静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、成像方法和成像装置的制作方法

专利名称：静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、成像方法和成像装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、成像方法和成像装置。
背景技术：
目前，诸如电子照相方法之类的经由静电潜像而使图像数据可视化的方法被广泛应用在各个领域中。在电子照相方法中，采用静电图像显影用色调剂(下文中有时简称为 “色调剂”)使通过充电过程和曝光过程而形成在电子照相用感光体(静电潜像载体，下文中有时称为“感光体”)表面上的静电潜像显影，并且经过转印过程、定影过程等使静电潜像可视化。通过以电子照相方法等对图像进行定影所获得的印刷品很可能根据用途的不同而与许多的、非特定的人接触，并且近年来，随着人们越来越讲究卫生，对具有抗菌效果的印刷品的需求有所增加。例如，在专利文献1中提出了将抗菌剂添加到色调剂的表面的方法。[专利文献1]JP-A-2003-241423(这里，“JP-A”表示“未审查的日本专利申请公开”。)

发明内容
在通过混合抗菌剂与色调剂原料来制备色调剂时，存在抗菌剂的混入量在色调剂颗粒之间不均勻的情况。此外，还存在下述情况由抗菌剂的混入量存在差异的色调剂颗粒形成定影图像会导致抗菌作用存在差异。本发明的首要目的是抑制色调剂颗粒中包含的抗菌剂的含量的不均勻性，并且减小所获得的定影图像之间的抗菌作用的差异。为了实现上述目的，发明人进行了认真的研究，结果完成了如下所示的发明。本发明具有下述特性。根据本发明的第一方面，提供一种静电图像显影用色调剂，其包含粘结剂树脂，其中，所述静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量为0. Olppb以上、IOppb以下。根据本发明的第二方面，提供一种静电图像显影剂，其包含载体和根据本发明第一方面的色调剂。根据本发明的第三方面，提供一种色调剂盒，其包含根据本发明第一方面的静电图像显影用色调剂。根据本发明的第四方面，提供一种处理盒，包括选自下组的至少一种部件，所述组包括潜像保持部件，
充电单元，其用于对所述潜像保持部件充电，曝光单元，其用于对已充电的所述潜像保持部件进行曝光，从而在所述潜像保持部件上形成静电潜像，

显影单元，其利用根据本发明第二方面的静电图像显影剂对所述静电潜像进行显影，从而形成色调剂图像，转印单元，其用于将所述色调剂图像从所述潜像保持部件转印到转印接收部件上，以及清洁单元，其用于清除残留在所述潜像保持部件的表面上的色调剂。根据本发明的第五方面，提供一种成像方法，包括充电过程，其用于对感光体充电，曝光过程，其用于对已充电的所述感光体进行曝光，从而在所述感光体上形成潜像，显影过程，其用于对所述潜像进行显影，从而形成显影图像，转印过程，其用于将显影图像转印到转印接收部件上，以及定影过程，其通过加热将色调剂定影到定影基材上，其中，所述色调剂是根据本发明第一方面的静电图像显影用色调剂。根据本发明的第六方面，提供一种成像装置，包括潜像形成单元，其用于在潜像保持部件上形成潜像，显影单元，其利用静电图像显影剂对所述潜像进行显影，转印单元，其通过或不通过中间转印部件而将显影后的色调剂图像转印到转印接收部件上，以及定影单元，其用于将色调剂图像定影到所述转印接收部件上，其中，所述静电图像显影剂是根据本发明第二方面的静电图像显影剂。根据本发明的第一方面，与未采用本发明的构造的情况相比，可以减小定影图像之间的抗菌作用的差异。根据本发明的第二方面，与未采用本发明的构造的情况相比，抑制了显影剂中色调剂颗粒之间的抗菌剂含量的不均勻性。根据本发明的第三方面，与未采用本发明的构造的情况相比，减小了每个定影图像的抗菌作用的差异。根据本发明的第四方面，与未采用本发明的构造的情况相比，减小了每个定影图像的抗菌作用的差异。根据本发明的第五方面，与未采用本发明的构造的情况相比，减小了每个定影图像的抗菌作用的差异。根据本发明的第六方面，与未采用本发明的构造的情况相比，减小了每个定影图像的抗菌作用的差异。


下面将参考附图对本发明的示例性实施例进行详细说明，其中图1是示出用于本发明成像方法的成像装置的构造的一个实例的示意图，
其中200表示成像装置，400表示壳体，401a至401d表示电子照相用感光体，402a至 402d表示充电辊，403表示曝光装置，40 至404d表示显影装置，40 至405d表示色调剂盒，406表示驱动辊，407表示张紧辊，408表示支承辊，409表示中间转印带，410a至410d 表示一次转印辊，411表示托盘(用于转印接收介质的托盘)；412表示传送辊，413表示二次转印辊，414表示定影辊，41 至415d、416表示清洁刮板，500表示转印接收介质。
