烯醇共聚物溶液A的制备>向60份含有50%的净化水和50。/。的异丙醇(IPA)的混合溶剂中，加入30份乙烯-乙烯醇共聚物(商品名SOARNOLD-2908，由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造；下文另称为"EVOH")，还加入10份具有30%浓度的过氧化氢溶液，然后伴随搅拌将混合物加热到8(TC，并使之反应2小时。此后，冷却混合物，加入过氧化氢酶，使得混合物的浓度变为3，000ppm，除去残留过氧化氢，从而获得含有30%浓度的基本上透明的乙烯-乙烯醇共聚物溶液A(EVOH溶液A)。(无机层状化合物分散液的制备)<无机层状化合物分散液A的制备>向95份净化水中，伴随搅拌加入5份天然蒙脱石产品(商品名KUNIPIAF，由KunimineIndustriesCo.,Ltd.制造)——其为无机层状化合物，然后使用高速搅拌器充分分散混合物。此后，将混合物在40'C保持温热1天，从而获得具有5%固体含量的无机层状化合物分散液A。〈无机层状化合物分散液B的制备>以与获得无机层状化合物分散液A的方法类似的方式获得无机层状化合物分散液B，只是还加入l份氢氧化镁。<无机层状化合物分散液C的制备>以与获得无机层状化合物分散液A的方法相似的方式获得无机层状化合物分散液C，只是将天然蒙脱石产品改变为合成云母产品(商品名SOMASHIFME100,由CO-OPChemicalCo.,Ltd.制造)。(隔气性树脂混合溶液的制备)<PVOH隔气性树脂混合溶液1的制备>向40份净化水中，加入20份PVOH溶液A，并充分搅拌并混合该混合物。此外，当在高速下搅拌该混合物时，加入40份无机层状化合物分散液A。向IOO份该混合溶液中，加入3份阳离子交换树脂，然后在不引起阳离子交换树脂破裂的搅拌速率下，搅拌该成分1小时，并因此除去阳离子；此后，使用粗滤器仅过滤出阳离子交换树脂。通过该过程最终获得的混合溶液被使用高压分散混合器，在50MPa压力下分散，然后用300-目过滤器过滤，从而获得具有5%固体含量的隔气性树脂混合溶液i(pvoh/无机层状化合物=50/50;下文称为"pvr)。<PVOH隔气性树脂混合溶液2的制备>用与获得PV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液2(PV0H/无机层状化合物=80/20;下文称为"PV2")，除了PVOH溶液A的量被改为40份，并且无机层状化合物分散液A的量被改为20份。<PVOH隔气性树脂混合溶液3的制备>用与获得PV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液3(PVOH/无机层状化合物=94/6;下文称为"PV3")，除了PVOH溶液A的量被改为53份，并且无机层状化合物分散液A的量被改为7份。<PVOH隔气性树脂混合溶液4的制备>用与获得PV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液4(PVOH/无机层状化合物-50/50;下文称为"PV4")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<PVOH隔气性树脂混合溶液5的制备〉用与获得PV2的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液5(PVOH/无机层状化合物-80/20;下文称为"PV5")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<PVOH隔气性树脂混合溶液6的制备>用与获得PV3的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液6(PVOH/无机层状化合物=94/6;下文称为"PV6")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<PVOH隔气性树脂混合溶液7的制备>用与获得PV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液7(PVOH/无机层状化合物=50/50;下文称为"PV7")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<PVOH隔气性树脂混合溶液8的制备>用与获得PV2的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液8(PVOH/无机层状化合物=80/20;下文称为"PV8")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<PVOH隔气性树脂混合溶液9的制备>用与获得PV3的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液9(PVOH/无机层状化合物=94/6;下文称为"PV9")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<EVOH隔气性树脂混合溶液1的制备>向60份50%净化水和50%IPA的混合溶剂中，加入2.1份EVOH溶液A，并且充分搅拌和混合该混合物。