静电复印用调色剂及图像形成装置的制作方法

专利名称：静电复印用调色剂及图像形成装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于使形成在图像载体表面的静电潜像可视图像化的彩色调色 剂像、透明调色剂像，尤其是，本发明涉及一种藉由静电复印法得到高光泽图像所用的彩色 调色剂、透明调色剂，以及采用这些调色剂的显影剂、赋予光泽的装置等的图像形成装置。
背景技术：
用于激光打印机、干式静电复印机等图像形成装置的静电复印法包括以下工序 令光导电性层等的图像载体表面带电带上相同的电荷，接着，使该图像载体表面曝光，通过 使被曝光部分的电荷消散而形成带电的潜像，再将称之为调色剂的带有电荷的微粉附着在 该潜像上使之可视化，将所得到的可视图像转印到复印纸等记录媒体上之后，通过加热，力口 压等使其永久固着下来，同时将未能转印而残留在图像载体表面的微粉等清除掉。在近年来的图像形成装置中，对调色剂固定时的节能化要求和能够高速处理的图 象形成装置的要求越来越高，要求调色剂本身具有在低温熔融性能。对于高质量图像的要求也很高，就对于形成照片图像等的高品位图像的要求而 言，已知通过给记录纸等的被记录媒体表面赋与光泽性，可以提供鲜明的光泽度高的图像。对此，可以采用以下方法例如，通过将透明调色剂置于无彩色调色剂的非图像部 分上，消除被记录媒体上具有彩色调色剂的部分与无彩色调色剂部分的光泽差，或者在整 个被记录媒体上配置透明调色剂的方法等。(专利文献1，专利文献2，专利文献3)另外，有文献公开了利用定影装置，对形成彩色调色剂像及透明调色剂像的被记 录媒体加热熔融，使发生冷却剥离，由此，使被记录媒体全面地形成光泽度高的图像的装 置。(专利文献4)依照上述这些方法，可以使被记录媒体全面地消除光泽差异，提供均勻的光泽。另一方面，在印刷领域中，为了控制记录媒体的光泽，通常进行UV上光印刷，上亮 油涂饰，PP贴塑加工(PP覆膜加工)等，对某些特定部分进行高光泽处理，即所谓局部上光 (spot varnish)。局部印刷(spot printing)是在通常的彩印之后制作部分地要求高光泽 的版子，采用UV上光等进行局部印刷。利用这个方法，进行过局部上光的部分可以获得像 照片那样的高光泽，未进行局部上光的部分则光泽度低，图像上的光泽差异变大，可望有别 于通常印刷。然而，在平版印刷中，为了进行这种操作则必需准备专用的印版，由于不能应对可 变的数据，所以需要一定数量以上的批量印张。相对于此，借助用于激光打印机、干式静电复印机等的图像形成装置的静电复印 法，如果能够实现本性能的话，就不需要印刷用的印版，也能应对可变的数据。作为利用静电复印法在同一个记录媒体上形成不同光亮度的方法，已有文献提出 了根据用于调色剂的树脂数均分子量来控制光亮性的方法(专利文献5)，及在将彩色调 色剂定影之后形成透明调色剂像，降低定影温度来减少光亮度的方法(专利文献6)，还有 文献公开了第一次对光亮范围进行印刷，定影，第二次对非光亮范围进行印刷，定影的方法(专利文献7)。依照这些方法，虽然可以在同一个被记录媒体上获得不同的光泽，但尚未实 现接近局部上光那样的照片光泽的局部高光亮度。

如上所述，利用透明调色剂来控制被记录媒体上的光亮性的方法有多种，但是，例 如，专利文献5公开了以下技术，即透明调色剂采用数均分子量为3500左右的聚酯树脂，彩 色调色剂采用数均分子量为10000左右的聚酯树脂，透明调色剂的熔点低于彩色调色剂的 熔点以提高平滑性，透明调色剂部分的光泽度有部分地提高。然而，透明调色剂像因形成于最上层，要与定影机直接接触，因此要求它的耐热粘 脏(hot offset)的性能比彩色调色剂的好。同时，因为透明调色剂像形成在彩色调色剂像 的上面，调色剂层变厚，如果彩色调色剂不具有高的耐冷粘脏性能的话，低熔点的透明调色 剂与高熔点的彩色调色剂组合后就会缺乏稳定性。要让调色剂具有高的耐热粘脏性能的场合，通常向使用的树脂中加入交联单体， 使分子量的分布变宽，由此来防止热粘脏。但是，在加入了交联单体时，虽然可以防止热粘脏，可是由于弹性成分的影响，不 能显露出流动性，调色剂表面的平滑性受到损害，有光泽减低的问题。在专利文献6所记载的方法中，由于将第二次形成图像时的定影辊隙里的调色剂 的可达熔融粘度设定得高于第一次形成图像时的定影辊隙里的调色剂的可达熔融粘度，所 以第二次形成图像时所形成的透明调色剂像未充分熔融，光泽度会降低。在专利文献7所记载的图像形成方法中，虽然旨在公开透明调色剂的树脂可以使 用苯乙烯_丙烯酸系的共聚物，聚酯树脂等的热塑性树脂，热固性树脂，但并未公开显示出 光泽的调色剂的具体组成。[专利文献1]特開平4-278967号公報[专利文献2]特開平4-362960号公報[专利文献3]特開平9-200551号公報[专利文献4]特開平5-158364号公報[专利文献5]特開平8-220821号公報[专利文献6]特開平2009-109926号公報[专利文献7]特開平4-338984号公報

发明内容
本发明要解决的课题是，提供一种用于在同一个的被记录媒体上形成不同光泽的 图像形成方法，尤其是，提供在同一个被记录媒体上部分地形成接近照片光泽的高光泽部 分的方法，提供一种具有优异的低温定影性能的透明调色剂和彩色调色剂，以及图像形成
装置。针对这样的课题，本发明者们经过专心致志研究的结果，发现通过静电复印调色 剂及图像形成装置来解决上述课题的方法，它是将与一种以上的彩色调色剂一起形成的透 明调色剂用于在记录媒体上形成图像的透明调色剂，透明调色剂以及图像形成装置，其特 征在于，在测定上述透明调色剂的粘弹性时，以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量(G’)= 损耗正切(tan δ )表示的该透明调色剂的损耗正切在80 160°C时具有最大的峰值，且损 耗正切的最大峰值在3以上，上述透明调色剂含有润滑剂。
S卩，上述课题是通过本发明的下述(1) (13)来解决的。
(1) 一种静电复印用透明调色剂，它是利用一种以上的彩色调色剂和透明调色剂 在记录媒体上形成图像的静电复印用透明调色剂，上述透明调色剂的特征在于它含有热 塑性树脂A以及润滑剂，在测定其时，以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量(G’)=损耗正 切(tan δ )表示的损耗正切在80 160°C时具有最大的峰值，且损耗正切的最大峰值在3 以上。(2)上述(1)所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于构成上述透明调色剂的 热塑性树脂A由重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比为6以下的聚酯树脂构成。(3)上述(1)所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，作为构成上述透明调色 齐 的成分，还含有晶态聚酯树脂B。(4)上述⑶所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，在上述透明调色剂颗粒 内部还含有脂肪酸酰胺类的润滑剂。(5)上述(1)所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，上述透明调色剂是利用 溶液悬浮法制得。(6)与上述⑴ (5)任一所述的静电复印用透明调色剂组合在一起的静电复印 用彩色调色剂，其特征在于，该彩色调色剂是利用溶液悬浮法制得的。(7)与上述⑴ (5)任一所述的静电复印用透明调色剂组合在一起的静电复印 用彩色调色剂，其特征在于，该彩色调色剂含有晶态聚酯树脂。(8)与上述(1) (5)任一所述的静电复印用透明调色剂组合在一起的静电复 印用彩色调色剂，其特征在于，该彩色调色剂含有热塑性树脂以及润滑剂，在测定其粘弹性 时，以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量(G’)=损耗正切(tan δ )表示的损耗正切在80 160°C时具有最大的峰值，且损耗正切的最大峰值在3以上。(9)利用一种以上的彩色调色剂和透明调色剂来形成图像的图像形成装置，其特 征在于，在第一图像形成时，将彩色调色剂和上述(1) (8)任一所述的静电复印用透明调 色剂固定在记录媒体上之后，在第二图像形成时，将彩色调色剂固定在记录媒体上，在同一 个记录媒体上形成不同光泽度的图像。(10) 一种图像形成装置，其特征在于，使用了含有上述(9)所述的用于静电复印 的调色剂和载体的双组分显影剂。(11)如上述(9)所述的图像形成装置，其特征在于，在彩色调色剂上形成的透明 调色剂被固定之后的调色剂层为1 15 μ m厚。(12)如上述(9)所述的图像形成装置，其特征在于，具有在第二图像形成时探测 记录媒体的定位位置偏移，并调整数据写入位置的功能。(13)如上述(9)任一所述的图像形成装置，其特征在于，在第一图像形成时，在将 彩色调色剂转印到记录媒体上之后将透明调色剂转印到记录媒体上。发明的效果依照本发明，可以提供一种具有优异的低温性能的透明调色剂和彩色调色剂，以 及图像形成装置，所述透明调色剂和彩色调色剂，可在图像形成装置中在同一个被记录媒 体上形成不同的光泽，尤其是可以在同一个被记录媒体上部分地形成接近照片光泽的高光 泽度的部分，。


