专利名称：静电荷图像显影用调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及静电荷图像显影用调色剂，更详细地说，涉及保存性和流动性优异、同时由于环境变化导致的画质降低少的静电荷图像显影用调色剂。
背景技术：
在电子照片装置、静电记录装置等图像形成装置中，在感光体上形成的静电潜像首先通过调色剂显影。接着，所形成的调色剂图像被转印到纸或者OHP片材等转印材料后，通过加热、加压、溶剂蒸气等方式固定。
近年来，图像形成装置的高功能化有所发展，通过利用激光形成静电潜像的方法，在要求高分辨率的同时还要求高速化。因此，对于调色剂，除了要求与高分辨率化相对应的小粒径化、粒径分布的集中化，还要求可与高速机种相对应的低温固定化。另一方面，图像形成装置在高温多湿地区使用的情况也有所增加，也要求提高图像浓度的稳定性、流动性、保存性等。
在图像形成装置中，一直以来，主要使用将含有着色剂、电荷调节剂等的热塑性树脂熔融混合均匀分散后，通过粉碎和分级所制得的粉碎调色剂。但是，难于控制粉碎调色剂的粒径，必须进行分级操作，制备工序繁琐。并且，由于在进行粉碎得到的调色剂的表面上残留有微粉，因此由于此微粉的影响，发生带电量变化导致的画质降低，无法得到流动性、保存性良好的调色剂。
为了解决这种问题，提出了通过所谓聚合法的调色剂制备方法。例如，本发明人在日本特开平6-273977号公报中公开了静电荷图像显影用调色剂的制备方法，其包含将聚合性单体的聚烯烃蜡进行湿式粉碎后，添加着色剂，混合、分散，悬浮聚合的工序。由该制备方法获得的调色剂，固定性、显影性优异，在感光体、显影刮板上成膜不，耐用性优异，但希望进一步提高在高温高湿环境下的耐用性。
如上所述，在高速机种中使用的调色剂中要求低温固定化。通常，由于为了低温固定调色剂而大量添加软化剂，因此在长期保存时，外添剂有时会埋没于树脂中。因此，有损害保存性、同时画质降低等的问题。为了消除此问题，提出了在聚合法调色剂的外侧形成有胶囊的调色剂。例如，本发明人在日本特开平11-72949号公报中公开了通过特定方法得到的显影剂的水提取液的pH值为4～7、由聚合物粒子和外添剂构成的显影剂。该公报中公开的显影剂可低温固定，通过胶囊化，流动性、长期保存性、带电稳定性有所改善。然而，近年来随着在高温高湿地区使用调色剂的案例增加，有必要进一步提高这些性能。因此，在长期的高温多湿下保存大量含有软化点低的脱模剂、具有吸湿性电荷调节树脂的以往胶囊调色剂时，希望进一步减小图像浓度的降低和灰雾。
另一方面，在日本特开平4-217267号公报中公开了一种静电荷图像显影用调色剂，其在调色剂粒子表面上附着有控制氢离子浓度pH为5时的ξ电位的流动性提高剂。该公报中公开了，该公报中公开的静电荷图像显影用调色剂从低温低湿到高温高湿的条件下，摩擦带电量的变化小、可得到鲜明的图像浓度和良好的色调。但是，该公报中公开的静电荷图像显影用调色剂具有固定温度高等问题。
特许文献1日本特开平6-273977号公报特许文献2日本特开平11-72949号公报特许文献3日本特开平4-217267号公报发明内容发明预解决的问题因此，本发明的目的在于提供保存性和流动性量好、同时由于环境变化导致的画质降低少的静电荷图像显影用调色剂。
解决课题的方法本发明人为了达到上述目的进行了深入地研究，结果发现通过使着色树脂粒子的体积平均粒径(Dv)和平均圆形度、静电荷图像显影用调色剂的ξ电位在特定范围内，同时使在特定环境条件下放置了一定时间后的ξ电位的变化量位于特定范围内的静电荷图像显影用调色剂能够达到上述目的。
本发明以上述发现为基础进而完成，提供含有至少由粘合树脂和着色剂形成的着色树脂粒子的静电荷图像显影用调色剂，该着色树脂粒子的体积平均粒径(Dv)为4～10μm，平均圆形度为0.930～0.995，在温度23℃、湿度50％的环境下放置一昼夜后的该静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E1)为-50～-10mV，将该静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后的静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E2)与E1之差不足5mV。
上述静电荷图像显影用调色剂在保存性和流动性优异的同时，还具有低温固定性。
上述静电荷图像显影用调色剂优选四氢呋喃可溶成分的酸价为4mgKOH/g以下。
上述静电荷图像显影用调色剂优选将羟价(a)为4mgKOH/g以下的多官能团酯化合物作为脱模剂含有，相对于100重量份粘合树脂，脱模剂的添加重量份(b)和羟价(a)之积为40以下。
上述静电荷图像显影用调色剂优选进一步将具有3,000～30,000数均分子量及0.03～15mgKOH/g酸价的电荷调节树脂作为电荷调节剂含有。
发明的效果通过本发明，可提供保存性和流动性量好、同时由于环境变化导致的画质降低少的静电荷图像显影用调色剂。
具体实施例方式
以下，对本发明的静电荷图像显影用调色剂进行说明。
本发明的静电荷图像显影用调色剂含有至少由粘合树脂和着色剂构成的着色树脂粒子。优选在着色树脂粒子中还含有电荷调节剂和脱模剂。
作为粘合树脂的具体粒子，可以举出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、聚酯树脂、环氧树脂等通常在调色剂中广泛使用的树脂。
作为着色剂除了可以使用炭黑、钛黑、磁性粉、油黑、钛白，还可以使用所有的着色剂和染料。优选使用一次粒径为20～40nm的黑色炭黑。粒径在此范围内，由此炭黑可在调色剂中均匀分散、灰雾也减少，因此优选。
在得到全颜色调色剂时，通常使用黄色着色剂、品红着色剂和氰着色剂。
作为黄色着色剂可以使用如偶氮系着色剂、缩合多环系着色剂等化合物。具体可列举出C.I.颜料黄3、12、13、14、15、17、62、65、73、74、83、90、93、97、120、138、155、180、181、185和186等。
