用于取向层的可聚合的共聚物的制作方法

专利名称：用于取向层的可聚合的共聚物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种组合物，包括(a)有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，(b)在侧链上有共价键连接的增感剂的一种聚合物，和c)非必需的其它烯属不饱和单体；涉及包括在(平整)基底材料上的该组合物的非必需地光交联的层的光电设备；涉及包括在(平整)基底材料上的该组合物的光交联的层和在该光交联的层上的液晶层的光电设备；和涉及该共聚物用做用于液晶的取向层(alignment layer)的用途。
最近，用于液晶的取向层在电光元件例如液晶显示器的生产中起着重要作用。这些取向层也可以与液晶聚合物相结合，在众多的用途中，用于光学补偿膜的生产中，例如光学延迟滤片，胆甾滤光片，抗反射滤片和安全性元件。此类取向层是施涂于基材上的聚合物并且通过用合适波长和能量密度的(偏振)光进行辐射时在整个表面上或选择性地进行交联。
这一技术是已知的并且对于不同的光活性聚合物已描述在例如EP-A-0 763 552，US-A-5 539 074，WO 96/10049，WO 01/53384和EP-A-0 860 455中。对于光活性聚合物的光诱导的交联，需要较高能量密度。为了提高光敏性，有可能在聚合物分子中添加在辐射光的波长范围中发生吸收和将能量转移到光活性、可异构化或可二聚的基团中的增感剂，该基团仅仅在所选择的波长范围内激发到轻微的程度(即使有的话)。以这一方式，所需的能量密度能够降低，然而，仍然不被认为是足够地切实可行的。
现在令人吃惊地发现，当由具有以共价键连接的可异构化或可二聚的基团的单体组成和具有共价键连接的增感剂的单体组成的共聚物用于生产取向层时，光敏性显著地增加，所需的能量密度显著地减低和偏振的辐射光的方向的信息在能量转移过程中得以保留。
首先，本发明提供一种组合物，包括a)有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，b)有增感剂以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，和c)非必需的其它烯属不饱和共聚用单体。
该单体a)优选是选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键直接地或经由在酯或酰胺基中的桥连基团连接于其上。
本发明的共聚物是无规共聚物。
光化学法可异构化和可二聚的分子是，例如，在辐射的影响下经历顺式/反式异构化或[2+2]-环加成反应和导致聚合物的交联的那些分子。
光致可异构化的基团可以是，例如，偶氮苯基团。
光致可二聚的基团可以是，例如，优选键接于碳环或杂环类芳族环上的烯属不饱和基团。特别优选的是键接于烯属不饱和基团上的烷氧基羰基，例如C1-C12-烷氧基-，优选C1-C8-烷氧基-，和更优选C1-C4-烷氧基-羰基。烷氧基的例子是甲氧基，乙氧基，以及丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基，癸氧基，十一烷氧基和十二烷氧基的各异构体。尤其优选，烷氧基是乙氧基和特别地甲氧基。在进一步优选的实施方案中，该烯属不饱和基团经由C(O)基团和键接于其上的桥连基团来键接于聚合物骨架上，以及非必需地取代的芳基或杂芳基键接于烯属不饱和基团的第二碳原子上。光致可二聚的基团可以是，例如，肉桂酸酯，查耳酮或香豆素的衍生物。
该光致可聚合基团可以对应于例如通式A和B 其中R′是氢或C1-C4-烷基，A′是非必需地取代的单-或二价芳族基或非必需地取代的单-或二价杂芳族基团，和A1是桥连基团。
在优选的实施方案中，R′是甲基和尤其是氢。
A′可以是，例如，亚苯基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚噻吩基，2，5-亚呋喃基，1，4-或2，6-亚萘基。A′也可以是直接或经由桥连基团连接在一起的两个或三个此类芳族基。合适的桥连基团是，例如，O，S，NH，N(C1-C4-烷基)，C(O)，C(O)O，OC(O)O，S(O)，SO2，S(O)O，OS(O)O，SO2O，OSO2O，Si(C1-C4-烷基)2，OP(OC1-C4-烷基)O，P(OC1-C4-烷基)O，P(O)(OC1-C4-烷基)O，C2-C6-烷叉基(alkylidene)和C1-C6-亚烷基(alkylene)。
A′的合适取代基是，例如，C1-C6-烷基，C1-C6-羟烷基，C1-C6-卤素烷基，C6-C10-芳基，C7-C12-芳烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-羟基烷氧基，C1-C6-卤素-烷氧基，C6-C10-芳氧基，C7-C12-芳烷氧基，C1-C6-酰基，C1-C6-烷氧基羰基，C1-C6-羟基-烷氧基羰基，C1-C6-烷氧基羰基氧基，C1-C6-羟基烷氧基羰基氧基，C1-C6-烷基氨基羰基，C1-C6-二烷基氨基羰基，C1-C6-烷基氨基羰基氧基，C1-C6-二烷基氨基-羰基氧基，卤素(F、Cl和Br)，OH，COOH，CONH2，CN和硝基。
A′，作为芳族基，更优选是非必需地取代的亚苯基，亚萘基，亚联苯基，或经由桥连基团连接的亚联苯基，该桥连基团优选是选自O，S，CO，C(O)，C(O)O，OC(O)O，NH，N-甲基，SO2，亚甲基，亚乙基，乙叉基和异丙叉基。
该桥连基团A1可以是，例如，C1-C20-亚烷基和优选C1-C14-亚烷基，它是未被取代的或被氟，氯，氰基或C1-C6-烷氧基取代，和它非必需地被一个或多个相同或不同的杂原子或-O-，-S-，-C(O)O-，-O(O)C-，-OC(O)O-，-NH-，-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)-，-C(O)NH-，-NHC(O)NH-，-NC1-C4-烷基-C(O)-，-C(O)-NC1-C4-烷基-，-NC1-C4-烷基-C(O)-NC1-C4-烷基-，-O(CO)NH-，-OC(O)-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)O-，-NC1-C4-烷基-C(O)O-和-CH＝CH-基团插入。
本发明共聚物的组分(a)的单体优选是选自丙烯酸酯，和更优选，甲基丙烯酸酯。
单体(a)是普遍熟知的和描述例如在一开始列举的文献中或能够通过类似的方法来制备。
该单体(a)可以对应于通式I或通式Ia 其中R是H或C1-C8-烷基，A是桥连基团，S1是非必需地取代的二价的芳族或杂芳族基团，和S2是非必需地取代的一价的芳族或杂芳族基团，和Z1是光化学法异构或二聚的分子的一价基团，和Z2是该分子的二价基团。
对于S1，S2，Z1和Z2，对于通式(A)和(B)的基团所给出的优选项和实例同样适用。
当R是烷基时，它优选是C1-C4-烷基，例如丁基，丙基，乙基和更优选甲基。
该桥连基团A可以是C1-C20-亚烷基和优选C1-C18-亚烷基，它是未被取代的或被氟，氯，氰基或C1-C6-烷氧基取代，和它非必需地被一个或多个相同或不同的杂原子或-O-，-S-，-C(O)O-，-O(O)C-，-OC(O)O-，-NH-，-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)-，-C(O)NH-，-NHC(O)NH-，-NC1-C4-烷基-C(O)-，-C(O)-NC1-C4-烷基-，-NC1-C4-烷基-C(O)-NC1-C4-烷基-，-O(CO)NH-，-OC(O)-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)O-，-NC1-C4-烷基-C(O)O-和-CH＝CH-基团插入。
该单体(a)优选对应于通式Ib或对应于通式Ic，
其中R是氢或甲基，A2是通式-O-CnH2n-X1-的二价基团，A3是通式-O-CnH2n-O-的二价基团，n是2到18的数和优选是4到16，X1是直接的键或-O-，-S-，-C(O)O-，-O(O)C-，-OC(O)O-，-NH-，-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)-，-C(O)NH-，-NHC(O)NH-，-NC1-C4-烷基-C(O)-，-C(O)-NC1-C4-烷基-，-NC1-C4-烷基-C(O)-NC1-C4-烷基-，-O(CO)NH-，-OC(O)-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)O-或-NC1-C4-烷基-C(O)O-基团，S1，当存在时，是亚苯基，亚联苯基或-C6H4-X2-C6H4-，S2，当存在时，是取代的苯基，联苯基或-C6H4-X2-C6H5，X2是-O-，-S-，-C(O)O-，-O(O)C-，-OC(O)O-，-NH-，-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)-，-C(O)NH-，-NHC(O)NH-，-NC1-C4-烷基-C(O)-，-C(O)-NC1-C4-烷基-，-NC1-C4-烷基-C(O)-NC1-C4-烷基-，-O(CO)NH-，-OC(O)-NC1-C4-烷基-，-NHC(O)O-或-NC1-C4-烷基-C(O)O-，Z1是通式-CH＝CH-C(O)-OR1的基团，Z2是通式-CH＝CH-C(O)-的基团，和R1是C1-C18-烷基，更优选C1-C12-烷基，和尤其优选C1-C4-烷基。