[图1]为表示图像形成装置A形式的正视图。[图2]为表示图像形成装置B形式的正视图。[图3]为表示图像形成装置C形式的正视图。[图4]为在80 160°C的损耗正切具有峰值的调色剂的粘弹性的例子。图中，14图像处理部(IPU)15写入部16给纸部21黑调色剂(Bk)、显影剂用的感光鼓22黄调色剂(Y)、显影剂用的感光鼓23品红调色剂(M)、显影剂用的感光鼓24青调色剂(C)、显影剂用的感光鼓25透明调色剂、显影剂用的感光鼓31黑调色剂(Bk)、显影剂用的显影装置32黄调色剂(Y)、显影剂用的显影装置33品红调色剂(M)、显影剂用的显影装置34青调色剂(C)、显影剂用的显影装置35透明调色剂、显影剂用的显影装置41黑调色剂(Bk)、显影剂用的清洁装置42黄调色剂(Y)、显影剂用的清洁装置43品红调色剂(M)、显影剂用的清洁装置44青调色剂(C)、显影剂用的清洁装置45透明调色剂、显影剂用的清洁装置51黑调色剂(Bk)、显影剂用的带电装置52黄调色剂⑴、显影剂用的带电装置53品红调色剂(M)、显影剂用的带电装置54青调色剂(C)、显影剂用的带电装置55透明调色剂、显影剂用的带电装置61黑调色剂(Bk)、显影剂用的转印装置62黄调色剂⑴、显影剂用的转印装置63品红调色剂(M)、显影剂用的转印装置64青调色剂(C)、显影剂用的转印装置65透明调色剂、显影剂用的转印装置66 二次转印装置70转印皮带80定影单元90记录媒体翻转装置
具体实施例方式本发明者们经过潜心研究，发现一种具有优异的低温定影性能、高耐热粘脏性能、和高光泽性能的透明调色剂，并提供了一种图像形成装置，该装置通过将所述透明调色剂 与低温定影性能优异、且具有高耐冷粘脏性能的彩色调色剂组合起来使用，可以低温定影， 可使只有用有透明调色剂形成的部分具有高光泽度。以下，对本发明作详细说明。本发明的透明调色剂优选以下树脂，即在粘弹性测定中，以损耗弹性模量(G”)/ 储能弹性模量(G’)=损耗正切(tan δ)表示的损耗正切在80 160°C时具有最大的峰值， 且损耗正切的最大峰值在3以上，并优选聚酯树脂。为了可在低温下定影，而且能确保高的光泽度，需要从较低的温度开始急剧地显 示出低的储能弹性值。这样的储能弹性模量(G’ )急剧降低的特性表明容易进入表面平滑 度低的记录纸或彩色调色剂的微小凹凸，所谓的铺展性能也出色。另一方面，从耐热粘脏性的角度出发，重要的是，储能弹性模量(G’ )在到达某一 粘度之后，下降的趋势变缓，并维持在该粘度上，而且，需要损耗弹性模量(G”)不像储能弹 性模量(G’ )那样发生急剧地降低。如果储能弹性模量(G’ )从某个温度开始这样急剧降低，同时，在某个温度范围 内，下降的倾向也不缓和的话，是不会表现如图4所示的那样的损耗正切的峰值的。只有具有像上述那样特性的调色剂才会有损耗正切的峰值，优选在80 160°C的 温度范围内出现该最大峰值为理想，且优选损耗正切的最大峰值在3以上。如果损耗正切的最大峰值温度低于80°C时，在保管环境下的储能弹性模量(G’ ) 低下，作为调色剂的保存性能恶化，在保管环境下调色剂就凝聚起来，而且，高温下的粘弹 性过低，耐热粘脏性能受到了损害。超过160°C时，低温定影的目的受到了损害。如果损耗正切的最大值低于3时，与损耗弹性模量(G”)的曲线相比，储能弹性模 量(G’ )太低，不能充分获得低温定影和耐热粘脏的效果。损耗正切(tan δ)的峰值温度 或最大峰值虽然取决于树脂的粘弹性，但是，调色剂生产工艺中利用施加给树脂的负荷，例 如根据熔融混炼的条件等，可以改变峰值温度或最大峰值。合并使用晶态聚酯时，调色剂的粘弹性会随着并用物质的软化点、调色剂的配合 量而发生变化，所以，可以改变损耗正切(tan δ)的峰值温度或最大峰值。在本发明中，调色剂的损耗正切(tan δ )是通过测定粘弹性来测定的。取0. 8克 调色剂，采用0 20 mm的型模以30Mpa的压力成型，在TA公司出品的高级流变拓展系统 (Advanced Rheometric Expansion System)中使用0 20 mm的并行维(parallel cone)。 此时，频率1. 0Hz，升温速度2. 0°C /分钟，应变0. 1% (自动应变控制最小许可应力1. Og/ cm，最许可大应力500g/cm，最大附加应变200%，应变调整200% )，样品放置好后，在0 IOOgm的应力(FORCE)范围内，测定损耗弹性模量(G”)，储能弹性模量(G’)，损耗正切 (tan δ )。此时的储能弹性模量(G’ )小于10的情况下，损耗正切(tan δ )的值可除外不 计。优选用于本发明的透明调色剂的热塑性树脂A的重均分子量(Mw)/数均分子量 (Mn)之比为6以下。特别是，如果树脂中含有多量的交联单体时，有许多个分支的宽分子量 分布的树脂在定影时显示不出光泽，所以不适合于本发明。
为了显示出高光泽，优选采用线型聚酯树脂或微量交联的聚酯树脂。优选此时的 重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比为6以下，更优选为5以下。重均分子量(Mw)/数 均分子量(Mn)之比大于6的聚酯树脂光泽低，不合乎理想。也可以使用多个分子量不同的 线型聚酯树脂或微量交联的聚酯树脂。本发明的粘合树脂的数均分子量、重均分子量、四氢呋喃(THF)可溶分的分子量 分布是由GPC(凝胶渗透色谱)测定装置GPC-150C(Waters公司出品)测得。采用色谱柱(KF 801 807 =Shodex公司出品)，根据以下方法进行测定。在40°C 的加热室中使色谱柱稳定，使作为溶剂的THF以1毫升/分钟的流速流经该温度下的色谱 柱。将0.05克试样充分溶解于5克的THF中之后，经过预处理用的过滤器(例如，孔径 0. 45 μ m的色谱盘(kurabo公司出品))过滤，最后配制成0. 05 0. 6重量％试样浓度的树 脂THF试样溶液，注入50 200 μ 1的该溶液进行测定。在测定试样THF可溶分的重均分 子量Mw、数均分子量Mn时，根据由数个单分散聚苯乙烯标样制成的校正曲线的对数值与计 数的关系，算出试样的分子量分布。作为绘制标准曲线的聚苯乙烯标样，可以采用例如，分子量为6x102、2. IxlO2, 4χ102、1. 75χ104、5. 1χ104、1. 1χ105、3. 9xl05、8. 6xl05、2xl06、4. 48xl06 的标样(Pressure Chemical Co.，或東洋曹达工業社出品)，以至少采用十个标准聚苯乙烯的试样为宜。检测 器采用RI (折射率)检测器。在用于本发明的图像形成装置中，虽然经过一次定影也能获得充分的光泽，但在 希望获得更高光泽时，在第一图像形成中利用彩色调色剂与透明调色剂，在经过潜像形成、 曝光、显影并将需形成高光泽的部分转印到记录媒体上之后，用定影机定影。然后，可以在 第二图像的形成中，利用彩色调色剂，经过潜像形成、曝光、显影、转印到记录媒体上之后， 用定影机定影。这样一来，通常光泽的部分定影一次，高光泽的部分则两次经过定影机。