作为品红着色剂可以使用如偶氮系着色剂、缩合多环系着色剂等化合物。具体可列举出C.I.颜料红31、48、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、144、146、149、150、163、170、184、185、187、202、206、207、209、251、C.I.颜料紫19等。
作为氰着色剂可以利用如铜酞菁化合物和其衍生物，蒽醌化合物等。具体可列举出C.I.颜料蓝2、3、6、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、17和60等。
相对100重量份粘合树脂，着色剂的量优选为1～10重量份。
作为电荷调节剂可以没有任何限制地使用以往用于调色剂中的电荷调节剂。在电荷调节剂中优选电荷调节树脂。其理由为电荷调节树脂与粘合树脂的相溶性高、无色，能够得到即便在高速的彩色连续印刷中带电性仍然稳定的调色剂。作为电荷调节树脂可以使用以日本特开昭63-60458号公报、日本特开平3-175456号公报、日本特开平3-243954号公报、日本特开平11-15192号公报等记载为基准制备的含季铵(盐)基的共聚物，以日本特开平1-217464号公报、日本特开平3-15858号公报等记载为基准制备的含有磺酸(盐)基的共聚物等。
本发明中优选使用含有磺酸基的共聚物，具有磺酸(盐)基的单体单元量优选为0.1～10重量％，更优选为0.3～8重量％。含量在此范围，则易于控制静电荷图像显影用调色剂的带电量，减小灰雾的发生。
作为电荷调节树脂优选数均分子量为3,000～50,000的树脂、更优选为3,000～35,000的树脂，最优选为5,000～20,000的树脂。电荷调节树脂的数均分子量小于3,000时，则有发生粘脏的倾向；相反超过50,000时，则有固定性恶化的倾向。
电荷调节树脂的玻璃转移温度优选为40～80℃，更优选为45～75℃，最优选为45～70℃。玻璃转移温度低于40℃则调色剂的保存性有恶化的倾向；超过80℃则固定性有下降的倾向。
电荷调节树脂的酸价优选为0.03～15mgKOH/g，更优选为0.2～10mgKOH/g。电荷调节树脂的酸价小于0.03mgKOH/g则有图像浓度下降的情况；另一方面，超过15mgKOH/g则有发生灰雾的情况。
上述电荷调节剂的量，相对于100重量份粘合树脂，通常为0.01～10重量份，优选为0.3～5重量份。
作为脱模剂可以举出如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量聚丁烯等聚烯烃蜡类；小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、木蜡、荷荷巴等植物系天然蜡；石蜡、微晶、石蜡油等石油系蜡及其改性蜡；费歇尔—托普法合成蜡等合成蜡；季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、二季戊四醇六棕榈酸酯、季戊四醇四肉豆蔻酸酯、二季戊四醇六肉豆蔻酸酯等多官能酯化合物等。
可以使用1种脱模剂或者组合2种以上进行使用。
上述脱模剂中优选合成蜡及多官能酯化合物。其中，由于在由示差扫描热量计测定的DSC曲线中，升温时的吸热峰温度优选为30～150℃、更优选为40～100℃、最优选为50～80℃的范围的多官能酯化合物可以得到固定时固定-剥离性平衡优异的调色剂，因此优选。特别是由于分子量为1000以上、在25℃下相对于100重量份苯乙烯溶解5重量份以上、酸价为10mgKOH/g以下的物质在固定温度下降时显示显著的效果，因此更加优选。作为这种多官能酯化合物，特别优选二季戊四醇六肉豆蔻酸酯及季戊四醇四硬脂酸酯。所谓的吸热峰温度是指通过ASTM D3418-82测定的值。
脱模剂的羟价优选为4mgKOH/g以下，更优选为3mgKOH/g以下。脱模剂的羟价超过4mgKOH/g则有发生灰雾的情况。
脱模剂的量，相对于100重量份粘合树脂，通常为3～20重量份，优选为5～15重量份。
当相对于100重量份粘合树脂，将脱模剂的添加重量份作为b、将脱模剂的羟价(mgKOH/g)作为a时，优选a和b之积(a×b)为40以下，更优选为30以下。a和b之积超过40则有发生灰雾的情况。
构成本发明静电荷图像显影用调色剂的着色树脂粒子可以是在粒子内部(核层)和外部(壳层)组合两种不同聚合物得到的所谓的核-壳型(或者也称为“胶囊型”)的粒子。在核-壳型粒子中，通过利用软化点比内部(核层)的低软化点物质高的物质包覆，能够获得固定温度的低温化和防止保存时凝集的平衡，因此优选。
通常，此核-壳型粒子的核层由上述粘合树脂、着色剂、电荷调节剂和脱模剂构成，壳层仅由粘合树脂构成。
核-壳型粒子的核层和壳层的重量比没有特别限定，通常以80/20～99.9/0.1来使用。
通过使壳层的比例在上述范围内，能够兼具静电荷图像显影用调色剂的保存性和低温下的固定性。
核-壳型粒子的壳层的平均厚度通常为0.001～1.0μm、优选为0.003～0.5μm、更优选为0.005～0.2μm。厚度变大则固定性降低，变小则有保存性下降的危险。应说明的是，形成核-壳型的着色树脂粒子的核粒子，不必所有的表面都被壳层覆盖，也可以是核粒子表面的一部分被壳层覆盖。
核-壳型粒子的核粒子径和壳层的厚度，可通过电子显微镜观察时，从其观察照片通过直接测量可以得到随机选择的粒子的大小和壳厚度；当用电子显微镜难以观察核和壳时，可以从核粒子的粒径以及形成用于制备静电荷图像显影用调色剂的壳的单体的量进行计算。
构成本发明静电荷图像显影用调色剂的着色树脂粒子的体积平均粒径Dv为4～10μm，优选为5～8μm。Dv小于4μm时则调色剂的流动性变小，发生灰雾、转印残留、清洁性下降，超过10μm时则细线重现性下降。
构成本发明静电荷图像显影用调色剂的着色树脂粒子，其体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dp)之比(Dv/Dp)优选为1.0～1.3，更优选为1.0～1.2。Dv/Dp超过1.3则有发生灰雾的情况。
着色树脂粒子的体积平均粒径及个数平均粒径如可使用复式浆纱机(ベツクマン·コ一ルタ一社生产)等进行测定。