S1和S2的优选取代基是C1-C4烷基和C1-C4-烷氧基，尤其甲氧基和乙氧基。
CnH2n基团的例子是亚甲基，亚乙基，1，2-或1，3-亚丙基，1，2-，1，3-或1，4-亚丁基，以及α，ω-亚烷基或亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十三烷基，亚十四烷基，亚十五烷基，亚十六烷基，亚十七烷基，亚十八烷基，亚十九烷基和亚二十烷基的各异构体。
在特别优选的实施方案中，该单体(a)对应于通式I d或对应于通式Ie 其中R是甲基，n是2到20的数和优选是4到14，R1是C1-C4-烷基和优选甲基，x是0或1，X2是直接的键，-O-，-S-，-CO-，-OC(O)-或-C(O)O-，和C6H4和C6H5基团各自独立地是未被取代的或被1到3个C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基，优选甲氧基，取代。
单体a)是已知的和例如描述在一开始提到的文献中或能够通过类似的方法来制备。
该单体b)优选是选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸单酯，和烯丙醇或甲基烯丙醇或巴豆醇，增感剂以共价键直接地或经由在酯或酰胺基团中的桥连基团连接于其上或连接于醇基团上。
许多的增感剂和官能化增感剂是已知的或能够通过已知的方法来制备。优选的是无色增感剂和三重态增感剂。
合适的官能团是，例如，卤素，OH，SH，NH2，NH-C1-C4-烷基，NCO，COOH，SO3H，PO3H和合适的酯和酰胺基团，它们参与与亲核试剂的加成或取代反应。
增感剂的例子是芳族硝基化合物，如香豆素(7-二乙基氨基-4-甲基香豆素，7-羟基-4-甲基香豆素)，酮基香豆素，羰基双香豆素，芳族2-羟基酮和氨基取代的、芳族的2-羟基酮(2-羟基二苯甲酮，单-或二-对-(二甲基氨基)-2-羟基二苯甲酮)，乙酰苯，蒽醌，氧杂蒽酮，噻吨酮，苯并蒽酮，萘并噻唑啉(2-苯甲酰基甲基-1-甲基萘并噻唑啉)，苯并噻唑，硝基苯胺(间-或对-硝基苯胺，2，4，6-三硝基苯胺)或硝基二氢苊(5-硝基二氢苊)，(2-[(间-羟基-对-甲氧基)苯乙烯基]苯并噻唑，苯偶姻烷基醚，N-烷基化酞酮(phthalone)，乙酰苯酮缩醇(2，2-二甲氧基苯基乙酮)，萘，蒽(2-萘甲醇，2-萘羧酸，9-蒽甲醇和9-蒽羧酸)，苯并吡喃，偶氮中氮茚和部花青。优选的是芳族2-羟基酮(二苯甲酮类)，香豆素，酮基香豆素，羰基双香豆素，乙酰苯，蒽醌，氧杂蒽酮，噻吨酮和乙酰苯酮缩醇。
该增感剂直接地或优选经由桥连基团键接于烯属不饱和基团上。
单体b)可以对应于例如通式II 其中R是H或C1-C4-烷基，R2是H或-COOR7，R3是直接的键或二价桥连基团，B是亚甲基或-C(O)-，Y是增感剂的一价基团，X3是-O-，-NH-或-N(C1-C4-烷基)-，当B是亚甲基时X3是-O-，和R7是H，C1-C20-烷基，C3-C12-环烷基或苯基-C1-C6-烷基。
R优选是H和更优选甲基。R2优选是H。R7优选是H，C1-C12-烷基和更优选C1-C4-烷基，例如甲基，乙基，丙基和丁基。B优选是-C(O)-。
R3优选是二价桥连基团。该桥连基团R3可以在链中含有1到30个原子，优选2到20个原子和更优选2到12个原子，该原子选自C，O，S和N，它们经由醚，硫醚，胺，酯，酰胺或脲烷基团键接于增感剂分子上。该桥连基团优选是烃基，它可以被选自O、S和N中的一个或多个杂原子插入，并且它们经由醚，硫醚，胺，酯，酰胺和脲烷基团键接于增感剂分子上。
该桥连基团R3可以对应于，例如，通式(III)-(R4)r-X4-(R5)s- (III)其中X4是直接的键，或X4是选自下面这些中的基团-O-，-S-，-NR6-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-SO2-O-，-O-SO2-，-O-SO2-O，-NR6-C(O)-，-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-O-，-O-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-NR6-，-NR6-SO2-，-SO2-NR6-，-NR6-SO2-O-，-O-SO2-NR6-或-NR6-SO2-NR6基团，R4是在链中具有1-30个选自C，O，S和N中的原子的二价基团，R5是直接的键，C1-C12-亚烷基，亚苯基或苯基C1-C12-亚烷基，和r和s各自是0或1的数，前提条件是当X4是此类基团中的一种时r是1，R6是H或C1-C12-烷基，C5-或C6-环烷基，C5-或C6-环烷基甲基或-乙基，苯基，苄基或1-苯基乙-2-基。
R5优选是直接的键，C1-C6-亚烷基或亚苯基。
在烷基的定义中的R6优选含有1到6个和更优选1到4个碳原子。一些实例是甲基，乙基，正-或异丙基，丁基，己基和辛基。在环烷基的定义中的R6优选是环己基，和，在环烷基甲基的定义中，是环己基甲基。在优选的实施方案中，R6是H或C1-C4-烷基。
该二价R4基团优选是烃基，它优选具有1-30个，更优选2-18个，特别优选2-12个和尤其优选2-8个碳原子，它是未被取代的或被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或＝O基团单-或多取代。该烃基也可以被选自-O-，-S-和-NR6-中的杂原子插入一次或多次，其中R6优选是H或C1-C4-烷基。
该二价R4基团可以，例如，是C1-C20-亚烷基，优选C2-C12-亚烷基，它们可以是线性或支化的。一些实例是亚甲基，亚乙基，1，2-或1，3-亚丙基，1，2-，1，3-或1，4-亚丁基，亚戊基，亚己基，亚辛基，亚十二烷基，亚十四烷基，亚十六烷基和亚十八烷基。
该二价R4基团可以是，例如，具有2-12个，优选2-6个和更优选2-4个氧亚烷基单元的，和在亚烷基中有2-4个，优选2或3个碳原子的多(氧亚烷基)。它更优选是具有2-6个氧亚烷基单元的多(氧亚乙基)和多(氧亚丙基)。
该二价R4基团可以是，例如，C5-C12-亚环烷基，优选C5-C8-亚环烷基和更优选C5-或C6-亚环烷基，例如亚环戊基，亚环己基，亚环辛基或亚环十二烷基。
该二价R4基团可以是，例如，C5-C12-，优选C5-C8-和更优选C5-或C6-环烷基-C1-C12-和优选-C1-C4-烷基。一些例子是-环戊基-CnH2n-和环己基-CnH2n-，其中n是1到4的数。特别优选的是-环己基-CH2-。
该二价R4桥连基团可以是，例如，C5-C12-，优选C5-C8-和更优选C5-或C6-环烷基-(C1-C12-烷基)2-和优选(-C1-C4-烷基)2。一些例子是环戊基-(CnH2n-)2和环己基-(CnH2n-)2，其中n是1到4的数。特别优选的是-CH2-环己基-CH2-。
该二价R4桥连基团可以是，例如，C6-C14-亚芳基和优选C6-C10-亚芳基，例如亚萘基或更优选亚苯基。
该二价R4桥连基团可以是，例如，C7-C20-亚芳烷基和优选C7-C12-亚芳烷基。更优选的是亚芳基-CnH2n-，其中亚芳基是亚萘基和特别地亚苯基和n是1到4的数。例子是亚苄基和苯基亚乙基。
该二价R4桥连基团可以是，例如，亚芳基-(CnH2n-)2-，其中亚芳基优选是亚萘基和特别地亚苯基，和n是1到4的数。实例是亚二甲苯基和苯基(CH2CH2)2-。
在优选的实施方案中，该单体b)对应于通式IIa
其中R是H或甲基，R2是H，B是-C(O)-，Y是增感剂的一价基团，X3是-O-，和R3是通式-(R4)r-X4-(R5)s-的基团其中R4是C1-C20-亚烷基，具有2到10个氧亚烷基单元的多(氧亚乙基)或多(氧亚丙基)，C5-或C6-亚环烷基，-环戊基-CnH2n-和-环己基-CnH2n-，其中n是1或2，环戊基-(CnH2n-)2和环己基-(CnH2n-)2，其中n是1或2，亚苯基，亚苄基，苯基亚乙基或亚二甲苯基，R5是直接的键或C1-C4-亚烷基，X4是选自下列这些中的基团-O-，-S-，-NR6-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-SO2-O-，-O-SO2-，-O-SO2-O，-NR6-C(O)-，-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-O-，-O-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-NR6-，-NR6-SO2-，-SO2-NR6-，-NR6-SO2-O-，-O-SO2-NR6-或-NR6-SO2-NR6，和r是数字1和s是0或数字1。
在式IIa中，R4优选是C2-C12-亚烷基，和具有2至6个氧亚烷基单元的多(氧亚乙基)或多(氧亚丙基)。
增感剂Y的优选的一价基团是香豆素，酮基香豆素，羰基双香豆素和二苯甲酮。