经由两次通过定影机，虽然形成有透明调色剂部分的调色剂量比未形成有透明调 色剂部分的调色剂量多，但由于两次通过定影机，可以充分地提供热量，能进一步提高表面 的光滑性，显示出高的光泽。通常的低光泽的部分并不是在低定影温度下的定影，而是通过给予足够维持定影 强度的热量，用一次定影来进行定影。在本图像形成装置中，实现高光泽的透明调色剂被形 成在彩色调色剂的上面，与定影机直接接触，所以要求比彩色调色剂更高的脱模性能和耐 热粘脏性能，而且需呈现出高的光泽。另一方面，彩色调色剂的光泽性能可以根据使用目的加以选择，但在彩色调色剂 的光泽高的情形下，透明调色剂的光泽也容易高，记录媒体上的光泽差异就减小。使用光泽低的彩色调色剂时，虽然容易加大记录媒体上的光泽差异，但即使载有 透明调色剂，高的光泽也难以显现出来。这是因为，光泽低的彩色调色剂的彩色调色剂树脂本身，由于粘弹性，其回复力发 生作用，所以定影后的表面产生了微小的凹凸不平的缘故。如果要求全体的光泽性高，可以采用彩色调色剂的重均分子量(Mw)/数均分子量 (Mn)之比小的调色剂；相反，要求低光泽时，可以选择重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn) 之比大的调色剂。彩色调色剂的光泽低时，可以通过加厚透明调色剂层来覆盖彩色调色剂造成的凹凸不平，将光泽低的彩色调色剂与光泽高的透明调色剂组合起来，通过调整透明调色剂层 的厚度，可以自由地形成从低光泽至高光泽不同光泽的图像。在本发明的场合，形成在彩色调色剂上面的透明调色剂在定影后的调色剂层厚度 为1 15 μ m。低于1 μ m，则难以实现高光泽化，高于15 μ m,则定影强度变弱的同时透过性 变差，彩色调色剂的颜色重现性能变差。调色剂层的厚度可以利用薄片切断器将记录媒体切断，通过确认调色剂层的厚度 来测定。本发明的透明调色剂还必须含有润滑剂。透明调色剂位于图像的最上面，所以要 求耐热粘脏性能强，含有了润滑剂，就可以改善与定影部件的脱模性能。作为可以采用的润滑剂，可以用液体石蜡，微晶蜡，天然石蜡，合成石蜡，聚烯烃 蜡，以及它们的部分氧化物，或者氟化物，氯化物等的脂肪族烃类润滑剂，牛油，鱼油等动 物油脂，椰子油，大豆油，菜籽油，米糠蜡，巴西棕榈蜡等的植物油脂，褐煤蜡等的高级脂肪 醇·高级脂肪酸类润滑剂，脂肪酸酰胺，脂肪酸双酰胺，硬脂酸锌，硬脂酸钙，硬脂酸铝，油酸 锌，棕榈酸锌，棕榈酸镁，肉豆蔻酸锌，月桂酸锌，山嵛酸锌等金属皂类润滑剂，脂肪酸酯类 润滑剂，聚偏氟乙烯等，但并不局限于这些物质。润滑剂可以单独使用，也可以多种组合起来使用。润滑剂包含在调色剂颗粒内部 的场合下，相对于100重量份的定影用树脂，润滑剂含量的范围在0. 1 15重量份，优选 1 7重量份。由于调色剂颗粒内部含有了润滑剂，定影时可以获得耐热粘脏性能和定影强 度，可以获得高的刮擦试验强度。由此，用于高速图像形成装置时，可以确保低温定影性能。 添加量少于0. 1重量份时，易发生粘脏现象，超过10重量份时，易发生载体沾污(carrier spent)，而且，图像质量容易恶化。调色剂颗粒的表面层含有润滑剂时，相对于100重量份的定影用树脂，润滑剂含 量的范围在0. 001 1重量份，优选0.01 0.3重量份。调色剂颗粒的表面层含有润滑剂时，由于润滑剂直接与像载体接触，在像载体的 表面回形成薄膜，有防止调色剂容易剥落或再附着的效果。本发明的透明调色剂是在粘弹性测定时以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量 (G’)=损耗正切(tan δ)表示的损耗正切在80 160°C时具有最大峰值的透明调色剂，可 以单独使用具备上述构成的热塑性树脂，但也可以与晶态聚酯树脂合并使用。 当与晶态聚酯树脂合并使用时，在更低温度下的定影成为可能，同时，即使在低温 下，也可进一步提高图像的光泽性。具有结晶性的聚酯树脂在玻璃化转变温度下，在结晶转 变的同时，从固体状态开始熔融粘度急剧下降，呈现出在记录媒体如纸等上的固着功能。这 里所讲的晶态聚酯的结晶指数为0. 6 1. 5，优选0. 8 1. 2，结晶指数被定义为软化点与 差示扫描量热计(DSC)上吸热的最高峰值温度之比，即以软化点/吸热最高峰值温度来表 示。相对于100重量份的聚酯树脂，晶态聚酯树脂含量的范围在1 35重量份，优选1 25重量份。晶态聚酯树脂的比率高的话，容易在感光体等图像载体表面生成薄膜，同时，保 存稳定性恶化。另外，晶态聚酯树脂的比率高的话，树脂的透明性受到损害，不能确保作为 透明调色剂所要求的透明性。调色剂内含有脂肪酸酰胺类润滑剂的话，可以促进晶态聚酯的结晶化，可以改善 保存稳定性，例如可以举出硬脂酸酰胺，油酸酰胺，芥酸酰胺，乙烯_双硬脂酸酰胺等。
透明调色剂，彩色调色剂可以含有带电调节剂。如，由苯胺黑以及通过脂肪酸金属盐改性的改性物；鳞盐等的鐺盐及它们的色淀 颜料，三苯基甲烷染料及它们的色淀颜料；高级脂肪酸的金属盐；氧化二丁锡，氧化二辛 锡， 氧化二环己锡等的氧化二有机锡；如硼酸二丁锡，硼酸二辛锡，硼酸二环己锡那样的硼 酸二有机锡类；有机金属络合物，螯形化合物，单偶氮金属络合物，乙酰丙酮金属络合物； 芳香族羟基羧酸，芳香族二元羧酸类的金属络合物，季铵盐。其他还有芳香族羟基羧酸，芳 香族一元或多元羧酸及其金属盐，酸酐，酯类，如双酚那样的苯酚衍生物类。它们可以单独 使用或两种以上组合起来使用。将这些带电调节剂内添到调色剂中去时，相对于定影用的树脂，以添加0. 1 10 重量份为宜，由于有时会因为带电调节剂被着上颜色，所以在透明调色剂的场合下，要尽量 选择白色或透明色的带电调节剂。透明调色剂、彩色调色剂中还可以含有外添的添加剂。外添的添加剂的例子例如，有二氧化硅，Teflon(特氟隆，注册商标)树脂粉末，聚 偏氟乙烯粉末；如氧化铈粉末，碳化硅粉末，钛酸锶粉末那样的研磨剂；或者例如像氧化钛 粉末，氧化铝粉末那样的流动性改进剂；或者例如像氧化锌粉末，氧化锑粉末，氧化锡粉末 那样的导电增进剂，还可以用极性相反的白色微粒及黑色微粒作为显影性促进剂。它们可 以单独使用或组合起来使用，选择时要考虑对于空转等显影压力的耐性。采用双组分显影剂方式时，作为用于磁性载体的磁体微粒可以使用磁铁矿，Y-氧 化铁等的尖晶石铁氧体，含有一种或两种以上的除铁以外的金属(Mn，Ni，Zn，Mg，Cu等)的 尖晶石铁氧体，铁酸钡等的磁性铅酸盐型铁氧体，表面有氧化层的铁或合金的颗粒。其形状 无论是颗粒状，球状，针状都可以。尤其是要求高度磁化的场合，优选使用铁等强磁性的微 粒。从化学稳定性角度考虑，优选使用含有Y-氧化铁尖晶石铁氧体或铁酸钡等的磁性铅 酸盐型铁氧体。可以通过选择强磁性微粒的种类及含有量来采用具有所要求的磁化作用的 树脂载体。此时载体的磁特性以IOOOOe时的磁化强度为30 150emu/g为宜。这样的树脂载体，或是可用磁性微粒与绝缘性的粘结剂用树脂的熔融混炼物，利 用喷雾干燥器喷雾制造的树脂载体，或是可在有磁性微粒的存在下，在水性介质中使单体 或预聚物反应，固化的缩合型粘结剂中令磁性微粒分散制得的树脂载体。使带正电或负电的微粒或导电微粒固着在磁性载体的表面，涂覆树脂可以控制它 的带电特性。作为表面涂覆的材料，可以采用硅烷树脂，丙烯酸树脂，环氧树脂，氟树脂等，也可 以进行含有带正电或负电的微粒或导电微粒的涂覆，但理想的是硅烷树脂及丙烯酸树脂。本发明的用于静电复印的调色剂和磁性载体的混合比率其优选调色剂浓度为