构成本发明静电荷图像显影用调色剂的着色树脂粒子，用流动式粒子像分析装置测定的平均圆形度为0.930～0.995，优选为0.950～0.995。平均圆形度不足0.930时则细线重现性差。
通过利用转相乳化法、溶解悬浮法、聚合法(悬浮聚合法、乳化聚合法)等制备静电荷图像显影用调色剂，可以较容易地使此平均圆形度在上述范围内。
在本发明中，圆形度的定义为具有与粒子像相同投影面积的圆的周长、与粒子的投影像的周长之比。本发明中的平均圆形度作为定量表现粒子形状的简单方法而使用，是显示着色树脂粒子的凹凸程度的指标。此平均圆形度，在着色树脂粒子为完整的球形时显示1，着色树脂粒子的表面形状越凹凸不平则值越小。平均圆形度(Ca)是通过下式求得的值。
Ca=(Σi=1n(Ci×fi))/Σi=1n(fi)]]>上式中，n为求得了圆形度Ci的粒子的个数。
上式中，Ci为以对0.6～400μm的圆等效径的粒子群的各粒子测定的圆周长为基础，利用下式求得的各粒子的圆形度。
圆形度(Ci)＝与粒子的投影面积相等的圆的周长/粒子投影图像的周长上述式中，fi为圆形度Ci的粒子的频率。
上述圆形度和平均圆形度可使用Sysmex公司生产的流动式粒子像分析装置“FPIA-2100”或者“FPIA-2000”等进行测定。
本发明的静电荷图像显影用调色剂，在温度23℃、湿度50％的环境下放置一昼夜后的ξ电位(E1)为-50～-10mV，优选为-40～-20mV。ξ电位小于-50mV则发生灰雾、调色剂未转印残留于感光体上等；超过-10mV则图像浓度降低。
本发明的静电荷图像显影用调色剂，在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后的ξ电位(E2)与E1之差小于5mV，优选小于3mV。E2与E1之差在5mV以上，则发生灰雾。
ξ电位可以通过如激光多普勒法、别名电泳光散射测定法进行测定。分散在液体中的粒子带电时，在此系统中施加电场，则粒子向电极方向移动，其移动速度与粒子的电荷成比例。因此，通过测定此粒子的移动速度，能够求得ξ电位。激光多普勒法中，利用当光、声波遇到移动的物体进行反射或散射时，光、声波的频率数与物体的速度成比例变化的“多普勒效应”求出粒子的电泳速度(移动速度)。在电泳的粒子上照射激光，则来自于粒子的散射光由于多普勒效应而频率数迁移，迁移量与粒子的电泳速度成比例，因此通过测定此改变量能够求得粒子的电泳速度。
从这里得到的电泳速度(V)和电场(E)通过下式(1)求出电移动度(U)。
U＝V/E (1)ξ电位(ξ)可以通过下述式(2)(Smoluchowski式)从电移动度(U)求出。
ξ＝4ηU/ε (2)式(2)中η及ε如下所述。
η溶剂的粘度ε溶剂的介电常数本说明书中为了求得ξ电位使用了乙醇和离子交换水的混合液(50/50容量标准、25℃)。η为0.993mPa，ε为52.0。
ξ电位的值如上述为溶剂粘度和介电常数的函数，由于易受溶剂中存在的离子、溶剂的pH值影响，因此在pH 6.5～7.5的范围内测定。用于测定ξ电位的离子交换水，优选导电率为10μS/cm以下，更优选为1μS/cm以下。作为用于测定ξ电位的溶剂，并不限定于上述物质，只要是非离子性的、静电荷图像显影用调色剂不溶解或膨润、不溶出静电荷图像显影用调色剂中的脱模剂等添加物的物质，都可使用。例如可以举出甲醇、异丙醇等醇类；四氢呋喃、乙醚等醚类；丙酮等酮类；还有二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等与水的混合体系。为了正确测定静电荷图像显影用调色剂的ξ电位，使用在将静电荷图像显影用调色剂与测定溶剂混合时不在表面附有气泡、能够充分浸润静电荷图像显影用调色剂表面的溶剂。
本发明的静电荷图像显影用调色剂，即便离子性物质在其表面或者内部残留少量，但由于对图像浓度的稳定性有所影响，优选介质中的离子性物质溶出少。因此，本发明的静电荷图像显影用调色剂，在具有0～10μS/cm的导电率σ1的离子交换水中分散，以使得调色剂的浓度为6重量％，加热后煮沸10分钟，其后加入另外煮沸的导电率σ1的离子交换水，补充蒸发的水分达到原来的体积，冷却至室温(25℃左右的温度)得到的水提取液的导电率σ2优选为20μS/cm以下，更优选为10μS/cm以下。σ2-σ1优选为10μS/cm以下，更优选为6μS/cm以下。导电率σ2超过20μS/cm则对带电量环境的依赖性变高，易引起由于环境改变(温度、湿度的变化)导致的画质降低。σ2-σ1超过10μS/cm时，也对带电量环境的依赖性变高，易引起由于环境改变(温度、湿度的变化)导致的画质降低。
本发明的静电荷图像显影用调色剂，优选其四氢呋喃可溶成分的酸价为4mgKOH/g以下，更优选为3mgKOH/g以下。四氢呋喃可溶成分的酸价超过4mgKOH/g则有发生灰雾的情况。
静电荷图像显影用调色剂的四氢呋喃可溶成分的酸价可通过后述的方法进行测定。
本发明的静电荷图像显影用调色剂，还可以其原样用于电子照片的显影中，但通常为了调整静电荷图像显影用调色剂的带电性、流动性、保存稳定性等，优选在着色树脂粒子表面附着或者埋有比该着色树脂粒子粒径小的微粒子(以下称为外添剂)后进行使用。
作为外添剂可以举出作为流动化剂、研磨剂等发挥作用的无机微粒子、有机树脂微粒子。
作为无机微粒子，例如可以举出二氧化硅(硅石)、氧化铝(三氧化二铝)、氧化钛、氧化锌、氧化锡、钛酸钡、钛酸锶等。作为有机微粒子可以举出甲基丙烯酸酯聚合物粒子、丙烯酸酯聚合物粒子、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物粒子、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物粒子、核由苯乙烯聚合物形成而壳由甲基丙烯酸共聚物形成的核-壳型粒子等。
其中，优选无机氧化物的微粒子，特别优选二氧化硅。优选将无机微粒子的表面进行疏水化处理，特别优选经疏水化处理的二氧化硅。可以组合2种以上的外添剂进行使用，当组合外添剂进行使用时，优选将平均粒子径不同的无机微粒子之间组合或者将无机微粒子和有机微粒子进行组合使用。