具体实施例方式下面，对本发明的示例性实施例中的静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、成像方法和成像装置进行说明。[静电图像显影用色调剂]本示例性实施例中的静电图像显影用色调剂(在下文中也称为“色调剂”)包含至少一种粘结剂树脂，并且静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量为 0. Olppb以上、IOppb以下，或者为大约0. Olppb以上、大约IOppb以下；并且优选为0. Ippb 以上、3ppb以下，或者大约0. Ippb以上、大约3ppb以下。当静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量低于0. Olppb或者低于大约0. Olppb时，不但在实践中难以添加，而且对定影图像的抗菌作用也很弱，此外在每个定影图像中的抗菌作用变得不均勻。另一方面，当静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量超过IOppb或超过大约 IOppb时，存在着由于所有氯代苯衍生物的导电性而使定影图像的色调再现性受损的情况， 尤其是在高温高湿度的条件下。静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量可以为着色剂所含有的量，或者该含量可以通过对着色剂的洗净等而降低至预先确定的量，另一选择为，可以将氯代苯衍生物附加地与色调剂颜料进行混合。更具体地举出下列方法作为例子将氯代苯衍生物分散到诸如四氢呋喃或甲苯之类的有机溶剂中，搅拌、过滤，并且重复该过程若干次的方法；对上述溶剂中的颜料实施索氏萃取的方法；以及联合上述这些方法的方法。所有的氯代苯衍生物都是通过用氯原子取代苯而获得的。具体地说，所有氯代苯衍生物的总含量示出诸如一氯苯、二氯苯、三氯苯等氯代苯的总量与色调剂总量之比。本示例性实施例中的色调剂可以包含防粘剂。举出以下例子作为所包含的防粘剂的实例，例如低分子量聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等)；受热时显示出软化温度的有机硅；脂肪酰胺(例如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、硬脂酸酰胺等)；植物蜡 (例如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡、霍霍巴油等)；动物蜡(例如蜂蜡等)；矿物和石油蜡(例如褐煤蜡、天然地蜡、提纯地蜡、石蜡、微晶蜡、费-托石蜡等)；酯蜡(例如脂肪酸酯、褐煤酸酯、羧酸酯等)；以及它们的改性产品。这些防粘剂可以单独使用，或者也可以以两种或多种组合的方式来使用。就中间色调图像要获得良好的剥离特性这一点而言，用在本示例性实施例的色调剂中的防粘剂优选为与粘结剂树脂具有低的相容性的防粘剂，例如，诸如聚乙烯、聚烯烃等低极性的防粘剂，考虑到色调剂从纸张剥离时要具有良好的剥离特性以及难以发生光泽不均现象，防粘剂的熔化温度优选为100°C以上。由于防粘剂必须在短时间内进入定影部件与图像之间，所以优选采用上述示例性的防粘剂。
此外，下面将对构成示例性实施例中的色调剂的每种材料进行详细说明。所采用的粘结剂树脂的实例包括以下物质的均聚物和共聚物，所述物质为苯乙烯类(例如苯乙烯、氯苯乙烯等)；单烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯等)；乙烯酯 (例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等)；α-亚甲基脂肪族单羧酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等)；乙烯醚(例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丁基醚等)；以及乙烯酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、乙烯基异丙烯基酮等)。作为粘结剂树脂的特别典型的例子，可以列举聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯等。还可以列举出聚酯、聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香、石蜡等。作为色调剂的着色剂，磁粉(例如磁铁矿、铁氧体等)、炭黑、苯胺蓝、Calyl蓝、 铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、 C. I.颜料红48:1, C. I.颜料红122、C. I.颜料红57:1, C. I.颜料黄97、C. I.颜料黄17、 C. I.颜料蓝15:1、C. I.颜料蓝15:3、颜料绿7、颜料绿36、颜料橙61等可以作为典型的着色剂的示例。除了上述物质之外，还可以根据需要向色调剂中添加诸如内添剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)、有机颗粒等各种成分。内添剂的实例包括磁粉，例如诸如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍、锰等金属，合金，以及包含这些金属的化合物。作为电荷控制剂，以例如季铵氯化物、苯胺黑系化合物、包含铝或铁或铬的络合物的染料、以及三苯甲烷系颜料作为示例。此外，添加无机粉末主要是为了调节色调剂的粘弹性，并且其实例包括如下所详述的所有通常用作色调剂表面的外添剂的无机颗粒，诸如氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、 磷酸钙、二氧化铈等。在示例性实施例中，色调剂的体积平均粒径为3μπι至ΙΟμπι，优选为3μπι至