已经发现特别有效的物质是具有一价酮基香豆素基团和羰基双香豆素基团的可聚合的单体。这些是新颖的并且构成了本发明的主题的一部分，例如通式IIb的那些
其中R，R2，R3，B和X3各自与对于通式IIa中的定义相同，包括优选的实例，并且Y1是酮基香豆素或羰基双香豆素的一价基团。
在优选的实施方案中，R3是通式-(R4)r-X4-(R5)s-的基团，其中R4是C2-C18-亚烷基或具有2到10个氧亚烷基单元的多(氧亚乙基)或多(氧亚丙基)，R5是直接的键或C1-C2-亚烷基，和X4是选自-O-，-NR6-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-NR6-C(O)-，-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-O-，-O-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-NR6-中的基团，r是数字1和s是0或数字1，和R6是H，甲基或乙基。
一价酮基香豆素基团Y1优选对应于以下通式 和一价羰基双香豆素基团优选对应于以下通式 其中该苯基团可以含有取代基，例如，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或单-或二-C1-C4-烷基氨基，或在苯环的相邻碳原子上的取代基可以形成稠合芳族或杂芳族的环。
一些单体b)是已知的或它们能够通过用于引入官能化侧链的本身已知的方法来制备。7-丙烯酰氧基香豆素例如由G.A.Delzenne等人在Ind.Chim.Belge(1967)，32，373-378中进行了描述。其它可聚合的增感剂如芘，蒽和二苯甲酮已由J.K.Oh等人在J.of Pol.Science，Part APolymer Chemistry，第10卷，第3001到3011页(2002)中进行了描述。官能化羰基双香豆素已由D.P.Specht等人在Tetrahedron，38卷，No.9，1203-1211(1982)中或已由D.Creed等人在Journal of Polymer SciencePart A，Polymer Chemistry，39卷，134-144(2001)中进行了描述。
本发明的组合物可以另外包括可共聚的烯属不饱和的单体(c)。它们可以是未被取代的或取代的烯烃，例如乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，苯乙烯，氯乙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基化或N-羟烷基化(甲基)丙烯酰胺，在酯基中具有1到20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯，在酯或醚基团中具有1到20个碳原子的乙烯基和烯丙基酯和乙烯基和烯丙基醚。也合适的是多氧亚烷基二醇类(具有2到200个氧亚乙基单元和/或1，2-氧亚丙基单元的多(氧亚乙基)二醇或多(氧杂-1，2-亚丙基)二醇)的(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯基和烯丙基醚。此类共聚用单体可用来获得所需的物理和机械性能。
本发明的共聚物也可以包括具有至少两个烯属不饱和基团的单体的残基。此类交联剂可用来获得所需物理和机械性能。交联剂已知有很多。一些实例是丁二烯，异戌二烯，二乙烯基苯和多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，多元醇例如是乙二醇，丙二醇，丁二醇，己二醇，二甘醇，1，2，3-丙三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇和二羟基-或二羟基甲基环己烷。
基于组合物的重量，共聚用单体的量可以是，例如，20到99wt％，优选50到95wt％和更优选70到95wt％的共聚用单体(a)，和80到1wt％，优选50到1wt％和更优选30到1wt％的共聚用单体(b)。当存在共聚用单体(c)时，它可以替换50到1wt％，优选40到5wt％和更优选30到5wt％的共聚用单体(a)。重量百分比合计达100wt％。以组合物为基础，可以存在至多5wt％的交联剂。
本发明的组合物可以另外包括惰性溶剂。
合适溶剂是，例如，脂肪族，环脂族和芳族烃(戊烷，己烷，石油醚，环己烷，甲基环己烷，苯，甲苯，二甲苯)，脂肪族卤代烃(二氯甲烷，氯仿，二-和四氯乙烷)，腈(乙腈，丙腈，苄腈)，醚(二乙醚，二丁醚，叔丁基甲基醚，乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，二甘醇二甲醚，四氢呋喃，二噁烷，二乙二醇一甲醚或二甘醇一乙醚)，酮(丙酮，甲基异丁基酮，环戊酮，环己酮)，羧酸酯和内酯(乙酸乙酯或乙酸甲酯，戊内酯)，N-取代的内酰胺(N-甲基吡咯烷酮)，碳酰胺(carboxamides)(二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺)，无环的脲(二甲基咪唑啉)，和亚砜和砜(二甲基亚砜，二甲砜，四亚甲基亚砜，四亚甲基砜)和醇类(甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，二乙二醇一甲醚)。溶剂可以单独使用或以至少两种溶剂的混合物使用。
共聚物或共聚用单体在该溶液中的浓度主要取决于在基材上希望达到的层厚度，和取决于溶液的粘度。共聚用单体的量例如是0.1-20wt％，优选0.1-15wt％和更优选0.5-10wt％。
本发明组合物另外包括聚合物引发剂。在聚合引发剂当中，优选的是通过加热和/或辐射产生自由基的自由基引发剂。尤其适合于烯属不饱和单体的是偶氮化合物，例如2，2’-偶氮二异丁腈，2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)或大分子引发剂，如含有例如聚乙二醇单元的大分子偶氮引发剂。聚合引发剂一般是以基于这些单体全部量的0.1-10wt％的量使用。
可聚合的组合物是涂料组合物和非常适合于通过在基材上聚合该组合物的薄层来生产取向层。
本发明此外提供了本发明组合物在基底材料上生产取向层的用途。
本发明此外提供包含基材和可聚合的组合物的薄层或这一组合物的共聚物的薄层的复合材料，该组合物包括a)有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，b)有增感剂以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，和
c)非必需的其它烯属不饱和共聚用单体。
对于组分a)，b)和c)，以上指定的实例和优选项同样适用。
在载体上组合物的或共聚物的层厚度可以是，例如，0.01到500μm，优选0.05到200μm，更优选0.05到100μm和尤其优选0.05到50μm。对于光学应用的情况，取向层的厚度通常是在10-100nm。
基底材料是已知的和它们的形式可以根据应用来改变。平整和均匀的基材是优选的。基底材料的例子是氧化铝，二氧化钛，二氧化硅(玻璃或石英)或混合氧化物，例如氧化铟锡(ITO)，和聚合物和有机玻璃，例如聚乙烯，聚丙烯，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯，聚氨酯，聚酰胺，聚(甲基)丙烯酸酯和三乙酰基纤维素。对于本发明在光学设备中的应用，它尤其是在最前面作为基底材料的聚合物，玻璃或非必需的涂有导电性材料(它用作电极)的基材(例如涂有ITO的玻璃板)。
该涂敷的基材可以通过本身已知的涂敷方法，例如，漆涂，浸涂，辊涂，刮涂和浇铸，来生产。为了生产薄层，已经发现旋转涂敷特别可用于生产薄层，因此能够获得均匀的层厚度。在涂敷之后，涂敷的材料加以干燥，例如通过加热、施加真空或该两种措施来蒸发掉溶剂。组合物在涂敷之后利用光化辐射来聚合。所获得的具有本发明共聚物层的材料是稳定的和能够照这样进入市场中用于进一步加工。
本发明的涂敷材料特别适合于将层(它施加于该共聚物上)中的液晶进行取向。为此目的，该共聚物层最初用线性-偏振光辐射，光活性基团进行异构化或二聚。合适的辐射源特别是UV光源，例如使用偏振器的高压汞灯，氙气灯或UV激光器。当需要形成这些结构时，辐射适宜通过掩模来进行。与共聚用单体a)和增感剂的混合物相比，照射时间显著减少，例如降至一半或更低，这取决于共聚用单体b)的含量。液晶化合物然后施涂于这样制备的层上，该化合物是分子化合物，聚合物或可聚合的单体或低聚物。
此类液晶化合物是已知的和描述在US 55993617，US 5567349，US 5650534和WO 99/64924(参见结构C和D.)中。商购的液晶配制剂如OPALVATM2130可以从Vantico AG(Basle)获得。结构C和D 其中X是氢；氟，氯，溴；或低级烷基如甲基，乙基，丙基或丁基，和n是3到12的整数。
优选使用可聚合的液晶单体，它在取向层上的取向通过聚合来固定(冻结)。为了生产液晶层，可以使用用于有取向层的涂层的相同的技术。液晶层的厚度是，例如，10nm-10μm，优选100nm-5μm，尤其优选500nm-3μm。
本发明此外提供组合物，它包括，在(平整)基底材料上，本发明组合物的光交联的层，和，在该光交联的层上，液晶层(优选聚合物液晶层)。