作为外添剂，优选使用一次粒子平均粒径为5～20nm、优选为7～15nm的二氧化硅粒子，进而还可以并用一次粒子平均粒径为20～300nm、优选为25～60nm的二氧化硅微粒子。更加优选在这些二氧化硅的基础上，组合一次粒子平均粒径为0.1～0.5μm的无机微粒子进行使用。通过并用这些微粒子，能够抑制向感光体表面的调色剂膜的形成、可抑制图像的模糊不清。
优选将二氧化硅等无机微粒子进行疏水化处理。经过疏水化处理的无机微粒子，通常也有市售，也可通过利用硅烷偶联剂、硅油等进行疏水化处理进而得到。作为疏水化处理的方法，可以举出一边高速搅拌上述微粒子，一边滴下或喷雾为处理剂的硅油等的方法；在溶解搅拌有处理剂的有机溶剂中添加混合微粒子后，进行热处理的方法等。前者的情况下，可以将处理剂用有机溶剂等稀释后进行使用。
疏水化的程度优选以甲醇法测定的疏水化度为20～90％，更优选为40～80％。疏水化度在此范围，则在高温高湿下的吸湿难，能够得到足够的研磨性。
外添剂的使用比例(单独或者合计的使用比例)没有特别限定，但相对于100重量份着色树脂粒子，通常为0.1～6重量份。在将外添剂附着在着色树脂粒子上时，通常将着色树脂粒子和外添剂装入至亨舍尔混合机等混合机中进行搅拌。
本发明的静电荷图像显影用调色剂可通过在聚合法(悬浮聚合法、乳化聚合凝集法)、溶解悬浮法、粉碎法等的调剂色制备方法中，控制电荷调节树脂、脱模剂的种类和量，控制单体的种类进行制备。
接着，对通过悬浮聚合法制备构成静电荷图像显影用调色剂的着色树脂粒子的方法进行说明。构成本发明的静电荷图像显影用调色剂的着色树脂粒子可如下制备在为粘合树脂原料的聚合性单体中溶解或者分散着色剂、电荷调节树脂、脱模剂、链转移剂及其他添加剂，添加于含有分散稳定剂的水系分散介质中，进行混合。均匀混合后，添加聚合引发剂，通过高速搅拌机(匀浆机)形成液滴，其后加热至聚合温度进行聚合，根据需要使粒子之间缔合，和/或追加聚合性单体进行聚合后，过滤、洗涤、脱水和干燥，进而制得。
作为聚合性单体，如可举出单乙烯基单体、交联性单体、大分子单体等。此聚合性单体被聚合，成为粘合树脂成分。
作为单乙烯基单体，可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸系共聚物；乙烯、丙烯、丁烯等单烯烃单体等。
单乙烯基单体可以单独使用，也可组合多个单体进行使用，这些单乙烯基单体中，优选单独使用芳香族乙烯基单体、并用芳香族乙烯基单体和(甲基)丙烯酸系单体。
与单乙烯基单体一起使用交联性单体，则热粘脏被有效改善。交联性单体为具有2个以上乙烯基的单体。具体地说，可以举出二乙烯基苯、二乙烯基萘、二甲基丙烯酸乙二醇酯、季戊四醇三烯丙醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等。这些交联性单体可以分别单独使用，也可以组合2种以上进行使用。交联性单体的量，相对于100重量份单乙烯基单体，通常为10重量份以下、优选为0.1～2重量份。
与单乙烯基单体一起使用大分子单体时，则保存性与低温下的固定性的平衡变好，因此优选。大分子单体为在分子链的末端具有可聚合的碳-碳不饱和双键的物质，数均分子量通常为1,000～30,000的寡聚体或者多聚体。
大分子单体优选为赋予聚合物的玻璃转移温度比聚合上述单乙烯基单体所得到的聚合物的玻璃转移温度高的物质。
大分子单体的量，相对于100重量份单乙烯基单体，通常为0.01～10重量份、优选为0.03～5重量份、更优选为0.05～1重量份。
作为聚合引发剂，可以举出如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；4，4’-偶氮双(4-氰戊酸)、二甲基2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺)、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双异丁腈等偶氮化合物；过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化异丁酸二叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯等过氧化物类等。还可以使用组合有上述聚合引发剂和还原剂的氧化还原引发剂。其中优选二甲基2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)。
聚合引发剂的量，相对于100重量份聚合性单体，优选为0.1～20重量份，更优选为0.3～15重量份，最优选为0.5～10重量份。聚合引发剂可以事先添加于聚合性单体组合物中，但根据情况，也可添加于形成液滴后的水性分散介质中。
作为分散稳定剂，如可举出硫酸钡、硫酸钙等硫酸盐；碳酸钡、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐；磷酸钙等磷酸盐；氧化铝、氧化钛等金属氧化物等的金属化合物，或氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铁等金属氢氧化物；聚乙烯醇、甲基纤维素、明胶等水溶性高分子；阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。可以使用1种或组合使用2种以上的上述分散稳定剂。
上述分散稳定剂中，由于金属化合物、特别是含有难溶于水的无机氢氧化物胶体的分散稳定剂，能够使着色树脂粒子的粒径分布变窄，洗涤后的分散稳定剂的残留量小、且可将图像鲜明地重现，因此优选。
上述难溶于水的金属氢氧化物的胶体，优选在其个数粒径分布中，从小粒径侧开始算起累计个数为50％的粒径(Dp50)在0.5μm以下，与上述同样从小粒径侧开始算起累计个数为90％的粒径(Dp90)在1μm以下。胶体的粒径增大则在聚合稳定性破坏的同时，静电荷图像显影用调色剂的稳定性有时会下降。
上述分散稳定剂的量，相对于100重量份聚合性单体，优选为0.1～20重量份。分散稳定剂的量不足0.1重量份则难以得到足够的聚合稳定性、易生成聚合凝集物；另一方面，超过20重量份使用时，聚合后的着色树脂粒子的粒径有时变得过于细小，变得不能实用。