9μ m,并且更优选为3 μ m至8 μ m。在示例性实施例中，色调剂的数均粒径优选为3 μ m至
10μ m,并且更优选为2 μ m至8 μ m。当粒径过小时，有时候不但生产率变得不稳定，而且充电能力不足、显影性能下降，而当粒径过大时，图像的解像性能降低。作为制备示例性实施例中的色调剂的方法，例如列举出以下方法捏合粉碎方法， 包括将上述粘结剂树脂、着色剂(必要的话还包括防粘剂)捏合，粉碎及分级；以及通过机械冲击力或热能来改变由上述捏合粉碎方法所获得的颗粒的形状的方法。作为上述的捏合粉碎方法，例如使用下述方法来制备首先，将诸如粘结剂树脂、 着色剂、红外线吸收剂等成分进行混合，然后熔融捏合。作为熔融捏合机，以三辊式、单螺杆式、双螺杆式以及班伯里密炼机型式的捏合机作为示例。所获得的捏合产物经过粗粉碎， 然后用例如微粉磨机、toumax、喷射式微粉磨机、喷射磨、Kryptron、或涡轮研磨机之类的粉碎机进行粉碎，然后使用诸如弯头喷嘴、干式离心分离机(Micro-Plex)、或DS分离机之类的分级器进行分级处理，从而获得色调剂。[静电图像显影剂]通过示例性实施例中的静电图像显影用色调剂的制备方法所获得的色调剂被用作静电图像显影剂。对显影剂不作特别的限制，只要该显影剂包含所述的静电图像显影用
6色调剂即可，并且该显影剂可以根据用途而采用任意的成分组成。静电显影剂可以被制备成仅包含静电图像显影用色调剂的单组份型静电图像显影剂，或者可以被制备成与载体相组合的双组分型静电图像显影剂。
对载体不作特别的限制，并且可以列举本身已知的载体作为示例。例如，可以使用已知的载体，诸如在JP-A-62-39879和JP-A-56-11461中披露的被树脂覆盖的载体。作为载体的具体实例，列举以下被树脂覆盖的载体。即，作为载体的核颗粒，例如为通常使用的铁粉、铁氧体、磁铁矿的成型物，并且其平均粒径为30 μ m至200 μ m左右。作为核颗粒的覆盖树脂，例如为苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α -甲基苯乙烯等)； α-亚甲基脂肪酸单羧酸(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、 丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸 2_乙基己酯等)；含氮丙烯酸类(例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等)；乙烯基腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)；乙烯基吡啶类(例如2-乙烯基吡唳、4-乙烯基吡啶等)；乙烯醚 (例如乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等)；乙烯基酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、 乙烯基异丙烯基酮等)；聚烯烃(例如乙烯、丙烯等)；有机硅(例如甲基硅酮、甲基苯基硅酮等)；乙烯基含氟单体(如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯等)的共聚物；含有双酚、二醇等的聚酯；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；聚醚树脂等。尤其优选的是，以具有芳环的聚合单体通过聚合反应所获得的树脂，这是因为，以具有芳环的聚合单体通过聚合反应所获得的树脂，其芳环部分在色调剂充电时容易保持静电，相应地，即使当显影剂中的不变色的防粘剂颗粒的比例增大时，也认为不变色的防粘剂颗粒产生过剩的带电量是可受控制的。更优选的树脂是通过聚合这样的聚合单体所获得的树脂，该聚合单体包含其芳环部分容易与色调剂直接接触的苯乙烯作为聚合单体。优选的是以具有芳环的可聚合单体通过聚合反应所获得的树脂。这是因为在一排苯乙烯中，芳环的方向由于位阻现象而倾向于统一的方向，并且其较容易保持静电。这些树脂可以以单一类型的方式来使用，或者也可以以两种或多种类型组合的方式来使用。覆盖树脂的含量相对于载体大约为0. 1质量份数至10质量份数，并且优选为0. 5质量份数至3. 0质量份数。在载体的制备过程中， 可以使用加热型捏合机、加热型亨舍尔(Henschel)混合机、UM型混合机等，并且根据待覆盖的树脂的量，可以使用加热型转动流化床和加热型炉。在静电图像显影剂中，对静电图像显影用色调剂与载体的混合比例不作特别的限制，可以根据目的而任意地进行选择。[成像装置]下面，将对本示例性实施例中的成像装置进行说明。