此外，当在高速下搅拌该混合物时，加入37.9份无机层状化合物分散液A。向100份该混合溶液，加入3份阳离子交换树脂，然后在不引起阳离子交换树脂破裂的搅拌速率下，搅拌所述成分1小时，并因此除去阳离子；此后，使用粗滤器仅过滤出阳离子交换树脂。通过该过程最终获得的混合溶液被使用高压分散混合器，在50MPa压力下分散，然后用300-目过滤器过滤，从而获得具有3%固体含量的隔气性树脂混合溶液1(EVOH/无机层状化合物=25/75;下文称为"EV1")。<EVOH隔气性树脂混合溶液2的制备>用与获得EV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液2(EV0H/无机层状化合物=40/60;下文称为"EV2")，除了EVOH溶液A的量被改为4.0份，并且无机层状化合物分散液A的量被改为36.0份。<EVOH隔气性树脂混合溶液3的制备>用与获得EV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液3(EVOH/无机层状化合物=80/20;下文称为"EV3")，除了EVOH溶液A的量被改为16.0份，并且无机层状化合物分散液A的量被改为24.0份。<EVOH隔气性树脂混合溶液4的制备>用与获得EV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液4(EVOH/无机层状化合物=99/1;下文称为"EV4")，除了EVOH溶液A的量被改为37.7份，并且无机层状化合物分散液A的量被改为2.3份。<EVOH隔气性树脂混合溶液5的制备>用与获得EV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液5(EVOH/无机层状化合物=99.8/0.2;下文称为"EV5"),除了EVOH溶液A的量被改为39.5份，并且无机层状化合物分散液A的量被改为0.5份。<EVOH隔气性树脂混合溶液6的制备>用与获得EV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液6(EVOH/无机层状化合物=25/75;下文称为"EV6")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<EVOH隔气性树脂混合溶液7的制备>[165]用与获得EV2的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液7(EVOH/无机层状化合物=40/60;下文称为"EV7")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<EVOH隔气性树脂混合溶液8的制备>用与获得EV3的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液8(EVOH/无机层状化合物=80/20;下文称为"EV8"),除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<EVOH隔气性树脂混合溶液9的制备>用与获得EV4的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液9(EVOH/无机层状化合物=99/1;下文称为"EV9")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<EVOH隔气性树脂混合溶液10的制备>用与获得EV5的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液10(EVOH/无机层状化合物=99.8/0.2;下文称为"EV10")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液B。