2 10重量％。优选调色剂的重均粒径以2 25 μ m。调色剂的粒度可以采用各种方法测定之，例如采用Coulter Counter Multi-sizer III，测定试样是将测定调色剂加到已加有表面活性剂的电解液中，对用超声 波分散机分散过1分钟的试样测定50，000个记数。为了制作本发明的透明调色剂和彩色调色剂，将定影用的树脂、润滑剂、根据需要 的着色剂、及可根据需要的带电调整剂、润滑剂、添加剂均勻分散好的定影用树脂组合物，利用如Henschel混合机、超级混合机那样的混合机充分混合之后，采用如加热辊，捏和机， 挤出机那样的热熔融混炼机进行熔融混炼，将原料充分混合之后进行冷却固化，然后再进 行微粉碎和分级得到调色剂。作为此时的粉碎方法，可以使用使调色剂被包含在高速气流 中，使调色剂冲撞挡板，利用冲撞能量来粉碎的射流磨方式，或者利用调色剂颗粒相互之间 冲撞的颗粒间冲击方式，还有将调色剂加到高速旋转的转子和狭缝之间的机械式粉碎法等。还可以采用溶解悬浮法，S卩，将在有机溶剂相中溶解或分散有调色剂原料的油相 分散在水性介质中，进行完树脂反应后，经过脱溶剂，过滤和清洗，干燥来制造调色剂母粒。本发明的图像形成装置的显影装置的构造可以根据图像形成的像载体的移动速 度来加以选择，但在像载体的移动速度快的高速打印机等的场合下，使用多个磁显影辊，也 可以扩大显影区域，延长显影时间。在使用多个显影磁辊时，与使用一个显影辊的方式相比，由于可以获得高的显影 能力，不仅可以适应大面积的图像印刷，提高印刷质量，而且还能降低显影剂中的调色剂含 量，可以减小显影辊的转动速度，减少调色剂的飞散，给显影剂降低负荷，所以可防止因调 色剂的关系造成的载体用尽，更使双组分显影剂的长寿命化成为可能。通过将这样的显影方式与调色剂组合在一起使用，可以确保图像质优，对于文字 部分和图像满的部分二者都确保稳定的调色剂附着量，对于印刷密度的变化，能提供无转 印缺陷的稳定的图像形成装置。作为图像载体的清洁装置，可以采用毛刷，磁刷，刮刀片等已知的这些方式。下面就评价使用本发明的透明调色剂、彩色调色剂及上述透明调色剂、彩色调色 剂分别与载体构成的双组分显影剂的图像形成装置A加以说明。〈图像形成方法1>图1所示为上述图像形成装置A的整体图。送至图像处理部(以下称作”IPU”) 14的图像数据形成Y(黄)，M(品红)，C(青)， Bk(黑)，透明这五种颜色的各图像信号。接着，在图像处理部形成的Y，M，C，Bk，透明的各图像信号被传送往写入部15。上 述写入部15Y，M，C，Bk，透明用的五个激光头分别调制且扫描，通过带电部51，52，53，54，55 使感光鼓带电后，依此在各感光鼓21，22，23，24，25上形成静电潜像。这里，例如第1感光 鼓21对应于Bk，第2感光鼓22对应于Y，第3感光鼓23对应于M，第4感光鼓24对应于 C，第5感光鼓25对应于透明。然后，利用作为显影附着装置的显影单元31，32，33，34，35，各种颜色的调色剂像 形成在上述感光鼓21，22，23，24，25上。通过给纸部16给出的复印纸被送往转印皮带70， 通过转印带电器61，62，63，64，65依此将上述感光鼓21，22，23，24，25上的调色剂像转印到 复印纸上。该转印工序结束后，上述的复印纸被送至定影单元80，在该定影单元80中，上述 被转印的调色剂像被固着在复印纸上。转印工序完成后，残留在上述感光鼓21，22，23，24，25上的调色剂被清洁部41， 42，43，44，45 清除掉。〈图像形成方法2>
以下，就部分地呈现出高光泽场合下的图像形成方法2加以说明。首先与图像形成方法1同样，送至图像处理部(以下称作”IPU”)14的图像数据形 成Y(黄)，M(品红)，C(青)，Bk(黑)，透明这五种颜色的各图像信号。 接着，在图像处理部形成部分地设为高光泽的第一图像。部分地设为高光泽的部 分的Y，M，C，Bk，透明的各图像信号被传送往写入部15。上述写入部15Y，M，C，Bk，透明用 的五个激光头分别调制，扫描，通过带电部51，52，53，54，55使感光鼓带电后依此在各感光 鼓21，22，23，24，25上形成静电潜像。这里，例如第1感光鼓21对应于Bk，第2感光鼓22 对应于Y，第3感光鼓23对应于M，第4感光鼓24对应于C，第5感光鼓25对应于透明。然后，利用作为显影附着手段的显影单元31，32，33，34，35，各种颜色的调色剂像 在上述感光鼓21，22，23，24，25上作成。通过给纸部16给出的复印纸被送往转印皮带70， 通过转印带电器61，62，63，64，65依此将上述感光鼓21，22，23，24，25上的调色剂像转印到 复印纸上。该转印工序结束后，上述的复印纸被送至定影单元80，在该定影单元80中，上述 被转印的调色剂像被固着在复印纸上。转印工序完成后，残留在上述感光鼓21，22，23，24，25上的调色剂被清洁部41， 42，43，44，45 清除掉。为了形成第二图像，被定影完的复印纸被输送至17。在形成第二图像时，利用图像 运算处理，未经第一图像形成的作为通常光泽的部分的各图像信号往写入部15输送。在这 里，除了透明之外的Y，M，C，Bk的各图像被写入各感光鼓21，22，23，24，与形成第一图像时 一样显影，转印，在定影部再次被固着。另外，透明调色剂用的图像形成，可以利用图像运算处理将透明调色剂附着给印 刷纸上浓度低的部分，也可以通过指定区域，给印刷用纸的整体，或者只给被判断为图像地 部分附着透明调色剂。在图2的装置以及用它的图像形成方法中，与图1相同，在感光鼓21，22，23，24， 25上形成了的调色剂像一次被转印在转印鼓上，利用二次转印手段66将调色剂像转印至 复印纸上，经定影机被固着。图像形成方法1以及图象形成方法2可以一起使用。在透明 调色剂放置得厚的场合，转印鼓上的透明调色剂层厚的话，二次转印就变得困难，所以，也 可以如图3那样，设置另外的转印鼓。下面，就本发明的实施例加以说明，但本发明并不限制于此。实施例(色母料1的制造例)将炭黑(Cabot Corp.出品，Regal 400R) 50重量份，聚酯树脂(三洋化成 工業株式会社出品，RS80) 50重量份，再加30重量份水，用Henschel混合机(Nippon Coke&Engineering Co.，Ltd.出品)混合，将混合物用双辊塑炼机在160°C下混炼50分钟 后，轧制冷却，用粉碎机粉碎，得到黑色母料1。另外，除了分别用C. I.颜料红269，C. I.颜 料蓝15 3，C. I.颜料黄155替代炭黑外，用同样方法制成品红色母料1，青色母料1，黄色 母料1。(透明调色剂1的制造例)将100 重量份聚酯树脂(Tg 67. 5°C, Mw 18700，Mn 4900，酸值 6. 6mg K0H/g，损耗正切峰值温度156. 5°C )，5重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡 No. 1)，用 Henschel 混合机(Nippon Coke&Engineering Co.，Ltd.出品，FM20B)将上述调 色剂原料预混合好之后，用双辊塑炼机(株式会社池貝出品，PCM-30)在100 130°C的温 度下熔融混炼。所得到的混炼物冷却至室温后，用锤式磨粗碎至200 300 μ m。然后，用 超声波射流粉碎机LABOJET (NPK公司出品)在适当调整粉碎空气压力的同时微粉碎至重均 粒径5. 2士0.3 μ m。接着，用气流分级机(NPK公司出品，MDS-1)在适当调整通风口开度的 同时分级成重均粒径/个数平均粒径之比为1.20以下，得到调色剂母粒子。然后，相对于 100质量份的调色剂母粒子，加1. 0重量份添加剂(HDK-2000，Clariant公司出品)和1. 0 重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合机搅拌混合，制得透明调色剂1。 (透明调色剂2的制造例)使用100 重量份聚酯树脂(Tg 64°C, Mw 15300，Mn 3800，酸值 7mg KOH/g，损耗 正切峰值温度143. 7°C )，10重量份晶态聚酯树脂(软化点lilt )，5重量份巴西棕榈蜡 (cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，除了使用上述原料外，与制造透明调色剂1 同样地制得透明调色剂2。(透明调色剂3的制造例)使用100 重量份聚酯树脂(Tg 59°C, Mw 10800, Mn 2800，酸值 8mg K0H/g，损耗 正切峰值温度129. 60C )，30重量份晶态聚酯树脂(软化点77°C )，5重量份巴西棕榈蜡 (cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，2重量份乙烯·双硬脂酸酰胺(花王株式会 社出品，EB-P)，除了上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂3。