图1是示出根据本示例性实施例的成像方法形成图像的成像装置的构造的实例的示意图。图1示出成像装置200，其包括壳体400，其中沿中间转印带409互相平行地设置有4个电子照相用感光体401a至401d。就电子照相用感光体401a至401d而言，例如， 电子照相用感光体401a可以用来形成黄色图像，电子照相用感光体401b可以用来形成品红色图像，电子照相用感光体401c可以用来形成蓝绿色图像，电子照相用感光体401d可以用来形成黑色图像。电子照相用感光体401a至401d均可以沿预定的方向旋转(图中为朝着逆时针方向)，并且充电辊402a至402d、显影装置404a至404d、一次转印辊410a至410d以及清洁刮板41 至415d沿旋转方向而设置。可以将分别容纳在色调剂盒40 至405d中的黑、 黄、品红和蓝绿这四种颜色的色调剂分别供应到显影装置40 至404d中。一次转印辊410a 至410d分别隔着中间转印带409与电子照相用感光体401a至401d接触。此外，曝光装置403位于壳体400中的预定位置，并且可以在电子照相用感光体 401a至401d充电之后将由曝光装置403发出的光束照射到各个电子照相用感光体401a 至401d的表面上，以此，在电子照相用感光体401a至401d的旋转过程中依次执行充电、 曝光、显影、一次转印和清洁步骤，并且将每种颜色的色调剂图像重叠地转印到中间转印带 409 上。这里，充电辊40 至402d是使导电部件(充电辊)与电子照相用感光体401a至 401d的表面接触的辊，其向感光体均勻地外加电压，从而将感光体充电至预定的电位(充电过程)。顺便提及，除了本示例性实施例所示的充电辊以外，接触充电系统可以借助充电刷、充电薄膜或者充电管来执行充电。或者，可以根据具有电晕管或格栅电晕管的非接触系统来执行充电。对于曝光装置403，可以采用能够以诸如半导体激光器、LED(发光二极管)、液晶光阀等光源在电子照相用感光体401a至401d的表面上理想地进行图像状曝光的光学系统装置。在这些装置中，通过使用能够进行非相干光曝光的曝光装置，能够防止在电子照相用感光体401a至401d的导电基体与感光层之间产生干涉条纹。在显影装置40 至404d中，可以采用通过接触或不接触上述任一双组分静电图像显影剂来进行显影(显影过程)的常规显影装置。对于这种显影装置，只要采用双组分静电图像显影剂即可，对显影装置并没有限制，并且可以根据目的而任意地选择已知的装置。 在一次转印过程中，通过将由图像保持部件所承载的色调剂的逆极性的一次转印偏压施加到一次转印辊410a至410d上，使得每种颜色的色调剂从图像保持部件依次转印到中间转印带409上。清洁刮板41 至415d是在转印过程之后去除粘附在电子照相用感光体的表面上的色调剂的那些部件，借此向成像过程反复地提供表面清洁的电子照相用感光体。作为清洁刮板的材料，以聚氨酯橡胶、氯丁橡胶和硅橡胶作为示例。中间转印带409由驱动辊406、支承辊408和张紧辊407以预定的张力所支撑，并且中间转印带409能够通过这些辊的旋转而在不产生挠曲的状态下进行旋转。此外，二次转印辊413设置为隔着中间转印带409与支承辊408接触。通过将中间转印体上的色调剂的逆极性的二次转印偏压施加到二次转印辊413 上，色调剂从中间转印带二次转印到记录媒体上。从支承辊408与二次转印辊413之间通过的中间转印带409由设置在驱动辊406附近的清洁刮板416或者由除静电器(未示出) 进行表面清洁，并且中间转印带409被重复地供给到下一图像形成过程。此外，在壳体400 的预定位置设置有托盘411 (转印接收介质托盘)，并且托盘411中的诸如纸张的转印接收介质500被传递至中间转印带409与二次转印辊413之间，并且还通过传送辊412被传送至彼此接触的两个定影辊414之间，并被排出壳体400。[成像方法]本示例性实施例中的成像方法至少具有对潜像保持部件充电的过程，在潜像保持部件上形成潜像的过程、采用电子照相显影剂使潜像在潜像保持部件上显影的过程、将显影后的色调剂图像转印到中间转印体上的一次转印过程、将色调剂图像从中间转印体转印到记录媒体上的二次转印过程、以及通过加热加压将色调剂图像定影的过程。显影剂是至少包含本发明的静电图像显影用色调剂的显影剂。显影剂可以为单组分型或双组分型的显影剂。作为上述各个过程，可以采用成像方法中的公知过程。作为潜像保持部件，例如，可以采用电子照相用感光体和介电体记录部件。在电子照相用感光体的情况下，通过电晕管充电器或接触型充电器对电子照相用感光体的表面均勻地充电，然后将电子照相用感光体的表面进行曝光以形成静电潜像(潜像形成过程)。接下来，使潜像与表面上已形成显影剂层的显影辊接近或者接触，使色调剂颗粒附着在静电潜像上，以便在电子照相用感光体的表面上形成色调剂图像(显影过程)。通过电晕管充电器等将所形成的色调剂图像转印至转印接收材料的表面(转印过程)。此外，如果需要，就通过定影装置将已转印到转印接收材料表面的色调剂图像热定影，以形成最终的色调剂图像。在通过定影装置进行热定影期间，为了防止粘污等，将防粘剂供应到常规定影装置的定影部件中，但并非必需将防粘剂供应到本示例性实施例的成像装置的定影装置中， 并且在该热定影期间，通过无油定影的方式进行定影。