<EVOH隔气性树脂混合溶液11的制备>用与获得EV1的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液11(EVOH/无机层状化合物=25/75;下文称为"EV11")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<EVOH隔气性树脂混合溶液12的制备〉用与获得EV2的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液12(EVOH/无机层状化合物=40/60;下文称为"EV12")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<EVOH隔气性树脂混合溶液13的制备>用与获得EV3的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液13(EVOH/无机层状化合物=80/20;下文称为"EV13")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<EVOH隔气性树脂混合溶液14的制备>用与获得EV4的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液14(EVOH/无机层状化合物=99/1;下文称为"EV14")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。<EVOH隔气性树脂混合溶液15的制备>用与获得EV5的方法相似的方式获得隔气性树脂混合溶液15(EVOH/无机层状化合物=99.8/0.2;下文称为"EV15")，除了无机层状化合物分散液A被改为无机层状化合物分散液C。(增黏涂层涂布液的制备)<增黏涂层涂布液人的制备>向130份的乙酸乙酯中，混合入15份酯型多元醇树脂(商品名TAKELACA-3210(固体含量浓度50%)，由MitsuiChemicalsPolyurethanes,Inc.制造)和5份异氰酸酯化合物(商品名TAKENATEA-3070(固体含量浓度75%),由MitsuiChemicalsPolyurethanes,Inc.制造)，从而获得具有总共7.5%固体含量浓度的增黏涂层涂布液。(实施例1)<内涂层的制造>空心颗粒分散液(固体含量浓度30。/。)(商品名NIPOLMH5055，由ZeonCorporation制造)30份改性SB乳胶(固体含量浓度48%)(商品名NIPOLLX407S，由ZeonCorporation制造)10份完全皂化聚乙烯醇水溶液(固体含量浓度16%)9份水50份搅拌并分散由这些成分构成的混合物，并因此制备内涂层涂布液。使用线棒，将该内涂层涂布液涂布到具有大约188|mi厚度的白色PET膜(由TeijinDuPontFilmsJapanLimited制造)的载体上，并在115。C下干燥1分钟，从而提供具有大约6.(^m厚度的内涂层。<可逆热敏记录层的制造>2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧垸2份具有下列结构的显色剂8份HO乂Oy"NHCOCiiH22NHCONH(C恥3CH3具有下列结构的调节剂2份C15H31CONHC16H33丙烯酸多元醇树脂的15%甲基*乙基酮溶液(羟基值70;酸值小于1.0;分子量35,000;玻璃化转变温度52°C;羟基单体甲基丙烯酸2-羟乙酯)150份CORONATEHL10份使用球磨机将这些成分组成的组合物研磨成粉并分散，使得其平均粒径成为0.1pm到3pm。使用所得到的分散液，制备可逆热敏记录层涂布液。使用线棒，将可逆热敏记录层涂布液涂布到内涂层上，并在IOO'C下干燥1分钟，然后在6(TC下温热24小时，从而提供具有大约lO.O)iim厚度的可逆热敏记录层。<紧密接触层的制造>氧化锌分散液(固体含量浓度32.4%)(商品名ZS-303T,由SumitomoOsakaCementCo"Ltd.制造)30份丙烯酸多元醇树脂的15%甲基，乙基酮溶液(羟基值70;酸值小于1.0;分子量35,000;玻璃化转变温度52°C;羟基单体甲基丙烯酸2-羟乙酯)50份CORONATEHL3.5份使用线棒，将这些成分组成的组合物涂布到可逆热敏记录层上，并在100'C下干燥1分钟，然后在6(TC下温热24小时，从而提供厚度大约3.0pm的紧密接触层。<隔气层的制造>向10份PV1中，加入0.3份硅烷偶联齐!j(商品名SH-6062，由DowCorningTomyCa,Ltd.制造)，然后搅拌并混合该混合物。接下来，使用线棒将混合物涂布到紧密接触层上，并且在IO(TC下干燥1分钟，然后在5(TC下温热24小时，从而提供厚度大约1.0jam的隔气层。<保护层的制造〉聚氨酯丙烯酸酯UV-可固化树脂(UrethaneacrylateUV-curableresin)(C7-157，由DainipponInkAndChemicals,Incorporated制造)15份乙酸乙酯85份充分搅拌这些成分组成的混合物，从而制备保护层溶液。