(透明调色剂4的制造例)混合搅拌100重量份水，10重量份乙烯基树脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水分散液(三洋化成工業株式 会社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業株式会社出品)，40重量份作为高分子保护胶体的羧甲基纤维素 (Cellogen BSH，三洋化成工業株式会社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液体，将此作为水相。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入230重量份聚酯树脂(Tg 59Mw 10800, Mn2800,酸值8mg K0H/g,损耗正切峰值温度129. 6 V )，40重量份晶态聚酯树脂(软化点 920C )，40重量份巴西棕榈蜡，以及200重量份醋酸乙酯，搅拌下升温至80°C，在80°C下保 持5小时后花1小时冷却至30°C，用砂磨机(超级砂磨机，Aimex公司出品)以加液速度 1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂的填充量80体积％，流道数 5次这样的条件进行蜡的分散，得到蜡分散液。接着，往置有搅拌棒和温度计的容器中加入510重量份上述溶解物，420重量份上 述聚酯树脂，100重量份上述晶态聚酯树脂(软化点92°C )，100重量份醋酸乙酯，用上述的 砂磨机以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂的填充量 80体积％，流道数5次这样的条件得到蜡分散液。将此作为颜料·蜡分散液。往容器中加入1250重量份上述的水相，1130重量份上述的蜡分散液，1重量份异 丁醇，7重量份异佛尔酮二胺，5重量份乳化稳定剂UCAT660M(三洋化成工業株式会社出 品)，在28°C环境下，用TK均相混合机(PRIMIX公司出品)以9000rpm混合30分钟，得到水系介质分散液。
然后，将上述水系介质分散液温度升至58°C，用TK均相混合机以1500rpm再分散 混合1小时，得到乳液浆。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入上述乳液浆，在35°C下脱溶剂10小时，然后 在45°C下进行12小时的熟成，得到有机溶剂被馏出了的分散液。将100重量份上述分散 液减压过滤后，往滤饼上加300重量份离子交换水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌15 分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合机以 6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10%盐酸水溶液，用TK 均相混合机以6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加500重量份离子交换 水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌30分钟后，减压过滤，得到滤饼。将上述滤饼用热风循环干燥机在40°C下干燥24小时，用筛眼75 μ m目筛，得到重 均粒径5. 2 μ m，重均粒径/个数平均粒径之比为1. 14的调色剂母粒子。接着，相对于100质量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加剂(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合机搅拌混合，制 得透明调色剂4。(透明调色剂5的制造例)混合搅拌100重量份水，10重量份乙烯基树脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水分散液(三洋化成工業株式 会社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業株式会社出品)，40重量份作为高分子保护胶体的羧甲基纤维素 (Cellogen BSH，三洋化成工業株式会社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液体。将此作为水相。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入250重量份聚酯树脂(Tg 64Mw 15300， Mn3800,酸值7mg K0H/g,损耗正切峰值温度143. 7V )，40重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，以及200重量份醋酸乙酯，搅拌下升温至80°C，在80°C 下保持5小时后花1小时冷却至30°C，用砂磨机(超级砂磨机，Aimex公司出品)以加液速 度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂的填充量80体积％，流 道数5次这样的条件进行蜡的分散，得到蜡分散液。接着，往置有搅拌棒和温度计的容器中加入490重量份上述溶解物，520重量份上 述聚酯树脂，100重量份醋酸乙酯，用上述的砂磨机以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周 速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂的填充量80体积％，流道数5次这样的条件得到蜡分 散液。将此作为颜料·蜡分散液。往容器中加入1250重量份上述的水相，1110重量份上述的蜡分散液，130重量份 预聚物的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業株式会社出品，数均分子量6500，Tg55°C，游离 异氰酸酯含有量1. 5重量％ )，1重量份异丁醇，7重量份异佛尔酮二胺，5重量份乳化稳定 剂UCAT660M(三洋化成工業株式会社出品)，在28°C环境下，用TK均相混合机(PRIMIX公 司出品)以9000rpm混合30分钟，得到水系介质分散液。然后，将上述水系介质分散液温度升至58°C，用TK均相混合机以1500rpm再分散 混合1小时，得到乳液浆。
往置有搅拌棒和温度计的容器中加入上述乳液浆，在35°C下脱溶剂10小时，然后在45°C下进行12小时的熟成，得到有机溶剂被馏出了的分散液。将100重量份上述分散 液减压过滤后，往滤饼上加300重量份离子交换水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌15 分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合机以 6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10%盐酸水溶液，用TK 均相混合机以6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加500重量份离子交换 水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌30分钟后，减压过滤，得到滤饼。将上述滤饼用热风循环干燥机在40°C下干燥24小时，用筛眼75 μ m目筛之，得到 重均粒径5. 2 μ m，重均粒径/个数平均粒径之比为1. 14的调色剂母粒子。接着，相对于100质量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加剂(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合机搅拌混合，制 得透明调色剂5。