根据本发明生产的复合材料，由于共聚物的高光敏性，具备优异的和均匀的对比度性能，甚至对于短的辐照时间。
下面的实施例详细地说明本发明。在实施例A1中使用的4’-二甲基氨基-2-羟基-5-甲基二苯甲酮是按照与J.K.Oh等人在J.of Pol.Science，Part APolymer Chemistry，第10卷，第3001到3011页(2002)中公开的内容相类似的方式来制备。
A)单体的制备实施例A1以下通式的4-二甲基氨基-2-(8-甲基丙烯酰氧基-正辛-1-基氧基)-5-甲基-二苯甲酮的制备
a)4-二甲基氨基-2-(8-羟基-正辛基氧基)-5-甲基-二苯甲酮的制备在50ml三颈圆底烧瓶中，将1.51g(5.9mmol)的4’-二甲基氨基-2-羟基-5-甲基二苯甲酮溶于10.5ml的二甲基甲酰胺中。然后在室温下添加3.24g(23.17mmol)的碳酸钾。观察到温度升至约30℃，黄色溶液立即变得桔黄色。该悬浮液被加热至100℃。然后，在10分钟内滴加1.46g(8.614mmol)的8-氯-1-辛醇。深桔黄色悬浮液在100℃下搅拌2小时，然后冷却到室温。为了溶解该盐，添加25ml的水，然后该棕色溶液通过使用二氯甲烷来萃取。有机相用碳酸氢钠(w＝0.095g/g)洗涤，然后在旋转蒸发器上浓缩。所获得的棕色油经由200g的硅胶(Merck 0.04-0.63目)，用11的己烷/乙酸乙酯(1∶1)，随后用11的乙酸乙酯，来进行分级过滤。乙酸乙酯级分然后通过在旋转蒸发器上蒸发来浓缩。获得1.97g的黄色油，它在2天之后结晶(理论值的81.4％)；熔点56.9℃。
b)标题化合物的制备在50ml三颈圆底烧瓶中首先加入1.93g(4.71mmol)的4-二甲基氨基-2-(8-羟基-正辛基)氧基-5-甲基二苯甲酮和0.929g(9.18mmol)的三乙胺，和作为稳定剂的1.4mg的二-叔丁基-对甲酚。然后，添加10ml的无水二氯甲烷，将淡黄色的透明溶液冷却到0℃。在20分钟内，现在将0.66g的甲基丙烯酰氯在10ml无水二氯甲烷中的溶液滴加进去。现在浑浊的反应混合物在0℃下搅拌一小时，然后升至室温和搅拌另一小时。然后，添加30ml的碳酸氢钠(w＝0.095g/g)，和混合物剧烈搅拌10分钟。将双相的混合物转移到分离容器中，将两相分离。该有机相用50ml的水洗涤，合并的水相然后用50ml的二氯甲烷洗涤。合并的有机萃取物在旋转蒸发器上浓缩。获得2.27g的深黄色油，经由200g的硅胶(Merck 0.04-0.63目)，用31的己烷/乙酸乙酯(6∶4)进行层析分离。将相似的级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得1.97g的黄色、粘性油(理论值的87.8％)；UV(THF，λmax)334nm。
实施例A2下式的3-苯甲酰基-7-(2-甲基丙烯酰氧基-正乙氧基)香豆素的制备 a)3-苯甲酰基-7-羟基香豆素的制备首先在装有磁力搅拌器、冷凝器和温度计的350ml磺化烧瓶中加入已调和在162ml乙醇中的14.09g(0.1mol)的2，4-二羟基苯甲醛。然后将18.66g(0.105mol)的苯甲酰基乙酸乙基酯加入到稍显桔黄色的悬浮液中。将桔黄色悬浮液然后加热到35℃，立即获得桔黄色溶液。然后添加9.12g(0.105mol)的哌啶，有效地搅拌混合物。反应混合物升至38℃。它然后被加热到回流状态，并在77℃的内部温度下搅拌2小时。在冷却到室温和在旋转蒸发器上在45℃/180-5毫巴下浓缩之后，获得35.38g的红色粘性的泡沫。后者通过使用4升的甲苯和乙醇(9∶1)，经由485g硅胶(Merck 0.04-0.63目)分级过滤。将该产品级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得22g的桔黄色固体，它调和在88g的甲苯中和加热到回流。将178g的乙醇添加到桔黄色悬浮液中，直至获得透明棕色溶液。在冷却到室温之后，黄色晶体沉淀析出。该悬浮液搅拌一夜和将所得黄色晶体滤出，用一些冷甲苯洗涤，随后用正己烷洗涤，和在室温/20毫巴下干燥。获得10.9g的浅黄色晶体。将母液浓缩，获得9.6g的棕色软固体。后者在0℃下从60g的乙醇中再结晶，和获得另外2.59g的产品。将晶体合并，获得了13.49g的总收率(理论值的48％)。熔点240℃；HPLC100％纯度，UV(THFλmax)342nm。
b)标题化合物的制备首先在装有滴液漏斗、温度计和氩气喷射管的100ml磺化烧瓶中加入1.63g(0.0125mol)的甲基丙烯酸2-羟乙基酯，2.66g(0.01mol)的3-苯甲酰基-7-羟基香豆素和3.31g(0.0125mol)的三苯基膦，它们已经调和在40g的无水四氢呋喃中。将黄色悬浮液冷却到0℃。然后，在0℃下在30min内将2.66g(0.0125mol)的偶氮二甲酸二异丙基酯(Fluka 11626)在8.31g的四氢呋喃中的溶液滴加进去。在开始稍微地放热的反应产生了深黄色透明的溶液。在添加完成之后，让反应混合物升至室温和搅拌另外2小时。四氢呋喃的大部分在旋转蒸发器上在40℃/280毫巴下馏出，将黄色粘性残留物分配在50ml二氯甲烷和30ml的0.1M盐酸之间，然后搅拌，和分离两相。水相用30ml的二氯甲烷洗涤。将有机萃取物合并，用30ml的饱和碳酸氢钠溶液洗涤，然后用30ml的水洗涤。该有机相在旋转蒸发器上在40℃/700-10毫巴下浓缩，获得10.28g的黄色油。后者被施加于480g的硅胶(Merck0.04-0.63目)，然后使用51的己烷和乙酸乙酯(1∶1)分级过滤。取出400ml的各级分。将相似的级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得6.3g的黄色固体。将后者调和在30g的二异丙醚中，通过在回流下添加22ml的乙腈将所得浅黄色悬浮液形成为溶液。溶液在室温下贮存一夜，在此过程中黄色针形物沉淀析出。将这些物质滤出和用二异丙基醚洗涤，并且在室温/15毫巴下干燥。获得2.99g的浅黄色固体(理论值的79％)。熔点140℃；HPLC99％纯度，UV(THF；λmax)346nm。
实施例A33-苯甲酰基-7-[5-甲基丙烯酰氧基二(亚乙基氧基)]香豆素的制备
首先在装有滴液漏斗、温度计和氩气喷射管的100ml磺化烧瓶中加入1.68g(0.0125mol)的二甘醇单甲基丙烯酸酯，2.63g(0.01mol)的3-苯甲酰基-7-羟基香豆素和3.31g(0.0125mol)的三苯基膦，它们已经调和在40g的无水四氢呋喃中。将黄色悬浮液冷却到0℃。然后，在0℃下在30min内将2.66g(0.0125mol)的偶氮二甲酸二异丙基酯在8.31g的四氢呋喃中的溶液滴加进去。在开始稍微地放热的反应产生了深黄色透明的溶液。在添加完成之后，让反应混合物升至室温和搅拌另外2小时。四氢呋喃在旋转蒸发器上在40℃/280毫巴下馏出，将黄色粘性残留物分配在50ml二氯甲烷和60ml的0.5M盐酸之间，然后搅拌，和分离两相。水相用30ml的二氯甲烷洗涤。将有机萃取物合并，用30ml的饱和碳酸氢钠溶液洗涤，然后用30ml的水洗涤。该有机相在旋转蒸发器上在40℃/700-10毫巴下浓缩，获得11.2g的黄色固体。后者溶于6g的丙酮中，所得黄色溶液通过滴加掺混100ml的二异丙基醚。浅绿色的晶体沉淀析出。所得悬浮液在-15℃下贮存一夜，然后过滤。晶体淤浆用10ml的冷二异丙基醚和50ml的正己烷洗涤并在室温下(RT)/15毫巴下干燥。获得1.96g的浅绿色的晶体(理论值的46％)。
熔点77.5℃；HPLC95％纯度，UV(THF；λmax)346nm。
实施例A4下式的3-苯甲酰基-7-(8-甲基丙烯酰氧基-正辛-1-基氧基)香豆素的制备 a)3-苯甲酰基-7-(8-羟基-正辛-1-基氧基)香豆素的制备按照与实施例A1a中类似的方法，通过3-苯甲酰基-7-氧基香豆素与8-氯-1-辛醇反应来制备该化合物。
b)标题化合物的制备在装有磁力搅拌器，滴液漏斗，温度计和氩气喷射管的100ml磺化烧瓶中，将4.78g(0.012mol)的3-苯甲酰基-7-(8-羟基-正辛-1-基氧基)香豆素和3.50g(0.035mol)的三乙胺溶于51g的无水二氯甲烷中。将4.3mg(0.02mmol)的二-叔丁基-对甲酚作为抑制剂添加进去。将浅黄色透明溶液冷却到0℃，然后在30min内将2.07g(0.019mol)的甲基丙烯酰氯在11.5g的二氯甲烷中的溶液滴加进去。反应混合物在0℃下搅拌1小时和在室温下搅拌2小时。然后将反应混合物倾倒在60ml的10％钠碳酸氢盐溶液中，和剧烈搅拌10min。将两相分离，有机相用100ml的水洗涤。合并的水相用60ml的二氯甲烷洗涤。将有机相合并，并在旋转蒸发器上在40℃/700-10毫巴下浓缩。获得6.5g的黄色油作为粗产物。后者被施加于450g的硅胶上和使用31的己烷/乙酸乙酯(6∶4)分级过滤。取出200ml的各个级分。将相似的级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得3.1g的黄色粘性油。后者调和在20g的正己烷中。将双相混合物与6g的乙酸乙酯掺混和简单地加热到回流，然后将澄明的黄色溶液冷却到0℃。黄色的晶体沉淀析出。后者在冰浴中冷却2小时之后被滤出。所得晶体用正己烷/乙酸乙酯(9∶1)的冷混合物洗涤，在RT/15毫巴下干燥。获得1.85g的浅黄色晶体。有可能两次以上通过相同的程序从该母液中离析出相同质量的产品。以这种方法，获得总共2.4g的浅黄色晶体(理论值的43％)。HPLC93％纯度。