在聚合时，优选使用分子量调整剂。作为该分子量调整剂，可以举出叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇、正辛硫醇、2，2，4，6，6-五甲基庚烷-4-硫醇等硫醇类等。上述分子量调整剂可在聚合开始前或者聚合过程中进行添加。上述分子量调整剂的量，相对于100重量份聚合性单体，优选为0.01～10重量份、更优选为0.1～5重量份。
作为上述的、制备核-壳型着色树脂粒子的优选制备方法没有特别限定，可以根据以往公知的方法进行制备。例如，喷雾干燥法、表面反应法、原位聚合法、相分离法等方法。具体地说，将通过粉碎法、聚合法、缔合法或者转相乳化法制得的着色树脂粒子作为核粒子，将壳层包覆其上，由此得到核-壳型着色树脂粒子。在此制备方法中，考虑到制备效率，优选原位聚合法、相分离法。
以下说明通过原位聚合法制备具有核-壳构造的胶囊型着色树脂粒子的方法。
在分散有核粒子的水系分散溶剂中，添加用于形成壳的聚合性单体(壳用聚合性单体)和聚合引发剂，通过聚合可得到具有核-壳构造的胶囊型着色树脂粒子。
作为形成壳的具体方法，可以举出在用于制得核粒子的聚合反应的反应体系中添加壳用聚合性单体，继续进行聚合的方法；或装料进获得由其他反应体系得到的核粒子，向其中添加壳用聚合性单体进行聚合的方法等。
壳用聚合性单体可以一起添加至反应体系中，也可以使用柱塞泵等泵进行连续或者间断的添加。
作为壳用聚合性单体，优选将形成苯乙烯、丙腈、甲基丙酸甲酯等玻璃转移温度超过80℃的聚合物的单乙烯基单体与二丙烯酸三乙二醇酯、丙烯酸1，6-己二醇酯、双酚A的EO加成物的二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等亲水性多官能性聚合性单体进行组合，使得所得聚合物的玻璃转移温度为60～110℃、优选为80～105℃。
壳用聚合性单体的量，相对于100重量份制备核用聚合性单体组合物时所使用的单乙烯基单体，通常为0.1～10重量份，优选为0.5～5重量份，更优选为1～3重量份。
上述单乙烯基单体及亲水性多官能性聚合性单体可以分别单独使用或者组合2种以上进行使用。单乙烯基单体和亲水性多官能性聚合性单体的使用比例优选为1∶5～5∶1。单乙烯基单体和亲水性多官能性聚合性单体的使用比例在此范围的话，则将所得着色树脂粒子作为构成成分的静电荷图像显影用调色剂的保存性和流动性将提高，同时能够减少由于环境变化导致的画质降低。
添加壳用聚合性单体时，优选添加水溶性的聚合引发剂，其原因在于获得具有核-壳构造的着色树脂粒子变得容易。在添加壳用聚合性单体时添加水溶性聚合引发剂，则水溶性聚合引发剂移动至在壳用聚合性单体发生了移动的核粒子的外表面附近，在核粒子表面易形成聚合物(壳)。
作为水溶性聚合引发剂，可以举出过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；2，2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺)、2，2’-偶氮双(2-甲基-N-(1，1-双(羟甲基)2-羟乙基)丙酰胺)等偶氮系引发剂等。水溶性聚合引发剂的量，相对于100重量份壳用聚合性单体，通常为0.1～50重量份，优选为1～30重量份。
聚合时的温度优选为50℃以上，更优选为60～95℃。反应时间优选为1～20小时，更优选为2～10小时。优选在聚合终止后，根据常规方法，根据需要反复进行数次过滤、洗涤和脱水操作，之后干燥。
通过聚合得到的着色树脂粒子的水分散液，在将无机氢氧化物等无机化合物作为分散稳定剂进行使用时，优选添加酸或碱，将分散稳定剂溶解于水中进而除去。作为分散稳定剂，使用难溶于水的无机氢氧化物的胶体时，优选添加酸，将水分散液的pH调节至6.5以下。作为添加的酸，可以使用硫酸、盐酸、硝酸等无机酸，甲酸、乙酸等有机酸，但由于除去效率大、对生产设备的负担小，因此特别优选硫酸。
从水系分散溶剂中过滤脱水着色树脂粒子的方法没有特别限定。如可举出离心过滤法、真空过滤法、加压过滤法等。其中优选离心过滤法。
本发明的静电荷图像显影用调色剂，至少由着色树脂粒子和外添剂构成，可以通过使用亨舍尔混合机等高速搅拌机混合着色树脂粒子和外添剂制得。
通过聚合法制备的着色树脂粒子(含有核·壳型着色树脂粒子)可以作为各种显影剂的主成分进行使用，但优选作为单组分显影剂使用，更优选作为非磁性单组分显影剂使用。上述物质也可作为外添剂使用。
实施例以下通过实施例更加详细地说明本发明。当然，本发明的范围并不受这些实施例的限定。在以下实施例中，没有特殊说明则份和％表示重量份或重量％。
(1)粒径、粒径分布和平均圆形度在容器中预先加入10ml离子交换水，在其中加入0.02g作为分散剂的表面活性剂(烷基苯磺酸)，进一步加入0.02g着色树脂粒子，用超声波分散机进行60W、3分钟的分散处理。将测定时的调色剂浓度调整至3,000～10,000个/μL，使用Sysmex公司生产的流动式粒子像分析装置“FPIA-2100”对1,000～10,000个1μm以上圆等效径的着色树脂粒子进行测定。从测定值求出体积平均粒径，粒径分布、即体积平均粒径与个数平均粒径(Dp)之比(Dv/Dp)，以及平均圆形度。
(2)ξ电位在30mg于温度23℃、湿度50％环境下放置了一昼夜的静电荷图像显影用调色剂中加入100g乙醇/离子交换水(导电率0.8μS/cm)＝50/50vol溶剂，用超声波分散机进行5分钟的分散处理。接着，在25℃的温度下使用ξ电位测定机(Malvern公司生产、ゼ一タサイザ一3000HS)进行测定。
将把静电荷图像显影用调色剂分散于上述溶剂后即时的测定值作为E1。把静电荷图像显影用调色剂于温度50℃、湿度80％环境下放置2周后，与上述E1同样地进行ξ电位的测定，将此值作为E2。
(3)导电率将6g静电荷图像显影用调色剂分散于离子交换水(σ1为0.8μS/cm；pH＝7)中，成为100g。加热、煮沸，维持煮沸状态10分钟(10分钟煮沸)后，补充另外煮沸10分钟的离子交换水(σ1为0.8μS/cm；pH＝7)，返回到煮沸前的体积，冷却至室温(约22℃)，测定提取液的导电率σ2，计算σ2-σ1。导电率是利用导电率计“ES-12”(堀场制作所制)进行测定的。