(透明调色剂6的制造例)100 重量份聚酯树脂(Tg 63°C,Mw 113000,Mn 3700，酸值 6. 6mg K0H/g，损耗正切 峰值温度173. 5°C )，5重量份巴西棕榈蜡(cerarica no da公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，除 了使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂6。(透明调色剂7的制造例)100 重量份聚酯树脂(Tg 59 0C, Mw 10800, Mn 2800，酸值 8mg K0H/g，损耗正 切峰值温度129.6°C )，30重量份晶态聚酯树脂(软化点70°C )，5重量份巴西棕榈蜡 (ceraricanoda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，2重量份乙烯 双硬脂酸酰胺(花王株式会社 出品，EB-P)，除了使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂7。(透明调色剂8的制造例)100 重量份聚酯树脂(Tg 53 °C, Mw 12000，Mn 2900，酸值 9. 7mg K0H/g，损耗正切 峰值温度123°C )，5重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，除了 使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂8。(透明调色剂9的制造例)100 重量份聚酯树脂(Tg 67. 5°C, Mw 18700，Mn 4900，酸值 6. 6mg K0H/g，损耗 正切峰值温度156.6°C )，30重量份晶态聚酯树脂(软化点lilt )，5重量份巴西棕榈蜡 (cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，2重量份乙烯·双硬脂酸酰胺(花王株式会 社出品，EB-P)，除了使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂9。(透明调色剂10的制造例)100重量份聚酯树脂(与透明调色剂2的场合相同)(Tg 64°C, Mw 15300，Mn 3800，酸值7mg K0H/g，损耗正切峰值温度143.7°C)，10重量份晶态聚酯树脂(软化点 111°C )，5重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，2重量份乙 烯·双硬脂酸酰胺(花王株式会社出品，EB-P)，除了使用上述原料外，与制造透明调色剂1 同样地制得透明调色剂10。(透明调色剂11的制造例)除了将乙烯·双硬脂酸酰胺(花王株式会社出品，EB-P)变成2重量份硬脂酸酰胺 (花王株式会社出品，脂肪酸酰胺S)外，与制造透明调色剂10同样地制得透明调色剂11。
(透明调色剂12的制造例)除了将乙烯·双硬脂酸酰胺(花王株式会社出品，EB-P)变成硬脂酸酰胺(花王 株式会社出品，脂肪酸酰胺0-S)外，与制造透明调色剂10同样地制得透明调色剂12。 (透明调色剂13的制造例)100 重量份聚酯树脂(Tg 69 °C, Mw 23000，Mn 5500，酸值 2. 7mg KOH/g，损耗正切 峰值温度164°C )，5重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，除了 使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂13。(透明调色剂14的制造例)100 重量份聚酯树脂(Tg 58 °C, Mw 16200，Mn 3300，酸值 8. 3mg KOH/g，损耗正切 峰值温度148°C )，5重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，除了 使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得透明调色剂14。(彩色调色剂1的制造例)92 重量份聚酯树脂(Tg 63 °C, Mw 113000，Mn 3700，酸值 6. 6mg KOH/g，损耗正切 峰值温度173. 5°C )，4重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，16 重量份黑色母料1，除了使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得黑调色剂1。除了用品红色母料1，青色母料1，黄色母料1分别替代黑色母料1之外，用同样方 法分别制造品红调色剂1，青调色剂1，黄调色剂1，制造由黑调色剂1，品红调色剂1，青调色 剂1，黄调色剂1构成的彩色调色剂1。(彩色调色剂2的制造例)混合搅拌100重量份水，10重量份乙烯基树脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水分散液(三洋化成工業株式 会社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業株式会社出品)，40重量份作为高分子保护胶体的羧甲基纤维素 (Cellogen BSH，三洋化成工業株式会社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液体。将此作为水相。往配置有通氮气管、脱水管、搅拌器、以及热电偶的四口烧瓶中加入400克预聚物 (双酚A环氧丙烷加成物，双酚A环氧乙烷加成物，己二酸，对苯二甲酸的缩合物与异佛尔酮 二异氰酸酯的反应产物)的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業株式会社出品，数均分子量 6500，重均分子量18000，Tg 55 0C，游离异氰酸酯含有量1. 5重量％ )，100克双酚A聚环氧 丙烷加成物与己二酸的缩合物(数均分子量800)，20克异佛尔酮二胺，50克醋酸乙酯，在氮 气氛下，一边搅拌一边将温度升至100°C，反应5小时后减压下馏去醋酸乙酯，得到含有尿 烷和/或脲基的改性聚酯树脂1。该树脂的软化点为104°C，Tg 60°C，酸值18mg K0H/g，羟 基值 45mg K0H/g。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入500重量份具有尿烷和/或脲基的改性聚酯 树脂1，40重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，以及200重量 份醋酸乙酯，搅拌下升温至80°C，在80°C下保持5小时后花1小时冷却至30°C，用砂磨机 (超级砂磨机，Aimex公司出品)以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒， 0. 5毫米氧化锆砂的填充量80体积％，流道数5次这样的条件进行蜡的分散，得到蜡分散 液。接着，往置有搅拌棒和温度计的容器中加入740重量份上述溶解物，420重量份具有尿烷和/或脲基的改性聚酯树脂1，160重量份上述黑色母料1，以及100重量份醋酸乙酯，用 上述的砂磨机，以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂 的填充量80体积％，流道数5次这样的条件得到分散液。将此作为颜料·蜡分散液。往容器中加入1420重量份上述的水相，1420重量份上述的颜料·蜡分散液，5重 量份乳化稳定剂UCAT660M(三洋化成工業株式会社出品)，在28°C环境下，用TK均相混合 机(PRIMIX公司出品)以9000rpm分散混合30分钟，得到乳液浆。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入上述乳液浆，在35°C下脱溶剂10小时，然后 在45°C下进行12小时的熟成，得到有机溶剂被馏出了的分散液。