对为了热定影而将防粘剂供应到作为定影部件的辊或带的表面的方法不作特别的限制，例如列举以下方法垫系统，其使用由液体防粘剂浸渍的垫；网系统；辊系统；以及非接触型喷淋系统(喷洒系统)，在这些系统中，优选网系统和辊系统。这些系统是有利的， 因为它们可以均勻地供应防粘剂，并且可以容易地控制供应量。顺便提及，为了根据喷淋系统而将防粘剂均勻地供应到整个定影部件上，必须独立地使用刮板等。作为要转印色调剂图像的转印接收材料(记录材料)，以例如用在电子照相复印机和打印机中的普通纸、以及OHP纸作为示例。[处理盒]在本发明中，处理盒由选自下组的至少一种部件构成，所述组包括潜像保持部件、用于对潜像保持部件充电的充电单元、用于对已充电的潜像保持部件进行曝光以便在潜像保持部件上形成静电潜像的曝光单元、利用本示例性实施例的静电图像显影剂对静电潜像进行显影以形成色调剂图像的显影单元、用于将色调剂图像从潜像保持部件转印至转印接收部件的转印单元、以及用于将残留在潜像保持部件的表面上的色调剂清除的清洁单兀。 此外，处理盒优选包括至少一个显影单元。处理盒可以连接到成像装置主体上或者从成像装置主体上拆卸下来，并且处理盒与成像装置主体共同构成成像装置。[色调剂盒]接下来，对根据本示例性实施例的色调剂盒进行说明。根据本示例性实施例的色调剂盒可以连接到成像装置上或者从成像装置上拆卸下来，并且色调剂盒用于容纳待供应至设置在成像装置中的显影单元的色调剂，在该色调剂盒中，色调剂至少是根据本示例性实施例的色调剂。此外，根据本示例性实施例的色调剂盒容纳至少一种色调剂就足够了， 并且取决于成像装置的机制可以容纳(例如)显影剂。
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相应地，在其中的色调剂盒具有可拆装的构造的成像装置中，通过使用容纳有根据本示例性实施例的色调剂的色调剂盒，容易将根据本示例性实施例的色调剂供应到成像装置中。[实例]以下 将参考实例对本发明进行说明，但本发明决不仅限于此。在实例中，除非另有指示，否则“份”表示“质量份数”，而“ ％ ”表示“质量％ ”。在实例中，以下述方式执行测量。(测量粒径与粒径分布的方法)测量粒径与粒径分布的方法如下所述。当待测量的粒径为2μπι以上时，以Coulter Multisizer II型(由Beckman Coulter, Inc.制造)用作测量粒径的装置，并且以ISOTON-II (由Beckman Coulter Inc. 制造)用作电解液。作为测量方法，将0. 5mg至50mg的测量样品放到2mL作为分散剂的表面活性剂的 5%水溶液中，表面活性剂优选为烷基苯磺酸钠。将所得物倒入IOOmL的电解液中。由超声波分散器对该悬浮有样品的电解液进行大约1分钟的分散处理。通过使用直径100 μ m的孔，由Coulter Multisizer II型测量粒径为2 μ m至60 μ m的颗粒的粒径分布，从中得出体积平均粒径分布和数均粒径分布。所测量的颗粒的数量为50000个。以下述方式测量色调剂的粒径分布。将所测量的粒径分布的数据相对于划分的粒径范围(通道)作图，以便从粒径较小的颗粒开始绘制体积累积分布，并且将累积达到 16%的累积体积粒径定义为D16v，将累积达到50%的累积体积粒径定义为D5tlv，而将累积达到84%的累积体积粒径定义为D84v。本发明中的体积平均粒径为D5tlv,并且根据下述方程计算体积平均粒径指标GSDV。GSDv = [(D84v)/(D16v)]0'5当所测量的粒径小于2μπι时，采用激光衍射系统粒径分布测量仪(LA-700，由 Horiba, Ltd.制造)作为测量粒径的装置。作为测量方法，将处于分散状态的样品调节为固态成分大约2g，并且加入去离子水以制成大约40mL。将制得的样品倒入槽中以获得合适的浓度，静置大约2分钟，当槽中的浓度基本稳定时测量粒径。从体积平均粒径的小粒径侧开始累积所获得的每一通道的体积平均粒径，并且将累积达到50%的粒径作为体积平均粒径。当测量诸如外添剂的粉时，将2g的测量样品放入50mL表面活性剂的5%水溶液中，表面活性剂优选为烷基苯磺酸钠，其通过超声波分散器(1000Hz)进行2分钟的分散以准备样品，并且以与测量前述分散体相同的方式进行测量。(玻璃化转变温度的测量方法)色调剂的玻璃化转变温度是根据DSC (差示扫描量热计)测量方法而确定的，并且是由遵照ASTM D3418-8所测量的主体最大峰值而求得的。在测量主体最大峰值时，可以采用DSC-7(由Perkin Elmer, Inc.制造)。采用铟和锌的熔化温度对装置的检测部分进行温度校正，并采用铟的熔化热进行热量校正。将铝盘用作样品，并且将空盘设定为参照，在10°C /min的升温速率下进行测量。(色调剂与树脂颗粒的分子量与分子量分布的测量方法)