(4)四氢呋喃可溶成分的酸价的测定在容量200ml的三角瓶中，加入称量的约2g静电荷图像显影用调色剂，加入80ml四氢呋喃(THF)搅拌溶解1小时。接着，在输出功率20W的超声波洗涤机中进行10分钟的超声波处理。使用滤纸(桐山漏斗用滤纸GFP保留粒子0.8μm)进行抽滤。利用上述滤纸对用10ml THF洗涤三角瓶内后的滤液进行抽滤。再用0.45μm的过滤器进行过滤。同样，用过滤器对用10ml THF洗涤抽气瓶后的液体进行过滤，总量为100ml后，加入数滴作为指示剂的酚酞，用0.01摩尔/L的氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定，求出酸价。
(5)印字浓度在市售的非磁性单组份显像方式的打印机(18张机)中安装复写纸，在显影装置中加入静电荷图像显影用调色剂，将供给于显影辊的静电荷图像显影用调色剂的量调整至0.40～0.45mg/cm2的范围，在温度23℃和湿度50％的(N/N)环境下放置一昼夜后，以5％印字浓度进行印字，对10张印字进行实地打印(ベタ印字)，使用麦克贝丝式反射型图像浓度测定机测定印字浓度。同样，将静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后，将静电荷图像显影用调色剂装入显影装置中，测定印字浓度。
(6)灰雾在(5)中使用的打印机的显影装置上，以5％浓度从初期开始进行在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后的静电荷图像显影用调色剂的连续印字，每500张进行一次空白实地打印，在中途停止空白实地打印，使显影后的感光体上的非图像部的调色剂附着在粘合胶带上(住友スリ一エム社生产、スコツチメンデイングテ一プ810-3-18)。将其贴于新的打印用纸上，使用白色度计(日本电色社生产)测定其白色度(B)。同时，仅将粘合胶带贴于打印用纸上，测定其白色度(A)。将此白色度之差(A-B)作为灰雾值(％)，考察能够维持其数值为1％以下的画质的连续印字张数。最终评价为10,000张。表中记载为10,000张以上是指即便是10,000张也能维持上述画质。
(7)保存性将静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后取出，从容器中将静电荷图像显影用调色剂取出，并小心移至筛网上，尽可能使得在500μm筛孔的筛网上其结构不被破坏。使用粉体测定机(ホソカワミコロン社生产商品名“Powder TesterPTR”)将此筛网的振动振幅设为1.0mm，进行30秒振动后，测定残留在筛网上的静电荷图像显影用调色剂的重量，将此作为凝集的调色剂的重量。求出相对于最初放置在容器中的负静电性静电荷图像显影用调色剂的重量，凝集调色剂的重量比例(重量％)。每个试样进行3次测定，其平均值为保存性的指标。调色剂的保存性(重量％)数值越小越优异。
(8)流动性将静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周。接着，将筛孔分别为150μm、75μm、45μm的3种筛网按此顺序叠合，在最上面的筛网上，加上精确称量的4g负静电性静电荷图像显影用调色剂试样。接着用粉体测定机(ホソカワミコロン社生产商品名“Powder Tester PTR”)将此筛网的振动振幅设为0.7mm，进行15秒振动后，测定各筛网上残留的调色剂的质量。将各测定值带入下述计算式，得到流动性的值。对1个试样进行3次测定，求出其平均值。
计算式a＝(在筛孔150μm的筛网上残留的调色剂的质量(g))/4(g)×100b＝(在筛孔75μm的筛网上残留的调色剂的质量(g))/4(g)×100×0.6c＝(在筛孔45μm的筛网上残留的调色剂的质量(g))/4(g)×100×0.2流动性(％)＝100-(a+b+c)(9)静电荷图像显影用调色剂的固定温度使用改造的打印机，其按照使得(5)中所用打印机的固定辊部的温度可以变化进行改造，进行固定试验。固定试验如下进行将改造打印机的固定辊的温度每5℃进行变化，在每个温度下测定显影剂的固定率，求出温度-固定率的关系。固定率从在由改造打印机印刷的试验用纸的黑色实地区域处，胶带剥离前后的图像浓度比率进行计算。即，胶带剥离前的图像浓度为ID前、胶带剥离后的图像浓度为ID后，则固定率可由下式计算。
固定率(％)＝(ID后/ID前)×100所谓的胶带剥离操作是指以下一连串的操作，在试验用纸的测定部分粘贴粘合胶带(柱友スリ一エム社生产スコツチメンデイングテ一プ810-3-18)，用500g的钢辊押紧、贴附，接着以一定速度沿着纸的方向将粘合胶带剥离。图像浓度是使用マクベス社生产的反射式图像浓度测定机进行测定的。在固定实验中，将固定率达到80％以上的固定辊的最低温度作为调色剂的固定温度。
(10)热粘脏的产生温度与上述(9)的固定温度的测定同样，将固定辊的温度每5℃进行变化进行印字，将在固定辊上残留有调色剂、产生污染时的最低温度作为热粘脏的产生温度。
制备例1负电荷调节树脂组合物A的制备将100份聚合了82％苯乙烯、16％丙烯酸丁酯、2％2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的负电荷调节树脂(重均分子量31,000、数均分子量8,000、酸价7.1mgKOH/g、玻璃转移温度62℃)分散于24份甲苯和6份甲醇中，一边冷却一边用轧辊进行混合。在电荷调节树脂被轧辊卷入时，缓慢添加氰颜料(C.I.颜料蓝15-3；クラリアント社生产)，混合1小时，制备负电荷调节树脂组合物A。此时，轧辊的间隔开始为1mm，其后缓慢增大，最后增至3mm，一边观察电荷调节树脂组合物A的混合状态，一边分多次追加有机溶剂(甲苯/甲醇＝4/1混合溶剂)。使用过的有机溶剂，在混合终止后通过减压除去。