将100重量份上述分散 液减压过滤后，往滤饼上加300重量份离子交换水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌15 分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合机以 6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10%盐酸水溶液，用TK 均相混合机以6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加500重量份离子交换 水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌30分钟后，减压过滤，得到滤饼。将上述滤饼用热风循环干燥机在40°C下干燥24小时，用筛眼75 μ m目筛之，得到 重均粒径5.0 μ m，重均粒径/个数平均粒径之比为1. 13的调色剂母粒子。接着，对于100质量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加剂(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合机搅拌混合，制 得黑调色剂2。除了用品红色母料1、青色母料1、黄色母料1分别替代黑色母料1之外，用同样方 法分别制造品红调色剂2、青调色剂2、黄调色剂2，制造由黑调色剂2、品红调色剂2、青调色 剂2、黄调色剂2构成的彩色调色剂2。(彩色调色剂3的制造例)混合搅拌100重量份水，10重量份乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水分散液(三洋化成工業株式 会社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業株式会社出品)，40重量份作为高分子保护胶体的羧甲基纤维素 (Cellogen BSH，三洋化成工業株式会社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液体。将此作为水相。 往置有搅拌棒和温度计的容器中加入250重量份聚酯树脂(Tg 64 Mw 15300，Mn3800,酸值7mg K0H/g,损耗正切峰值温度143. 7 °C )，40重量份巴西棕榈蜡 (ceraricanoda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，以及200重量份醋酸乙酯，搅拌下升温至 80°C，在80°C下保持5小时后花1小时冷却至30°C，用砂磨机(超级砂磨机，Aimex公司出 品)以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂的填充量 80体积％，流道数5次这样的条件得到蜡分散液。接着，往置有搅拌棒和温度计的容器中 加入490重量份上述溶解物，520重量份上述聚酯树脂，160重量份上述黑色母料1，100重 量份醋酸乙酯，用上述的砂磨机以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒， 0. 5毫米氧化锆砂的填充量80体积％，流道数5次这样的条件得到蜡分散液。将此作为 颜料·蜡分散液。往容器中加入1420重量份上述的水相，1270重量份上述的颜料 蜡分散液，150重量份预聚物的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業株式会社出品，数均分子量6500，Tg55°C， 游离异氰酸酯含有量1. 5重量％ )，1重量份异丁醇，7重量份异佛尔酮二胺，5重量份乳化 稳定剂UCAT660M (三洋化成工業株式会社出品)，在28 °C环境下，用TK均相混合机(PRIMIX 公司出品)以9000rpm混合30分钟，得到水系介质分散液。 然后，将上述水系介质分散液温度升至58°C，用TK均相混合机以1500rpm再分散 混合1小时，得到乳液浆。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入上述乳液浆，在35°C下脱溶剂10小时，然后 在45°C下进行12小时的熟成，得到有机溶剂被馏出了的分散液。将100重量份上述分散 液减压过滤后，往滤饼上加300重量份离子交换水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌15 分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合机以 6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10%盐酸水溶液，用TK 均相混合机以6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加500重量份离子交换 水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌30分钟后，减压过滤，得到滤饼。将上述滤饼用热风循环干燥机在40°C下干燥24小时，用筛眼75 μ m目筛之，得到 重均粒径5. 2 μ m，重均粒径/个数平均粒径之比为1. 14的调色剂母粒子。接着，相对于100质量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加剂(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合机搅拌混合，制 得黑调色剂3。除了用品红色母料1、青色母料1、黄色母料1分别替代黑色母料1之外，用同样方 法分别制造品红调色剂3、青调色剂3、黄调色剂3，制造由黑调色剂3、品红调色剂3、青调色 剂3、黄调色剂3构成的彩色调色剂3。(彩色调色剂4的制造例)混合搅拌100重量份水，10重量份乙烯基树脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水分散液(三洋化成工業株式 会社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業株式会社出品)，40重量份作为高分子保护胶体的羧甲基纤维素 (Cellogen BSH，三洋化成工業株式会社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液体。将此作为水相。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入230重量份聚酯树脂(Tg 59Mw 10800, Mn 2800，酸值8mg K0H/g,损耗正切峰值温度129. 6°C )，20重量份晶态聚酯树脂(软化点 950C )，40重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，以及200重量 份醋酸乙酯，搅拌下升温至80°C，在80°C下保持5小时后花1小时冷却至30°C，用砂磨机 (超级砂磨机，Aimex公司出品)以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒， 0. 5毫米氧化锆砂的填充量80体积％，流道数5次这样的条件得到蜡分散液。接着，往置 有搅拌棒和温度计的容器中加入490重量份上述溶解物，470重量份上述聚酯树脂，50重量 份上述晶态聚酯树脂(软化点95°C )，160重量份上述黑色母料1，100重量份醋酸乙酯，用 上述的砂磨机以加液速度1. 2公斤/小时，圆盘圆周速度10米/秒，0. 5毫米氧化锆砂的 填充量80体积％，流道数5次这样的条件得到蜡分散液。将此作为颜料·蜡分散液。往容器中加入1420重量份上述的水相，1270重量份上述的颜料 蜡分散液，150重量份预聚物的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業株式会社出品，数均分子量6500，Tg55°C， 游离异氰酸酯含有量1. 