实施例A5下式的3-乙酰基-7-(2-甲基丙烯酰氧基-正乙氧基)香豆素的制备 a)3-乙酰基-7-羟基香豆素的制备首先在装有磁力搅拌器，冷凝器和氩气喷射管的250ml圆底烧瓶中加入已调和在129.6g乙醇中的11.28g(0.08mol)的2，4-二羟基苯甲醛。然后将9.85g(0.84mol)的乙酰乙酸甲酯添加到稍微桔黄色的悬浮液中。这形成稍黄色的溶液。然后添加7.3g(0.084mol)的哌啶，有效地搅拌混合物。反应混合物升至38℃并立即变成棕褐色。混合物然后被加热到回流状态，并在77℃的内部温度下搅拌2小时。在冷却到室温和在旋转蒸发器上在45℃/180-5毫巴下浓缩之后，获得24g的棕色粉末。后者通过使用81的二氯甲烷/乙酸乙酯(9∶1)经由200g硅胶分级过滤。最后，用11的甲醇进行洗脱。将该产品级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得13.9g的浅棕色固体，它调和在417ml的丙酮/水(2∶1)中，然后加热到回流。该棕色溶液在旋转蒸发器上浓缩至它的体积的一半，在此过程中黄色晶体沉淀析出。为了完成结晶，该悬浮液在0℃下贮存一夜，然后过滤。晶体淤浆用50ml的冷水，然后用100ml的冷丙酮/水(2∶1)洗涤，并且在50℃/15毫巴下干燥。获得8.96g的黄色晶体(理论值的48％)。熔点239℃；HPLC100％纯度，UV(THF，λmax)259nm。
b)标题化合物的制备首先在装有滴液漏斗、温度计和氩气喷射管的100ml磺化烧瓶中加入1.63g(0.0125mol)的甲基丙烯酸2-羟乙基酯，2.15g(0.01mol)的3-乙酰基-7-羟基香豆素和3.31g(0.0125mol)的三苯基膦，它们已经调和在40g的无水四氢呋喃中。将黄色悬浮液冷却到0℃。然后，在0℃下在30min内将2.66g(0.0125mol)的偶氮二甲酸二异丙基酯在8.31g的四氢呋喃中的溶液滴加进去。在开始稍微地放热的反应产生了深黄色透明的溶液。在添加完成之后，让反应混合物升至室温和搅拌另外2小时。四氢呋喃在旋转蒸发器上在40℃/280毫巴下馏出，将黄色粘性残留物分配在50ml二氯甲烷和30ml的0.1M盐酸之间，然后搅拌，和分离各相。水相用30ml的二氯甲烷洗涤。将有机萃取物合并，用30ml的饱和碳酸氢钠溶液洗涤，然后用30ml的水洗涤。该有机相在旋转蒸发器上在40℃/700-10毫巴下浓缩，获得10.46g的黄色固体。后者被施加于480g的硅胶上，然后通过使用51的二氯甲烷/乙酸乙酯(95∶5)进行分级过滤。取出400ml的各个级分。将相似的级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得2.99g的黄色固体(理论值的35％)。熔点138.7℃；HPLC99％纯度，UV(THF，λmax)346nm。
实施例A6下式的3-乙酰基-7-(8-甲基丙烯酰氧基-正辛-1-基氧基)香豆素的制备 在装有磁力搅拌器，滴液漏斗和氩气喷射管的50ml圆底烧瓶中，将0.916g(0.0027mol)的3-乙酰基-7-(8-羟基-正辛-1-基氧基)香豆素和0.533g(0.0053mol)的三乙胺溶于6g的无水四氢呋喃中。添加0.8mg(0.003mmol)的BHT作为抑制剂。将浅黄色透明溶液冷却到0℃，然后在10分钟内将0.378g(0.0035mol)的甲基丙烯酰氯在3.74g的四氢呋喃中的溶液滴加进去。反应混合物在0℃下搅拌1小时然后在室温下搅拌2小时。因为在反应中仅仅有50％转化率，以1小时的间隔添加2份的每份0.18g(0.0016mol)的甲基丙烯酰氯。反应混合物在室温下搅拌一夜，然后倾倒在50ml的碳酸氢钠水溶液(10％)中，添加50ml的乙酸乙酯，和混合物剧烈搅拌10min。将各相分离，水相用50ml的水洗涤。合并的有机相然后用30ml的水洗涤。有机相在旋转蒸发器上在40℃/300-10毫巴下浓缩。获得1.32g的黄色油作为粗产物。后者被施加于50g硅胶柱(来自Jones Chromatography的预先填装的FlashPack)中，和用600ml的二氯甲烷/乙酸乙酯(95∶5)洗脱。取出15ml的各个级分。将相似的级分合并，并在旋转蒸发器上浓缩。获得0.71g的浅黄色晶体(理论值的69％)。熔点84.1℃；HPLC98％纯度，UV(THF，λmax)361nm。
实施例A7下式的3-乙酰基-7-(甲基丙烯酰氧基十亚乙氧基)香豆素的制备
1.15g(0.0021mol)的聚乙二醇甲基丙烯酸酯，MW＝526g/mol，和0.728g(0.0027mol)的3-苯甲酰基-7-羟基香豆素，以及0.71g(0.0027mol)的三苯基膦是在搅拌下悬浮于在100ml圆底烧瓶内的21g的无水四氢呋喃中。反应混合物用氩气吹扫，和在室温下搅拌。在12分钟内，将0.57g(0.0027mol)的偶氮二甲酸二异丙基酯在4.34g的四氢呋喃中的溶液滴加进去。在这一过程中，黄色悬浮液变成桔黄色溶液。后者在室温下搅拌6小时。该产品没有分离，溶液直接用于
B)共聚物的制备实施例B1单体A和实施例A1b)的单体按98∶2的摩尔比率的共聚物 在Schlenk管中在搅拌作用下将4.29g(8mmol)的单体A，0.099g(0.163mmol)的实施例A1a的单体和0.0136g(0.0817mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈(Fluka 11630)溶解在21.7g的四氢呋喃(THF)中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，搅拌、澄明、无色的溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用20g THF稀释并经由聚四氟乙烯(PTFE)的0.2μm的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下被滴加到在烧杯内在-10℃到0℃下的327g甲醇中。在关闭搅拌器之后，沉淀的、体积大的和白色的聚合物快速地沉降在烧杯的底部。在室温下静置30分钟后，通过纸滤器过滤获得粗共聚物。所得白色固体立即再次溶解在22g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的327g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物被滤出。在室温/18毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的3.37g的白色粉末Tg＝61.8℃；凝胶渗透色谱法(GPC，THF，35℃，聚苯乙烯标准)Mn＝64500g/mol，Mw＝157000g/mol；多分散性(D)＝2.43；NMR2.2mol％分数的4-二甲基氨基-2-(8-甲基丙烯酰氧基-正辛基)氧基-5-甲基二苯甲酮。
实施例B2单体A和实施例A1b)的单体按85∶15的摩尔比率的共聚物在Schlenk管中在搅拌作用下将4.29g(8mmol)的单体A，1.215g(2mmol)的实施例A1b的单体和0.0166g(0.1mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈(Fluka 11630)溶解在26.63g的四氢呋喃(THF)中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，搅拌、澄明、无色的溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用20g THF稀释并经由聚四氟乙烯(PTFE)的0.2μm的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下被滴加到在烧杯内在-10℃到0℃下的327g甲醇中。在关闭搅拌器之后，沉淀的、体积大的和几乎白色的聚合物快速地沉降在烧杯的底部。在室温下静置30分钟后，通过纸滤器过滤获得粗共聚物。所得浅黄色固体立即再次溶解在22g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的327g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物被滤出。在室温/18毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的4.15g的浅黄色粉末Tg＝54.3℃；凝胶渗透色谱法(GPC，THF，35℃，聚苯乙烯标准)Mn＝59800g/mol，Mw＝140000g/mol；多分散性(D)＝2.34；NMR15mol％分数的4-二甲基氨基-2-(8-甲基丙烯酰氧基-正辛-1-基氧基)-5-甲基二苯甲酮。