制备例2负电荷调节树脂组合物B的制备作为负电荷调节树脂组合物，使用聚合了82％苯乙烯、17％丙烯酸丁酯、1％2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的负电荷调节树脂(重均分子量22,000、数均分子量7,000、酸价3.2mgKOH/g、玻璃转移温度60℃)，除此之外，与制备例1同样操作，得到负电荷调节树脂组合物B。
制备例3负电荷调节树脂组合物C的制备作为负电荷调节树脂组合物，使用聚合了82％苯乙烯、11％丙烯酸丁酯、7％2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的负电荷调节树脂(重均分子量10,000、数均分子量6,000、酸价21mgKOH/g、玻璃转移温度71℃)，除此之外，与制备例1同样操作，得到负电荷调节树脂组合物C。
实施例1向在250份离子交换水中溶解有9.8份氯化镁(水溶性多价金属盐)的水溶液中，一边搅拌、一边缓慢添加在50份离子交换水中溶解有6.9份氢氧化钠(氢氧化碱金属)的水溶液，制备氢氧化镁胶体(难溶于水的金属氢氧化物胶体)分散液。使用粒径分布测定装置(岛津制作所社生产、机种名“SALD2000A”)对生成的上述胶体的粒径分布进行测定，液滴的个数平均粒径D50(个数粒径分布的50％累积值)和D90(个数粒径分布的90％累积值)。在利用此粒径分布测定器进行测定时，条件如下折射率＝1.55-0.20i、超声波照射时间＝5分钟、作为液滴测定时的分散介质使用10％食盐水。
将由80.5份苯乙烯、19.5份丙烯酸丁酯构成的核用聚合性单体组合物与12份制备例1中制得的负电荷调节树脂组合物母料、3份叔十二烷硫醇、10份季戊四醇四硬脂酸酯(羟价2.0mgKOH/g)、0.5份二乙烯苯和0.8份聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体(东亚合成化学工业社制备、商品名“AA6”)进行搅拌、混合，均匀分散，得到核用单体组合物。
另一方面，混合2份甲基丙烯酸甲酯、1份双酚A的EO加成物二丙烯酸酯(共荣化学社生产、商品名“ライトアクリレ一トBP-4EA”)及100份水，得到壳用聚合性单体的水分散液。
在如上述得到的氢氧化镁胶体分散液中，投入核用聚合性单体组合物，搅拌直至液滴稳定。在液滴稳定后，添加6份过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(日本油脂(株)生产、商品名“パ一ブチルO”)，接着使用以15,000rpm旋转的エバラマイルダ一(荏原制作所(株)生产、商品名“MDN303V”)进行剪切搅拌，形成核用聚合性单体组合物的液滴。将此核用单体组合物的水分散液，装入至带有搅拌翼的反应器中，升温至90℃，将温度控制为一定，当聚合转化率大致达到100％时，向反应器中加入上述壳用聚合性单体的水分散液以及0.2份溶解在65份蒸馏水中的水溶性引发剂(和光纯药工业(株)生产、商品名“VA-086”)(2，2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)。继续进行4小时的聚合反应，将反应停止，得到pH 9.5着色树脂粒子的水分散液。
一边搅拌如上获得的着色树脂粒子的水分散液，一边加入硫酸，将体系的pH调节至5以下，进行酸洗涤(25℃、10分钟)，通过过滤将水分离，重新加入500份离子交换水再次浆料化，进行水洗涤。接着，再次重复数次脱水和水洗涤，将固体成分过滤分离后，用干燥机在45℃下干燥2昼夜，得到着色树脂粒子。
干燥的着色树脂粒子的体积平均粒径(Dv)为7.4μm，体积平均粒径(Dv)/个数平均粒径(Dp)为1.23，平均圆形度为0.970。
在100份如上得到的着色树脂粒子中，分别混合0.5份疏水化度65％、一次粒子的个数平均粒径为12nm的二氧化硅微粒子，以及2份疏水化度64％、一次粒子的个数平均粒径为40nm的二氧化硅微粒子，使用亨舍尔混合机以转数1,400rpm混合10分钟，制备静电荷图像显影用调色剂。如上所述对所得静电荷图像显影用调色剂的特性和图像等进行了评价。结果示于表1。
实施例2代替由制备例1制得的负电荷调节树脂组合物A，使用由制备例2制得的负电荷调节树脂组合物B，除此之外与实施例1同样操作，得到体积平均粒径(Dv)为6.7μm，粒径分布(Dv)/(Dp)为1.22，平均圆形度为0.973的着色树脂粒子。
对所得着色树脂粒子进行与实施例1同样的操作，得到静电荷图像显影用调色剂。与实施例1同样对所得静电荷图像显影用调色剂的特性和图像等进行了评价。结果示于表1。
比较例1代替由制备例1制得的负电荷调节树脂组合物A，使用由制备例3制得的负电荷调节树脂组合物C，除此之外与实施例1同样操作，得到核用单体组合物，除了作为壳用单体没有使用1份的双酚A的EO加成物二丙烯酸酯外，其余与实施例1同样操作，得到体积平均粒径(Dv)为7.1μm，粒径分布(Dv)/(Dp)为1.25，平均圆形度为0.965的着色树脂粒子。
对所得着色树脂粒子进行与实施例1同样的操作，得到静电荷图像显影用调色剂。与实施例1同样对所得静电荷图像显影用调色剂的特性和图像等进行了评价。结果示于表1。
比较例2在室温下，使用珠磨机将80份苯乙烯、20份正丙烯酸丁酯、6份氰颜料(C.I.颜料蓝15-3；クラリアント社生产)、0.5份负电荷调节树脂(聚合86％苯乙烯、9％丙烯酸丁酯、5％2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸而成的负电荷调节树脂，重均分子量16,000，数均分子量10,000，酸价15mgKOH/g，玻璃转移温度76℃)、0.6份二乙烯苯、1份叔十二烷硫醇和2份沙索蜡(商品名“PARAFLINT SPRAY30”、Sasol公司生产)分散，得到均匀的混合液。一边搅拌上述混合液，一边添加5份聚合开始剂“パ一ブチルO”(商品名，日本油脂公司生产)，继续搅拌至液滴变得均匀，得到聚合性单体组合物。