使用线棒，将该涂布液涂布到隔气层上，并在卯'C下干燥1分钟，然后在辐射能80W/cm的紫外灯下以9m/min的输送速率通过而被硬化，从而提供具有大约3pm厚度的保护层。本发明的可逆热敏记录介质由此被制造。(实施例2到9)类似于实施例1中的介质，制造可逆热敏记录介质，除了使用PV2到PV9代替PV1。(实施例10)类似于实施例l中的介质，制造可逆热敏记录介质，除了将无机层状化合物分散入PVOH溶液的压力被改变为200MPa。(实施例11)类似于实施例l中的介质，制造可逆热敏记录介质，除了将无机层状化合物分散入PVOH溶液的压力被改变为0.5MPa。(比较实施例1)类似于实施例1中的介质，制造可逆热敏记录介质，只是PV1被除去，并因此隔气层没有被应用。(比较实施例2)类似于实施例l中的介质，制造可逆热敏记录介质，除了使用PVOH溶液A代替PV1。(评价1)(图像密度、背景密度和未擦除部分的评价)在下列条件下，使用并入KSB320AA(电阻值1206Q)——其是由KyoceraCorporation制造的棱角式热头(edge-typethermalhead)——和陶瓷加热器(宽度4mm)的热敏打印模拟器(thermosensitiveprintingsimulator),使制造的每一可逆热敏记录介质经历打印和擦除，并且使用Macbeth光密度计RD-914测量其密度。*[188]评价条件5英寸/秒的打印速度；8点/mm的垂直扫描密度。*[189]图像密度当在施加能量的电压每隔lV进行改变的情况下被打印在可逆热敏记录介质上时的最大图像密度。*[190]擦除密度当实心图像——利用已获得关于上述的最大密度的施加能量，其形成于可逆热敏记录介质上——在陶瓷加热器的温度以每隔5。C进行改变的情况下被擦除时的实心图像的最小擦除密度。在表1中示出关于评价1的结果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>(评价2)(对于重复使用耐久性的评价)使用由PanasonicCommunicationsCo.,Ltd.制造的卡片印刷机KU-R2800使每一制造的可逆热敏记录介质重复经历100次打印和擦除。在已经重复经历100次打印和擦除后，肉眼观察每一可逆热敏记录材料的卡表面，然后用下列水平评价。在表l中示出关于评价2的结果。注意，在评价中使用的字母A、B、C和D指下列水平。A:这样的水平图像部分的显色状态和擦除部分的无色状态是良好的，并且没有观察到涂层膜的分离B:这样的水平尽管图像部分的显色状态和擦除部分的无色状态是良好的，但是稍微观察到涂层膜的分离C:这样的水平显色图像被隐蔽并且轻微变白，而且观察到涂层膜的分离D97]D:这样的水平涂层膜的分离非常明显，并且不能继续评价重复使用的耐久性。.(评价3)(耐光性评价)每一制造的可逆热敏记录介质被提供有如评价1的显色图像，并且暴露于氙(照度130，000Lx，时间144h，温度3(TC，湿度85%(RH);人工阳光辐射工具由SericLtd.制造)。在暴露后测量图像密度和擦除密度，如在评价1中。在表l中示出关于评价3的结果。从表l示出的结果判断，发现，在整体上，实施例的评价结果优于比较实施例的评价结果。当注意到在实施例的可逆热敏记录材料的制造条件中的差异时，从评价3发现，提供有PVOH隔气层的本发明的可逆热敏记录材料具有优良的耐光性。在关于对重复使用的耐久性的评价2中，其中含有较大量的无机层状化合物(隔气性树脂/无机层状化合物=50/50)的实施例1、4和7被评为C，并且稍微观察到涂层膜分离；然而，随着无机层状化合物的量减少，获得更好的评价结果。同样，发现无机层状化合物分散其中的本发明的可逆热敏记录材料在高湿度条件下耐光性远远好于比较实施例2的可逆热敏记录材料一一其中应用仅由PVOH树脂形成的层。实施例10和11是改变本发明的隔气性树脂混合溶液的分散压力条件的实施例；发现，初始图像密度(评价1)和耐光性(评价3)也受分散条件的影响。具体而言，观察到下列情况在分散压力小的实施例11中，因为源于无机层状化合物的变白轻微发生，作为结果图像隐蔽轻微发生，所以初始显色密度受影响；在分散压力大的实施例10中，因为无机层状化合物进行研磨成粉，从而防止气体通过的挡板功能下降，所以在光暴露后，留下稍微较大的未擦除部分(评价3)。推断出，对于制备本发明的隔气性树脂混合溶液，借助适当的分散压力可表现出进一步的有效性。(实施例12)在制造实施例1的可逆热敏记录材料的步骤中，当紧密接触层已被形成于可逆热敏记录层之上时，在紧密接触层上提供下面的隔气层和保护层。<隔气层的制造〉使用线棒，将EV1涂布到紧密接触层上，并在IO(TC下干燥1分钟，然后在50。C下温热24小时，从而制备具有大约l.Opm厚度的隔气层。<保护层的制造>聚氨酯丙烯酸酯UV陽可固化树脂(C7-157，由DainipponInkandChemicals,Incorporated制造)15份乙酸乙酯85份充分搅拌这些成分组成的混合物，制备保护层溶液。