实施例B3单体A和实施例A2b)的单体按88∶12的摩尔比率的共聚物将1.34g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.107g(0.0003mol)的单体A2b和0.0046g(0.028mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的8.66g的无水四氢呋喃(THF)中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，搅拌溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的111g的甲醇中。沉淀的、几乎白色的聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，通过纸滤器过滤分离粗产物。所得几乎白色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的111g甲醇中。通过过滤获得提纯的、现在无单体的共聚物。在室温/18毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的0.9g的几乎白色粉末Tg＝66.7℃；GPCMn56900g/mol，Mw132000g/mol，D2.31；NMR9.1％(w/w)或12.2％(mol/mol)比例的单体A2b。
实施例B4单体A和实施例A2b)的单体按77∶23的摩尔比率的共聚物将1.34g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.241g(0.0006mol)的单体A2b和0.0052g(0.031mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的9.75g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，搅拌溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的111g的甲醇中。沉淀的、几乎白色的聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，通过过滤分离粗产物。所得几乎白色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的111g甲醇中。通过过滤获得提纯的、现在无单体的共聚物。在室温/18毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的0.95g的几乎白色粉末Tg＝71.7℃；GPCMn60244g/mol，Mw119000g/mol，D1.98；NMR17.9％(w/w)或23.2％(mol/mol)比例的单体A2b。
实施例B5单体A和实施例A3的单体按91∶9的摩尔比率的共聚物将1.34g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.094g(0.00022mol)的单体A3和0.0045g(0.027mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的9.04g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，无色溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的109g的甲醇中。沉淀的、几乎白色的聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，通过过滤分离粗产物。所得几乎白色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的111g甲醇中。通过过滤获得提纯的、现在无单体的共聚物。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的0.92g的几乎白色粉末Tg＝51.4℃；GPCMn53100g/mol，Mw111000g/mol，D2.089；NMR7.1％(w/w)或8.6％(mol/mol)比例的单体A3。
实施例B6单体A和实施例A3的单体按74∶26的摩尔比率的共聚物将1.34g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.359g(0.00083mol)的单体A3和0.0055g(0.033mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的11.09g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，无色溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的109g的甲醇中。沉淀的、几乎白色的聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，通过过滤分离粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的111g甲醇中。通过过滤获得提纯的、现在无单体的共聚物。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的1.09g的浅黄色粉末Tg＝56.4℃；GPCMn49200g/mol，Mw95300g/mol，D1.938；NMR22.4％(w/w)或26.3％(mol/mol)比例的单体A3。
实施例B7单体A和实施例A4的单体按84∶16的摩尔比率的共聚物将1.34g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.222g(0.00044mol)的单体A4和0.0049g(0.029mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的5.88g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，并且为了脱气混合物，无色溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的118g的甲醇中。沉淀的、浅黄色聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，通过过滤分离粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的118g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物被滤出。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的0.98g的浅黄色粉末Tg＝60.5℃；GPCMn71000g/mol，Mw186000g/mol，D2.623；NMR14.3％(w/w)或15.9％(mol/mol)比例的单体A4。
实施例B8单体A和实施例A4的单体按74∶26的摩尔比率的共聚物将1.071g(0.002mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.335g(0.00067mol)的单体A4和0.0044g(0.027mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的5.33g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的107g的甲醇中。沉淀的、浅黄色聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，过滤出粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的107g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物进而被滤出。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的0.98g的浅黄色粉末Tg＝60.7℃；GPCMn57300g/mol，Mw163000g/mol，D2.844；NMR23.3％(w/w)或25.7％(mol/mol)比例的单体A4。
实施例B9单体A和实施例A5b)的单体按90∶10的摩尔比率的共聚物将1.338g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.079g(0.00025mol)的单体A5b)和0.0046g(0.027mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的7.33g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的110g的甲醇中。沉淀的、浅黄色聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，过滤出粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的125g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物进而被滤出。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的0.98g的几乎白色粉末Tg＝63℃；GPCMn56900g/mol，Mw135000g/mol，D2.368；NMR6.2％(w/w)或9.8％(mol/mol)比例的单体A5b)。