在下述条件下测量分子量分布GPC :"HLC-8120GPC, SC-8020装置(由TOSOH CORPORATION 制造)，，；色谱柱两个"TSK gel andSuper HM-H，，色谱柱(6. Omm IDX 15cm, 由TOSOH CORPORATION制造)；洗脱液THF (四氢呋喃)。在下述条件下进行测量样品浓度0. 5% ；流量0. 6mL/min ；样品注入量=IOyL ；测量温度:40°C ；检测器红外检测器。通过10个TSK标准的聚苯乙烯标准样品来准备校正曲线“A-500”、“F-l”、“F-10”、“F-80”、 “F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”禾口“F-700”(由 T0S0H CORPORATION 制造)。(对色调剂中所有氯代苯衍生物的总含量的测量)I.GC/MS 测量条件气相色谱仪(GC):HP6890 (由 Agilent Technologies 制造)Mi普ft (MS) =Autospec-Ultima (由 Micromass ^ijit)色谱柱:ENV-5MS(内径0.25mm，长度:30m，厚度0. 25 μ m，由 Kanto Chemical Co. , Inc.制造)注入温度280°C，载气氦气(1. 5mL/min，恒流量模式)注入量=IOyL(不分流)传输管线温度280°C离子化方法电子轰击离子化方法离子检测方法通过锁定质量方法的选择性离子检测方法(SIM)II.测量方法将色调剂(1. Og)溶于硫酸中以制备50mL的定容。分取ImL的溶液，并且加入4mL 的己烷和已知量的提纯示踪剂(cleanup spike)以进行液液萃取，并且分离己烷层。重复该操作两次，将所得到的己烷层浓缩至大约lmL，然后通过使用硅胶柱(Supelclean LC-Si, 6mL玻璃管，lg，由Supelco Inc.制造)对其进行清洗。在将所得到的己烷洗出液浓缩到 IOmL之后，将syringe示踪剂(syringe spike)中的标准物质添加至50 μ L，以作为分析试验溶液，并且通过校正曲线来确定含量。以下将参考更具体的实例和比较例对本发明进行说明，但本发明决不仅限于此。 在下述说明中，除非另有指示，否则“份”表示“质量份数”。颜料1的制备将1份颜料绿7 (由BASF Japan Ltd.制造)分散到100份丙酮中并搅拌1小时， 然后过滤分散液。重复该过程3次，然后干燥反应产物，获得颜料1。颜料2的制备将100份的四氢呋喃/甲苯(1/1)混合溶剂加入到1份颜料1中，将溶液搅拌1 个小时然后过滤。重复该过程2次，然后干燥反应产物，获得颜料2。颜料3的制备将100份的四氢呋喃/甲苯(1/1)混合溶剂加入到1份颜料2中，由超声波分散器(GSD1200AT,由Sonic Technology, Inc.制造)在最大输出下将溶液搅拌1个小时，然后过滤并干燥，获得颜料3。颜料4的制备重复用于制备颜料3的分散条件，获得颜料4。
颜料5的制备将100份的四氢呋喃/甲苯(1/1)混合溶剂加入到1份颜料2中，由用于制备颜料3的超声波分散器在最大输出下将溶液搅拌1个小时，然后进行2个小时的索氏萃取。在将反应产物过滤之后，加入100份的四氢呋喃，然后将溶液搅拌1个小时，过滤并干燥，获得颜料5。颜料6的制备按照与制备颜料5相同的方式制备颜料6，不同之处在于将索氏萃取的时间改为 24小时。颜料7的制备按照与制备颜料5相同的方式制备颜料7，不同之处在于将索氏萃取的时间改为 30小时。颜料8的制备按照与制备颜料4相同的方式制备颜料8，不同之处在于将颜料从颜料绿7改为颜料绿 36 (由 BASF Japan Ltd.制造)。颜料9的制备按照与制备颜料4相同的方式制备颜料9，不同之处在于将颜料从颜料绿7改为颜料橙 61 (由 Ciba Geigy Corp.制备)。色调剂A的制备方法粘结剂树脂(苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，89份共聚比80/20，重均分子量:65000,Tg :65°C )聚乙烯蜡(P0LYWAX725，熔点105°C，6 份由 Toyo Petrolite Co.，Ltd.制造)颜料45份通过挤出机对上述混合物进行热捏合，并在冷却之后，将捏合产物粗粉碎、细粉碎和分级，从而获得D5tl = 7. 0 μ m的色调剂母粒。通过以亨舍尔混合机混合100质量份数的该色调剂母粒和0. 7质量份数的二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(商品名RY200，平均粒径12nm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd. 制造)来制备色调剂A。色调剂A中所有氯代苯衍生物的总含量是l.Oppb。色调剂B的制备方法根据制备色调剂A的方法获得色调剂B，不同之处在于将颜料4改为颜料3。色调剂B中所有氯代苯衍生物的总含量是3. Oppb。色调剂C的制备方法根据制备色调剂A的方法获得色调剂C，不同之处在于将颜料4改为颜料2。色调剂C中所有氯代苯衍生物的总含量是10. Oppb。色调剂D的制备方法根据制备色调剂A的方法获得色调剂D，不同之处在于将颜料4改为颜料5。色调剂D中所有氯代苯衍生物的总含量是0. lppb。色调剂E的制备方法根据制备色调剂A的方法获得色调剂E，不同之处在于将颜料4改为颜料6。