使用线棒，将该溶液涂布到隔气层上，并在9(TC下干燥1分钟，然后在辐射能80W/cm的紫外灯下以9m/min的输送速率通过而硬化，从而提供具有大约3pm厚度的保护层。因此制造出本发明的可逆热敏记录介质。(实施例13到26)类似于实施例12的介质，制造可逆热敏记录介质，除了使用EV2到EV15代替EV1。(实施例27)在实施例12中，代替唯一使用EV1，将0.1份碳二亚胺化合物(商品名CARBODILITEV-04，由NisshinboIndustries,Inc.制造)加入到10份的EVl中，然后搅拌并混合该混合物以产生混合溶液。接下来，使用线棒，将该混合溶液涂布到紧密接触层上，并在IO(TC下干燥1分钟，然后在50。C下温热24小时，从而提供具有大约1.0pm厚度的隔气层。使用除了隔气层形成步骤之外与实施例12相似的步骤，制造可逆热敏记录介质。(比较实施例3)类似于实施例12的介质，制造可逆热敏记录介质，除了没有形成隔气层。(比较实施例4)类似于实施例12的介质，制造可逆热敏记录介质，除了使用EVOH溶液A代替EVl。在表2中示出关于实施例12到27和比较实施例3和4的评价1至l」3的结果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>[209]从表2示出的评价3的结果判断，发现提供有EVOH隔气层的本发明的可逆热敏记录材料具有优良的耐光性。在关于对重复使用的耐久性的评价2中，对于含有较大量无机层状化合物(EVOH/无机层状化合物25/75)的实施例12、17和22，稍微观察到涂层膜分离；然而，随着无机层状化合物的量减少，获得更好的评价结果。同样，发现无机层状化合物在其中分散的本发明的可逆热敏记录材料在高湿度条件下耐光性远远好于比较实施例4的可逆热敏记录材料一一其中应用仅由EVOH树脂形成的层。(实施例28到43)在用与实施例12的方法相似的方法制造的紧密接触层上，提供下面的增黏涂层。<增黏涂层的制造>使用线棒，将增黏涂层涂布剂A涂布到紧密接触层上，并在8(TC下干燥30秒，从而提供各自具有大约0.3pm厚度的增黏涂层。制造可逆热敏记录介质，其中用与实施例12到27相同的方式形成的隔气层和保护层被提供在增黏涂层上，并且这些介质分别用作实施例28到43的可逆热敏记录介质。在表3中示出关于实施例28到43的评价1到3的结果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>从在表3中示出的评价结果判断，发现，对于其中大量无机层状化合物被分散而用于隔气层的可逆热敏记录介质而言，尽管在对于重复应用的耐久性评价(评价2)中轻微观察到涂层膜的分离，但是通过提供增黏涂层能减少涂层膜的分离。在通过上述实施例给出的本发明的详细解释的情况下，明显地，本发明的可逆热敏记录材料在耐光性和对重复应用的耐久性以及初始图像的显色和擦除颜色方面是优秀的。权利要求1.可逆热敏记录材料，其包括载体；可逆热敏记录层；和隔气层；所述可逆热敏记录层和隔气层位于所述载体上，其中所述可逆热敏记录层由含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物的可逆热敏组合物形成，所述可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化，并且其中所述隔气层含有无机层状化合物和隔气性树脂，所述树脂选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。2.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物是选自高岭石矿物、叶蛇纹石矿物、蒙脱石矿物、蛭石矿物和云母矿物的至少一种的化合物。3.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物是膨胀粘土矿物的合成产物。4.根据权利要求l所述的可逆热敏记录材料，其中在所述隔气层中所述隔气性树脂与所述无机层状化合物的质量比范围是30:70到99:1。5.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物的长度和宽度的范围各自为5nm到5,000nm，并且所述无机层状化合物厚度为所述长度的1/10到1/10,000。6.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述无机层状化合物包括选自碱金属和碱土金属中至少一种的离子。7.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物含有20mol。/。到60mol。/。