实施例B10单体A和实施例A5b)的单体按77∶23的摩尔比率的共聚物将1.338g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.198g(0.00063mol)的单体A5b)和0.0052g(0.031mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的7.64g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2m PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的125g的甲醇中。沉淀的、浅黄色聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，过滤出粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的125g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物进而被滤出。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的1.13g的浅黄色粉末Tg＝72.2℃；GPCMn64000g/mol，Mw138000g/mol，D2.15；NMR15.4％(w/w)或23.2％(mol/mol)比例的单体A5b)。
实施例B11单体A和实施例A6的单体按91∶9的摩尔比率的共聚物将1.338g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.102g(0.00025mol)的单体A6和0.0046g(0.027mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的7.95g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2μm PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的110g的甲醇中。沉淀的、浅黄色聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，过滤出粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的110g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物进而被滤出。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的1.13g的几乎白色粉末Tg＝59.4℃；GPCMn48800g/mol，Mw101000g/mol，D2.061；NMR5.8％(w/w)或8.6％(mol/mol)比例的单体A6。
实施例B12单体A和实施例A6的单体按79∶21的摩尔比率的共聚物将1.338g(0.0025mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，0.255g(0.00063mol)的单体A6和0.0052g(0.031mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在Schlenk管内的8.33g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，为了脱气混合物，溶液被抽空至200毫巴，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和现在粘稠溶液用5g THF稀释并经由0.2m PTFE的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的125g的甲醇中。沉淀的、浅黄色聚合物是体积大的和粉末状的。在室温下静置30分钟后，过滤出粗产物。所得浅黄色固体立即再次溶解在10g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的125g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物进而被滤出。在室温/8毫巴下干燥之后，获得具有以下性能的1.2g的浅黄色粉末Tg＝62.3℃；GPCMn51700g/mol，Mw121000g/mol，D2.351；NMR14.6％(w/w)或20.7％(mol/mol)比例的单体A6。
实施例B13单体A，聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mw 526g/mol)和实施例A7的单体按照78∶9∶13的摩尔比率的三元共聚物使用描述在实施例A7中的溶液，添加2.677g(0.005mol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯和0.0118g(0.072mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈，和搅拌混合物到完全溶解为止。以气密方式密封反应容器，抽空至200毫巴来进行脱气，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，打开反应容器，和粘稠溶液用20g THF稀释并经由聚四氟乙烯(PTFE)的0.45μm的膜进行过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的400g的甲醇中。沉淀的白色聚合物是体积大的并在搅拌器关掉之后快速地沉降在烧杯的底部，因此形成粘性层。在室温下静置30分钟后，通过滗析甲醇获得粗产物。所得黄色、橡胶状固体立即再次溶解在20g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的400g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物被滗析出来。在室温/10毫巴下干燥之后，获得2.47g的具有下列性能的浅黄色、无定形、有点发粘的粉末1H-NMR8.7mol％比例的聚乙二醇和12.8mol％的聚乙二醇-O-(3-苯甲酰基-7-羟基香豆素)；Tg＝28.5℃；凝胶渗透色谱法(GPC，THF，35℃，聚苯乙烯标准)Mn＝50300g/mol，Mw＝131000g/mol；多分散性(D)2.596。
实施例B14单体A，聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mw 526g/mol)和实施例A7的单体按照77∶1∶22的摩尔比率的三元共聚物将2.68g(0.005mmol)的苯甲酸[[8-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]辛基]氧基]-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基)苯基酯，1.15g(0.0021mol)的聚乙二醇甲基丙烯酸酯，Mw＝526g/mol，和0.0118g(0.072mmol)的2，2’-偶氮二异丁腈在搅拌下溶解在100ml圆底烧瓶内的25.34g的无水THF中。以气密方式密封反应容器，抽空至200毫巴来进行脱气，然后再次用氮气充气。这一程序重复总共五次。随后，反应混合物在搅拌下被加热至55℃。在15小时后，反应容器冷却到30℃和在该粘稠溶液中添加1.019g(0.0038mol)的3-苯甲酰基-7-羟基香豆素，和0.994g(0.0038mol)的三苯基膦。所得浅黄色悬浮液用13g的THF稀释。该悬浮液保持在30℃，用氩气覆盖，和加以搅拌。在3min内将0.798g(0.0038mol)的偶氮二甲酸二异丙基酯在3g的THF中的溶液滴加进去。反应混合物变成桔黄色溶液。后者在30℃下搅拌42小时。然后，该桔黄色溶液通过聚四氟乙烯(PTFE)的0.45μm的膜过滤。该滤液然后在剧烈搅拌下和-10℃到0℃下被滴加到首先加入到烧杯中的400g的甲醇中。沉淀的黄色聚合物是体积大的并在搅拌器关掉之后快速地沉降在烧杯的底部，因此形成粘性层。在室温下静置30分钟后，通过滗析获得粗产物。所得黄色、橡胶状固体立即再次溶解在20g的THF中和再沉淀在-10℃到0℃下的400g甲醇中。提纯的、现在无单体的共聚物被滗析出来。在室温/10毫巴下干燥之后，获得2.58g的具有下列性能的浅黄色、无定形、有的发粘的粉末1H-NMR0.8mol％比例的聚乙二醇-OH和21.7mol％的聚乙二醇-O-(3-苯甲酰基-7-羟基香豆素)；Tg＝34.3℃；凝胶渗透色谱法(GPC，THF，35℃，聚苯乙烯标准)Mn＝72400g/mol，Mw＝266000g/mol；多分散性(D)＝3.674。