色调剂E中所有氯代苯衍生物的总含量是0. Olppb0色调剂F的制备方法<非结晶性聚酯树脂(a)的合成>双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物15摩尔％双酚A的环氧丙烷2摩尔加成物35摩尔％对苯二甲酸50摩尔％把具有上述组成比的单体装入容量为5L并配备有搅拌器、氮气导入管、温度传感器、以及蒸馏柱的烧瓶中。在1小时内将烧瓶的温度增加至190°C，在确认反应体系被均勻搅拌之后，把上述三种成分的总量作为100质量份数，投入相对于三种成分的总量100质量份数而言为1.0质量％的四乙氧基钛。此外，在6个小时内将反应体系的温度升高至M0°C， 同时将产生的水蒸馏掉，然后，在下将脱水缩合反应持续2. 5小时，获得玻璃化转变温度为63°C并且重均分子量(Mw)为17000的非结晶性聚酯树脂(a)。色调剂F的制备非结晶性聚酯树脂(a)89. 0份颜料45份聚乙烯蜡(商品名P0LYWAX 2000，6份熔点:126°C，由Toyo Petrolite Co.，Ltd.制造)采用亨舍尔混合机对上述组合物进行粉料混合，并在挤出机中于100°C的预定温度下进行热捏合，在冷却之后，将捏合产物粗粉碎、细粉碎及分级，从而获得具有8. 2μπι的体积平均粒径D5tl的色调剂母粒。通过以亨舍尔混合机混合100质量份数的该色调剂母粒和0. 7质量份数的二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(商品名RY200，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)来制备色调剂F。色调剂F中所有氯代苯衍生物的总含量是1. Oppb。色调剂G的制备方法非结晶性聚酯树脂(a)89. 0份颜料85份聚乙烯蜡(商品名P0LYWAX 2000，6份熔点:126°C，由Toyo Petrolite Co.，Ltd.制造)采用亨舍尔混合机对上述组合物进行粉料混合，并在挤出机中于100°C的预定温度下进行热捏合，在冷却之后，将捏合产物粗粉碎、细粉碎及分级，从而获得具有8. 2 μ m的体积平均粒径D5tl的色调剂母粒。通过以亨舍尔混合机混合100质量份数的该色调剂母粒和0.7质量份数的二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(商品名RY200，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)来制备色调剂G。色调剂G中所有氯代苯衍生物的总含量是1. Oppb。色调剂H的制备方法非结晶性聚酯树脂(a)89. 0份颜料95份聚乙烯蜡(商品名P0LYWAX 2000，6份熔点126°C，由 Toyo Petrolite Co.，Ltd.制造)
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采用亨舍尔混合机对上述组合物进行粉料混合，并在挤出机中于100°C的预定温度下进行热捏合，在冷却之后，将捏合产物粗粉碎、细粉碎及分级，从而获得具有8. 2μπι的体积平均粒径D5tl的色调剂母粒。通过以亨舍尔混合机混合100质量份数的该色调剂母粒和0.7质量份数的二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(商品名RY200，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)来制备色调剂H。色调剂H中所有氯代苯衍生物的总含量是1. Oppb。色调剂I的制备方法苯乙烯-丙烯酸正丁酯树脂，95份(共聚比80/20, Tg :58°C, Mn :4000, Mw :24000)炭黑5份(Mogal L，由 Cabot Corp 制造，所有氯代苯衍生物的总含量0ppm)所有的氯代苯衍生物0.000001份(一氯苯、二氯苯和三氯苯的混合物)(加入稀释至100μ g/mL的甲醇溶液)通过挤出机对上述混合物进行热捏合，并在冷却之后，将捏合产物粗粉碎、细粉碎和分级，从而获得D5tl = 5. 0 μ m的色调剂母粒。通过以亨舍尔混合机混合100质量份数的该色调剂母粒和0. 7质量份数的二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(商品名RY200，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)来制备色调剂I。色调剂I中所有氯代苯衍生物的总含量是1. Oppb。色调剂J的制备方法根据制备色调剂I的方法获得色调剂J，不同之处在于不掺混所有的氯代苯衍生物。色调剂J中所有氯代苯衍生物的总含量是Oppb。色调剂K的制备方法根据制备色调剂A的方法获得色调剂K，不同之处在于将颜料4改为颜料7。色调剂κ中所有氯代苯衍生物的总含量是0. 008ppb。色调剂L的制备方法根据制备色调剂A的方法获得色调剂L，不同之处在于将颜料4改为颜料1。色调剂L中所有氯代苯衍生物的总含量是50ppb。显影剂的制备色调剂浓度为7重量％的显影剂A至L是通过将色调剂A至色调剂L分别和覆盖有树脂(Mw为70000的PMMA)的铁氧体载体混合而制备的。评价方法(对图像抗菌作用的评价)〈样品〉通过使用如上所准备的各种显影剂，借助改进的DocuI^rintC 1616(由Fuii Xerox Co.，Ltd.制造)，在25°C、50%RH的条件下，使用常规的无涂层全彩色专用纸作为受像介质，在该受像介质上形成图像面积率为100%的IOcm2面积的实心图像。作为样品，准备10 页分别裁切成50mmX 50mm从而使得图像定影区域位于中央的纸。