的乙烯成分，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙酸乙烯酯成分的皂化度为95mol。/。或更高，并且所述乙烯-乙烯醇共聚物不溶于水。8.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述隔气层进一步包括粘合性改进剂，用于改良所述隔气层与其相邻的其它层之间的粘合性。9.根据权利要求8所述的可逆热敏记录材料，其中所述粘合性改进剂含有选自硅烷偶联剂、异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物和碳二亚胺化合物的至少一种。10.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述隔气层是如此获得的层将所述无机层状化合物混合入所述隔气性树脂的溶液并在lMPa到100MPa压力下将所述无机层状化合物分散以制备树脂组合物，以及将所述树脂组合物形成膜并且干燥所述树脂组合物。11.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，其中所述隔气层的厚度为0.1;im至lj5.0jam。12.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，进一步包括在所述可逆热敏记录层和所述隔气层之间的至少一个中间层，以便改良所述可逆热敏记录层和所述隔气层之间的粘合性。13.根据权利要求12所述的可逆热敏记录材料，其中所述中间层含有酯型多元醇树脂。14.根据权利要求1所述的可逆热敏记录材料，进一步包括在所述载体和所述可逆热敏记录层之间的至少一个内涂层。15.IC卡，其包括IC芯片；和可逆热敏记录材料，其包括其中提供有所述IC芯片的载体、可逆热敏记录层和隔气层，所述可逆热敏记录层和隔气层位于所述载体上，其中所述可逆热敏记录层由含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物的可逆热敏组合物形成，所述可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化，并且其中所述隔气层含有无机层状化合物和隔气性树脂,所述树脂选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。16.磁卡，其包括磁记录层；和可逆热敏记录材料，其包括其中提供有所述磁记录层的载体、可逆热敏记录层和隔气层，所述可逆热敏记录层和隔气层位于所述载体上，其中所述可逆热敏记录层由含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物的可逆热敏组合物形成，所述可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化，并且其中所述隔气层含有无机层状化合物和隔气性树脂，所述树脂选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。17.制造可逆热敏记录材料的方法，包括通过用可逆热敏组合物涂布载体形成可逆热敏记录层，所述可逆热敏组合物含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物，所述可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化；和通过用含有无机层状化合物和隔气性树脂的隔气性树脂混合溶液涂布所形成的可逆热敏记录层而形成隔气层，所述隔气性树脂选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。18.根据权利要求17所述的制造可逆热敏记录材料的方法，其中所述隔气性树脂混合溶液通过在lMPa到100MPa的压力下，将所述无机层状化合物分散入含有所述隔气性树脂的溶液而制备。全文摘要本发明是可逆热敏记录材料、IC卡、磁卡和制造可逆热敏记录材料的方法。可逆热敏记录材料，其包括载体、可逆热敏记录层和隔气层，所述可逆热敏记录层和隔气层位于所述载体上，其中所述可逆热敏记录层是由含有受电子化合物和给电子颜色形成化合物的混合物的可逆热敏组合物形成的，该可逆热敏组合物的显色状态根据加热温度和加热后冷却速率的至少一个而变化，并且其中所述隔气层含有无机层状化合物和隔气性树脂，所述树脂选自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一种。文档编号B41M5/42GK101352982SQ2008101300公开日2009年1月28日申请日期2008年7月23日优先权日2007年7月24日发明者丸山淳,新井智申请人:株式会社理光