5重量％ )，1重量份异丁醇，7重量份异佛尔酮二胺，5重量份乳化 稳定剂UCAT660M (三洋化成工業株式会社出品)，在28 °C环境下，用TK均相混合机(PRIMIX 公司出品)以9000rpm混合30分钟，得到水系介质分散液。然后，将上述水系介质分散液温度升至58°C，用TK均相混合机以1500rpm再分散 混合1小时，得到乳液浆。往置有搅拌棒和温度计的容器中加入上述乳液浆，在35°C下脱溶剂10小时，然后 在45°C下进行12小时的熟成，得到有机溶剂被馏出了的分散液。将100重量份上述分散 液减压过滤后，往滤饼上加300重量份离子交换水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌15 分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合机以 6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加100重量份的10%盐酸水溶液，用TK 均相混合机以6000rpm搅拌15分钟后，减压过滤。然后，往滤饼上加500重量份离子交换 水，用TK均相混合机以6000rpm搅拌30分钟后，减压过滤，得到滤饼。将上述滤饼用热风循环干燥机在40°C下干燥24小时，用筛眼75 μ m目筛之，得到 重均粒径5. 2 μ m，重均粒径/个数平均粒径之比为1. 14的调色剂母粒子。接着，相对于100质量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加剂(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合机搅拌混合，制 得黑调色剂4。除了用品红色母料1、青色母料1、黄色母料1分别替代黑色母料1之外，用同样方 法分别制造品红调色剂4、青调色剂4、黄调色剂4，制造由黑调色剂4、品红调色剂4、青调色 剂4、黄调色剂4构成的彩色调色剂4。(彩色调色剂5的制造例)92重量份聚酯树脂(Tg 64°C,Mw 15300,Mn 3800，酸值7mg K0H/g，损耗正切峰值 温度143. 70C )，15重量份晶态聚酯树脂(软化点70V )，4重量份巴西棕榈蜡(cerarica noda公司出品，巴西棕榈蜡No. 1)，2重量份乙烯·双硬脂酸酰胺(花王株式会社出品， EB-P)，16重量份黑色母料1，除了使用上述原料外，与制造透明调色剂1同样地制得黑调色 剂5。除了用品红色母料1、青色母料1、黄色母料1分别替代黑色母料1之外，用同样方 法分别制造品红调色剂5、青调色剂5、黄调色剂5，制造由黑调色剂5、品红调色剂5、青调色 剂5、黄调色剂5构成的彩色调色剂5。(双组分显影剂的制造例)采用Turbula混合器(瑞士 WAB公司出品)以48rpm混合均勻5分钟各5质量％ 的制作好的透明调色剂及彩色调色剂，与包覆铁氧体载体，使充上电，分别制作好双组分显影剂。(实施例及比较例)以下用图像形成方法1以及图像形成方法2进行透明调色剂以及彩色调色剂的印 刷。<光泽度>在附着量为0.4mg/cm2的彩色调色剂的全色调图像上再重叠附着量为0. 4mg/cm2的透明调色剂的全色调图像，经曝光、显影、转印，在定影线速度160mm/sec，定影温度 190°C，压印线(NIP)宽Ilmm的条件下定影之后，测定图像的光泽度。<无热粘脏发生的温度范围>在调色剂的附着量为0. 8mg/cm2，定影线速度160mm/SeC的条件下，采用理光公司 PPC用纸TYPE 6000 (70W)用纸，令定影温度每隔5°C变化，确认不发生粘脏现象的温度范围。<保存性能>保存性能的评价是将IOg各调色剂装入30ml的螺纹口小瓶中，用叩拍机(tapping machine)轻敲100次之后，放置在45°C的恒温槽中24小时，回到室温后用针入度试验机测 定了针入度。针入度在IOmm以下的为X，IOmm以上为〇，15mm以上为◎。上述透明调色剂的损耗正切峰值温度(°C )以及损耗正切值，和透明调色剂无粘 脏发生的温度范围如表1所示。[表 1]
权利要求
1.一种静电复印用透明调色剂，它是利用一种以上的彩色调色剂和透明调色剂在记录 媒体上形成图像的静电复印用透明调色剂，其特征在于，所述透明调色剂含有热塑性树脂A 以及润滑剂，在测定其粘弹性时，以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量(G’ )=损耗正切 (tan δ )表示的损耗正切在80 160°C时具有最大的峰值，且损耗正切的最大峰值在3以上。
2.如权利要求1所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，构成上述透明调色剂的 热塑性树脂A由重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比为6以下的聚酯树脂构成。
3.如权利要求1所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，作为构成上述透明调色 剂的成分，还含有晶态聚酯树脂B。
4.如权利要求3所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，在上述透明调色剂颗粒 内部还含有脂肪酸酰胺类的润滑剂。
5.如权利要求1所述的静电复印用透明调色剂，其特征在于，上述透明调色剂是利用 溶液悬浮法制得。
6.一种静电复印用彩色调色剂，是用于与权利要求1 5任一项所述的静电复印用透 明调色剂组合用的静电复印用彩色调色剂，其特征在于，该彩色调色剂是利用溶解悬浮法 制得。
7.一种静电复印用彩色调色剂，是用于与权利要求1 5任一项所述的静电复印用透 明调色剂组合用的静电复印用彩色调色剂，其特征在于，该彩色调色剂含有晶态聚酯树脂。
8.一种静电复印用彩色调色剂，是用于与权利要求1 5任一项所述的静电复印用 透明调色剂组合用的静电复印用彩色调色剂，其特征在于，该彩色调色剂含有热塑性树脂 以及润滑剂，在测定其粘弹性时，以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量(G’ )=损耗正切 (tan δ )表示的损耗正切在80 160°C时具有最大的峰值，且损耗正切的最大峰值在3以 上。
9.一种图像形成装置，是利用一种以上的彩色调色剂和透明调色剂来形成图像的图像 形成装置，其特征在于，在第一图像形成时，将彩色调色剂和上述权利要求1 8任一项所 述的静电复印用透明调色剂固定在记录媒体上之后，在第二图像形成时，将彩色调色剂固 定在记录媒体上，在同一个记录媒体上形成不同光泽度的图像。
10.一种图像形成装置，其特征在于，使用了含有如权利要求9所述的用于静电复印的 调色剂和载体的双组分显影剂。
11.如权利要求9所述的图像形成装置，其特征在于，在彩色调色剂上形成的透明调色 剂被固定之后的调色剂层为1 15 μ m厚。
12.如权利要求9所述的图像形成装置，其特征在于，具有在第二图像形成时探测记录 媒体的定位位置偏移，并调整数据写入位置的功能。
13.如权利要求9所述的图像形成装置，其特征在于，在第一图像形成时，在将彩色调 色剂转印到记录媒体上之后将透明调色剂转印到记录媒体上。
全文摘要
本发明提供一种具有优异低温定影性能的透明调色剂、彩色调色剂及图像形成装置，系用于在同一个被记录媒体上形成不同光泽的图像形成方法，在同一个被记录媒体上部分地形成接近照片光泽的高光泽部分。本发明的静电复印用透明调色剂是利用一种以上的彩色调色剂和透明调色剂在记录媒体上在记录媒体上形成图像的静电复印用透明调色剂，其特征在于，所述透明调色剂含有热塑性树脂A以及润滑剂，在测定粘弹性时，以损耗弹性模量(G”)/储能弹性模量(G’)＝损耗正切(tanδ)表示的损耗正切在80～160℃时具有最大的峰值，且损耗正切的最大峰值在3以上。
文档编号G03G9/087GK102033444SQ20101050161
公开日2011年4月27日 申请日期2010年9月30日 优先权日2009年10月2日
发明者中山慎也, 山东秀行, 本多隆浩, 谷口重德 申请人:株式会社理光