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<试验方法>以如上所形成的图像作为样品，通过薄膜粘附方法对在35°C下、经过M小时后的活菌数量进行评价。作为试验细菌，采用大肠杆菌(IS03301)。为了准备试验菌液，通过在 IL的蒸馏水中溶解5mg的肉汁、IOmg的蛋白胨和5mg的氯化钠来准备常规的肉汤培养基。 接下来，将上述肉汤培养基用蒸馏水稀释至1/500以准备溶液，并且大肠杆菌悬浮在该溶液中，从而大肠杆菌的数量达到每毫升IO6个。向样品上滴0. 5mL的菌液，并且粘附聚乙烯膜，将其在35°C下放置M小时。用 9. 5mL的SCDLP培养基(由Nippon Seiyaku Co.，Ltd.制造)将粘附在样品和覆盖膜上的大肠杆菌完全冲洗到无菌培养皿中。通过琼脂板稀释法来测量ImL中的活菌数量，该方法采用标准琼脂培养基(由Nissui Pharmaceutical Co.，Ltd.制造)来测量细菌数量，从而计算出灭菌率。以经过M小时之后的活菌数量与测试开始时的活菌数量的比值来计算灭菌率，计算10页纸的平均值并根据下述标准做出评价。最高容许到C级。A 灭菌率为99. 9%或更高。B 灭菌率为98%或更高并且低于99. 9%。C:灭菌率为97%或更高并且低于98%。D 灭菌率低于97%。(对图像抗菌作用的不均勻程度的评价)以10页纸的灭菌率的最小上界值与最大下界值的差值作为不均勻性，并根据下述标准做出评价。A 灭菌率的不均勻性小于0.5%。B 灭菌率的不均勻性为0. 5%或更大并且小于1. 0%。C 灭菌率的不均勻性为1. 0%或更大并且小于2. 0%。D 灭菌率的不均勻性为2. 0%或更大。(对高温高湿度下色调剂再现性的评价)通过使用如上所准备的各种显影剂，借助改进的DocuI^rintC 1616(由Fuji Xerox Co., Ltd.制造)，在30°C、90%RH的条件下，使用常规的无涂层全彩色专用纸作为受像介质，在该受像介质上形成图像面积率为100%的IOcm2面积的实心图像和图像面积率为 50%的IOcm2面积的图像。以通过X-rite 938所测量的图像面积率为100%的图像与图像面积率为50%的图像这二者的浓度差值作为色调剂再现性，并且根据下述标准进行评价。A 色调剂再现性低于0.90。B 色调剂再现性为0. 90或更高并且低于0. 95。C 色调剂再现性为0. 95或更高并且低于1. 00。D 色调剂再现性为1. 00或更高。表 权利要求
1.一种静电图像显影用色调剂，包含粘结剂树脂，其中，所述静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量为0. Olppb以上、IOppb以下。
2.一种静电图像显影剂，包含载体和根据权利要求1所述的色调剂。
3.一种色调剂盒，包含根据权利要求1所述的静电图像显影用色调剂。
4.一种处理盒，包括选自下组的至少一种部件，所述组包括 潜像保持部件，充电单元，其用于对所述潜像保持部件充电，曝光单元，其用于对已充电的所述潜像保持部件进行曝光，从而在所述潜像保持部件上形成静电潜像，显影单元，其利用根据权利要求2所述的静电图像显影剂对所述静电潜像进行显影， 从而形成色调剂图像，转印单元，其用于将所述色调剂图像从所述潜像保持部件转印到转印接收部件上，以及清洁单元，其用于清除残留在所述潜像保持部件的表面上的色调剂。
5.一种成像方法，包括充电过程，其用于对感光体充电，曝光过程，其用于对已充电的所述感光体进行曝光，从而在所述感光体上形成潜像，显影过程，其用于对所述潜像进行显影，从而形成显影图像，转印过程，其用于将显影图像转印到转印接收部件上，以及定影过程，其通过加热而将色调剂定影到定影基材上，其中，所述色调剂是根据权利要求1所述的静电图像显影用色调剂。
6.一种成像装置，包括潜像形成单元，其用于在潜像保持部件上形成潜像， 显影单元，其利用静电图像显影剂对所述潜像进行显影，转印单元，其通过或不通过中间转印部件而将显影后的色调剂图像转印到转印接收部件上，以及定影单元，其用于将色调剂图像定影到所述转印接收部件上， 其中，所述静电图像显影剂是根据权利要求2所述的静电图像显影剂。
全文摘要
本发明公开静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、成像方法和成像装置。所述静电图像显影用色调剂包含粘结剂树脂，其中，所述静电图像显影用色调剂中的所有氯代苯衍生物的总含量为0.01ppb以上、10ppb以下。
文档编号G03G9/08GK102193349SQ201010510769
公开日2011年9月21日 申请日期2010年10月13日 优先权日2010年3月18日
发明者中村幸晃, 松本晃, 池田雄介 申请人:富士施乐株式会社