另外，向在250份离子交换水中溶解有9.5份氯化镁(水溶性多价金属盐)的水溶液中，一边搅拌、一边缓慢添加在50份离子交换水中溶解有6.8份氢氧化钠(氢氧化碱金属)的水溶液，制备氢氧化镁胶体(难溶于水的金属氢氧化物胶体)分散液。在上述胶体中投入上述聚合性单体组合物，使用TK匀浆机以12000rpm的转数进行高剪切搅拌，将聚合性单体混合物的液滴进行制粒。将此制粒后的聚合性单体混合物的水分散液装入至带有搅拌翼的反应器中，在90℃开始聚合反应，聚合8小时后冷却，得到聚合物粒子的水分散液。
一边搅拌如上获得的聚合物粒子的水分散液，一边加入硫酸，将体系的pH调节至4以下，进行酸洗涤，通过过滤将水分离，重新加入500份离子交换水再浆料化，进行水洗涤。接着，再次重复数次脱水和水洗涤，将固体成分过滤分离后，用干燥机在45℃下干燥2昼夜，得到着色树脂粒子。
对如上方法得到的着色树脂粒子进行与实施例1同样的操作，得到静电荷图像显影用调色剂。与实施例1同样对所得静电荷图像显影用调色剂的特性和图像等进行了评价。结果示于表1。
由表1所记载的静电荷图像显影用调色剂的评价结果可知下述结论。
在温度23℃、湿度50％的环境下放置一昼夜后的该静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E1)、与将该静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后的静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E2)之差在本发明规定范围之外的比较例1和2的静电荷图像显影用调色剂，印字浓度低，环境耐用性、保存性和流动性不佳。
与此相对，本发明实施例1和2的静电荷图像显影用调色剂，即便在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后，印字浓度也高，环境耐用性、保存性和流动性优异。
产业实用性本发明提供保存性和流动性优异、同时由于环境变化导致的画质降低少的静电荷图像显影用调色剂。
权利要求
1.静电荷图像显影用调色剂，其为含有至少由粘合树脂和着色剂构成的着色树脂粒子的静电荷图像显影用调色剂，该着色树脂粒子的体积平均粒径(Dv)为4～10μm，平均圆形度为0.930～0.995，在温度23℃、湿度50％的环境下放置一昼夜后的该静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E1)为-50～-10mV，将该静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后的静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E2)与E1之差不足5mV。
2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，其中E1为-40～-20mV。
3.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，其中E2与E1之差不足3mV。
4.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，其中四氢呋喃可溶成分的酸价为4mgKOH/g以下。
5.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，其含有羟价(a)为4mgKOH/g以下的多官能酯化合物作为脱模剂，相对于100重量份粘合树脂，脱模剂的添加重量份(b)和羟价(a)之积为40以下。
6.如权利要求5所述的静电荷图像显影用调色剂，其中a与b之积为30以下。
7.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，其中体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dp)之比(Dv/Dp)为1.0～1.3。
8.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，其还含有电荷调节剂。
9.如权利要求8所述的静电荷图像显影用调色剂，其中电荷调节剂为具有3,000～30,000数均分子量的电荷调节树脂。
10.如权利要求8所述的静电荷图像显影用调色剂，其中电荷调节剂为具有0.03～15mgKOH/g酸价的电荷调节树脂。
11.如权利要求5所述的静电荷图像显影用调色剂，其中脱模剂为合成蜡或者多官能酯化合物。
12.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，在具有0～10μS/cm的导电率σ1的离子交换水中，使得调色剂的浓度为6重量％进行分散，加热后煮沸10分钟，其后加入另外煮沸的导电率σ1的离子交换水，补充蒸发的水分达到原来的体积，冷却至室温(25℃左右的温度)得到的水提取液的导电率σ2为20μS/cm以下。
13.如权利要求12所述的静电荷图像显影用调色剂，其中σ2为10μS/cm以下。
14.如权利要求12所述的静电荷图像显影用调色剂，其中σ2-σ1为10μS/cm以下。
15.如权利要求12所述的静电荷图像显影用调色剂，其中σ2-σ1为6μS/cm以下。
全文摘要
本发明的静电荷图像显影用调色剂，为含有至少由粘合树脂和着色剂构成的着色树脂粒子的静电荷图像显影用调色剂，该着色树脂粒子的体积平均粒径(Dv)为4～10μm，平均圆形度为0.930～0.995，在温度23℃、湿度50％的环境下放置一昼夜后的该静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E1)为－50～－10mV，将该静电荷图像显影用调色剂在温度50℃、湿度80％的环境下放置2周后的静电荷图像显影用调色剂的ξ电位(E2)与E1之差不足5mV。本发明的静电荷图像显影用调色剂，保存性和流动性优异、同时由于环境变化导致的画质降低少。
文档编号G03G9/08GK1849562SQ20048002604
公开日2006年10月18日 申请日期2004年6月11日 优先权日2003年9月12日
发明者木所广人 申请人:日本瑞翁株式会社