C)涂敷基材的生产实施例C1制得在7ml的环戊酮中的2wt％浓度的实施例B1的共聚物的溶液。溶液在旋转涂敷装置中在60秒和3000rpm(加速＝500rps)下被旋转涂敷在有ITO涂层的玻璃板上，这样形成50nm的均匀层。然后，该层在180℃下干燥10min，然后用365nm波长(Band Pass FilterBPF 365nm)的线性偏振光，以5/10/20/40/80/160/200/400/800/1600/3200mJ/cm2的不同能量剂量进行带状辐射。以这种方法，测定首次观察到所施涂液晶层的取向时的能量的量。该结果报道在实施例D1的表1中。
实施例C2-C14重复实施例C1的程序，但使用实施例B2到B14的共聚物。
对比实施例重复实施例C1的程序，但是使用单体A的均聚物，它含有33wt％的米蚩酮，7wt％或22wt％的3-苯甲酰基-7-(5-甲基丙烯酰氧基-n-(2-羟基乙氧基)乙氧基)香豆素作为增感剂(对比例1，2和3)。
D)具有液晶和共聚物层的基材的生产实施例D1使用商购的可光致交联的液晶配制剂在环戊酮中的15wt％溶液(OPALVATM 2130，Vantico AG)并使用旋转涂敷装置被旋涂到实施例C1的涂敷玻璃板的共聚物层上(在1000rpm下120秒，加速为500rps)，这样形成了具有700-800nm的厚度的均匀层。施涂的层通过加热到50℃(1分钟)和40℃(1分钟)来取向。然后，该取向层在氮气中用在280-400nm区域中的800mJ/cm2的UV光辐射来进行交联。
实施例D2-D14重复实施例D1的程序和使用实施例C2-C14的涂敷玻璃板。
对比实施例重复实施例D1的程序和使用对比实施例1-3的涂敷玻璃板。
表1
E)具有共聚物层的基材的生产实施例E1制得7ml的环戊酮中的2wt％浓度的实施例B1的共聚物的溶液。溶液在旋转涂敷装置中在60秒和3000rpm(加速＝500rps)下被旋转涂敷在有ITO涂层的玻璃板上，这样形成50nm的均匀层。然后，该层在180℃下干燥10min，然后用在280-400nm波长(Short CutFilter SCF 280nm-汞灯)的线性偏振光，以5/10/20/30/80/40/50mJ/cm2的不同能量剂量进行带状辐射。
使用另外装有能够测量双折射率的Berek补偿器的显微镜来测定倾角。在照射带中倾斜畴的数量B倾斜畴通过使用显微镜肉眼测定。倾斜畴指涂层的具有不同倾角的区域。在交叉偏振光中，在这些区段之间的边界能够由对比度上的清晰划界差别来确认。倾斜畴的存在表明取向仍然没有完成和因此是取向层的感光速度的量度。该结果报道在实施例E2-E14重复实施例E1的程序，但使用实施例B2到B14的共聚物。
对比实施例重复实施例E1的程序，但是使用单体A的均聚物，它含有33wt％的米蚩酮，7wt％或22wt％的3-苯甲酰基-7-(5-甲基丙烯酰氧基-n-(2-羟基乙氧基)乙氧基)香豆素作为增感剂(对比例1，2和3)。
F)具有共聚物层和液晶层的基材的生产实施例F1使用商购的可光致交联的液晶配制剂在环戊酮中的15wt％溶液(OPALVATM 2130，Vantico AG)并使用旋转涂敷装置被旋涂到实施例E1的涂敷玻璃板的共聚物层上(在1000rpm下120秒，加速为500rps)，这样形成了具有700-800nm的厚度的均匀层。施涂的层通过加热到50℃(1分钟)和40℃(1分钟)来取向。然后，该取向层在氮气中用在280-400nm区域中的800mJ/cm2的UV光辐射来进行交联。
实施例F2-F14重复实施例F1的程序，和使用实施例E2到E14的涂敷玻璃板。
对比重复实施例F1的程序，和使用对比实施例1-3的涂敷玻璃板。
表1
1)+++是非常多的；++是多的；+是较少的；-是没有2)在280-400nm范围内5/10/20/30/40/50mJ/cm2的照射能量(对应于在280-340nm范围内2/4/8/12/16/20mJ/cm2的照射能量)
权利要求
1.组合物，它包括a)有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，b)有增感剂以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，和c)非必需的其它烯属不饱和共聚用单体。
2.根据权利要求1的组合物，特征在于光致可聚合基团对应于通式A和B 其中R′是氢或C1-C4-烷基，A′是非必须地取代的单-或二价芳族基团或非必须地取代的单-或二价杂芳族基团，和A1是桥连基团。
3.根据权利要求1的组合物，特征在于单体(a)对应于通式I或对应于通式Ia 其中R是H或C1-C8-烷基，A是桥连基团，S1是非必须地取代的二价和S2是非必须地取代的一价芳族或杂芳族基团，和Z1是光化学法异构或二聚的分子的一价基团，和Z2是该分子的二价基团。
4.根据权利要求1的组合物，特征在于单体(a)对应于通式Id或对应于通式Ie 其中R是甲基，n是2到20的数和优选是4到14，R1是C1-C4-烷基和优选甲基，x是0或1，X2是直接的键，-O-，-S-，-CO-，-OC(O)-或-C(O)O-，和C6H4和C6H5基团各自独立地是未被取代的或被1到3个C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基优选甲氧基取代。
5.根据权利要求1的组合物，特征在于该单体b)选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸单酯，和烯丙醇或甲基烯丙醇或巴豆醇，增感剂以共价键直接地或经由在酯或酰胺基团中的桥连基团连接于其上或连接于醇基团上。
6.根据权利要求1的组合物，特征在于该增感剂选自2-羟基酮，香豆素，酮基香豆素，乙酰苯，二苯甲酮，蒽醌，氧杂蒽酮，噻吨酮和乙酰苯酮缩醇。
7.根据权利要求1的组合物，特征在于单体b)对应于通式II 其中R是H或C1-C4-烷基，R2是H或-COOR7，R3是直接的键或二价桥连基团，B是亚甲基或-C(O)-，Y是增感剂的一价基团，X3是-O-，-NH-或-N(C1-C4-烷基)-，当B是亚甲基时X3是-O-，和R7是H，C1-C20-烷基，C3-C12-环烷基或苯基-C1-C6-烷基。
8.根据权利要求1的组合物，特征在于单体b)对应于通式IIa 其中R是H或甲基，R2是H，B是-C(O)-，Y是增感剂的一价基团，X3是-O-，和R3是通式-(R4)r-X4-(R5)s-的基团，其中R4是C1-C20-亚烷基，具有2到10个氧亚烷基单元的多(氧亚乙基)或多(氧亚丙基)，C5-或C6-亚环烷基，-环戊基-CnH2n-和-环己基-CnH2n-，其中n是1或2，环戊基-(CnH2n-)2和环己基-(CnH2n-)2，其中n是1或2，亚苯基，亚苄基，苯基亚乙基或亚二甲苯基，R5是直接的键或C1-C4-亚烷基，X4是选自-O-，-S-，-NR6-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-SO2-O-，-O-SO2-，-O-SO2-O，-NR6-C(O)-，-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-O-，-O-C(O)-NR6-，-NR6-C(O)-NR6-，-NR6-SO2-，-SO2-NR6-，-NR6-SO2-O-，-O-SO2-NR6-或-NR6-SO2-NR6中的基团，和r是数字1和s是0或数字1。
9.根据权利要求1的组合物，特征在于单体(c)选自乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，苯乙烯，氯乙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基化或N-羟烷基化(甲基)丙烯酰胺，在酯基中具有1到20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯，在酯或醚基团中具有1到20个碳原子的乙烯基和烯丙基酯和乙烯基和烯丙基醚，多(氧亚烷基)二醇的(甲基)丙烯酸烷基酯或乙烯基和烯丙基醚。
10.包含基材和可聚合的组合物的薄层或这一组合物的共聚物的薄层的复合材料，该组合物包括a)有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，b)有增感剂以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，和c)非必需的其它烯属不饱和共聚用单体。
11.包括根据权利要求1的组合物的光交联层和在该光交联层上的液晶层的组合物。
12.根据权利要求1的组合物在基底材料上生产取向层的用途。
全文摘要
一种组合物特别适合于生产液晶的聚合物取向层，该组合物包括有光化学法可异构化或可二聚的分子以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体，和有增感剂以共价键连接于其上的至少一种烯属不饱和单体。
文档编号G02F1/1337GK1823102SQ200480019912
公开日2006年8月23日 申请日期2004年7月8日 优先权日2003年7月16日
发明者P·司徒德尔, P·施菲勒, 松本米龙, R·司托瑟尔 申请人:罗利克有限公司